Способ получения бис(гидроксиалкил)тетраорганодисилоксанов
Патент 251577
Авторы
Классы МПК
Способ получения бис(гидроксиалкил)тетраорганодисилоксанов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.08.6 (21) 1182274/23 — 4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.07.76 ° Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 11 12 77 (51) М. Кл.
С 07 F,718
Государственный комитет
Соввта Министров СССР по делам ивооретенсй и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. Ф. Миронов и В. Л. Козликов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ГИДРОКСИАЛКИЛ)-ТЕТРАОРГАНОДИСИЛОКСАНОВ
8 . С5 420
Изобретение относится к области получения мономеров-диолов силоксанового ряда общей формулы R
I (- l,. 2 где R и Rg -алкил или арил, возможно 4=Rx, °
Я, — дву хвале нтный органический линейный или разветвленный, али ратический или ароматический, предельный или непредельный радикал.
Известен с особ получения указанных соединений перез -ерификацией соответствующих ацетатов.
С целью упрощения способа, предложено получать эти соединения взаимодействием диалкилгалоидсиланов с непредельными спирта- 20 ми в присутствии акцепторов хлористого водорода прп охлаждении ледяной водой с по.следующей полимеризацией образующихся при этом алкенилоксисиланов в присутствии ка25 тализаторов реакции гидросилирования, напри- мер платинохлористоводородной кислоты, при нагревании, желательно до 185-210 С, и щео лочным гидролизом полученной смеси силаоксаалканов 10-20 ., -ным раствором щелочи.
Пример 1. Стадия 1. Получение диметилаллилоксисилана. В трехгорлую колбу емкостью 10 л, снабженную капельной воронкой и холодильником, помещают 3 л дибутилового эфира, 1430 г (15,10 моль) диметилхлорсилана с 1830 г (15,1 моль) диметиланилина. Затем при перемешивании и охлаждении ледяной водой в течение 4 час. прибавляют 871 г (15 моль) аллилового спирта. После перемешивания в течение 8 час. при комнатной температуре и стояния в течение 12 час. выпавшую соль отфильтровывают, промывают дибутиловым эфиром и перегоняют на ректифика ционной колонке со стеклянной насадкой.
Получают 1405 г целевого продукта, т. кип.
83-84 С/756 мм И., 1,3945, d. 0,7889;
MR: найдено 35,29, вычислено 35,38.
Найдено, ", : С 51,19; 51,65, Н 10,25, 10,30;
Вычис.к по, "„L — ) ),66; I I . 0,44, Вы од 85",. IAT т. Ирии, Аналог)! Ii!0 полу ),.. AT )ру! ие )ь)!.:р )и)!1окгиди."р)етилси. !а н)р)р физ)!ко- х))х и ) !со ни). хл !;,! к р Р" ристики KATopblx приведены в !. )б.)иш .
Стадия . I I. Полимер)!зация. I3 трехлорлую колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, капе IbHAH воронкой и холодильником, помеш jют 10 мл диметилаллилоксисилана с " ка лями платинохлористоводородной кислоты. Содержимое колбы резко вскипает, rip«BToi) темнература повышается до 120 Г. После спада температуры реакционную массу нагревают и поддерживают температуру в интервале 185—
210 С. Время синтеза 7 час., получают
1405,2 г бледно-желтой вязкой массы.
Лналогично полимеризуют остальные алкен (ин) окгидиметисиланы. (тадия Ш. Шелочной гидролиз. В,двухгорлую колбу емкостью 1 л помешают 77 г оединения, полученного на стадии Н, и 100 мл
20",— ного раствора щелочи. Реакциоп!)ук) ъ)асc) нагревают до 85 С и перемешппщот в 1оо,-чение одного часа, водный слой o.i»I)aioT, промыв lIA T 50 мл воды и 3 мл концентрированной НГ1. Водный слой декантируют, а остатки вла)и отгоняют при азеотропной отгонкп с бензолом 20 мл. Получают при этом 76,9 г
1,3-бис(3-гидроксипропил) — 1, 1, 3, 3, — тетраметилдисилоксана с т. кип. 85 — 86 С 740 мл и., 1,4472, d,D 0,9539, AIR: найдено 70,29, вычислено 70,38.
Найдено,, . С 48,20, 48,39; Н 10,47, 10,40;
Si 22,81, 21,73; ОН 13,7, 13,6. Мол. вес 248.
Вычислено, ",: С 47,94, Н 10,46, S i 22,42, ОН 13,6. Мол. вес 250. Выход 87,5 ",, мев ) I ог)рр
)о,);им .—,!.);;:;.;))(43,5 ". р по:)у че;) 1 1
liol o ГР)! ))о, )пх)еР,! 3 )рн))! )!.Р \стили )о)рен 1 .!.!Око!к )(лана Бы,le, .Ичот . .. -, )-i,1!o(- .. . и.,3! «.)Рпдо 1 I .)1р.рР,3р )С! i;i ° С l Р)л-)!.си.)о) < ;li! т. кип. 1 l lр Г р р4 р)х), I,. ),-то3р0)
0,9448, ))К; и; рше)ю 79,65, вычислено 79,68.
Вычислено, „; H 10,86; !. ;)1, с1 20, ОН 11,86.
Выход 70 „.
)5 Нр(,)мс т и )обрс тения
1. Способ получения бис.-(г)!дроксиалкил1-тстаорганодисилок< ))пов, о т л ч il ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения спосооа, ди .килгалоидсиланы подвергают взаимодействию с непредельными спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода при охлаждении с по слсдуюшо и пол пме ризацией образующихся при этом алкенилоксисиланов в присутствии
25 катализаторов реакции гидросилирования, например платинохлористоводороднои кислоты, при нагревании и щелочным гидролизом полученной смеси силаоксаалканов с последующим выделением целевого продукта извест звестными методами.
2. Способ по и. 1, отличающийся о,тем, что охлаждение ведут до 5 С.
3. Гпосоо по и. 1, о т л и ч г ю ш и и с я о
35 тел), что нагревание ведут до 185 -210 С.
4. Способ по и. 1 отличающийся
>р)О тем, что щелочной гидролиз ведут 10 — 20,,— ным раствором щелочи.
251577 — т ——
1
i Выход, ", i
„211
1 -. Д;1т1ВН11Од
1Вых11сде1:.о; Нп!,до1!о
1т|
1
I
1 0,.7889
l
1
I т
1
1 ! 1 81
1
1
35,386
35,29
83-84/7э 6
1
t
3
3 / 3
H C:ÑH — С вЂ” 0 — Si — Н
С11, С!!
1
44,533
77 3
) 6!9 742
1,4032
0,7909
I
-д.
C}I3 !
H С=-С вЂ” CH — 0 — Si — H
/ -
СН СН
81,5
1,4038
0,7958
105,5-106 743
40,00
1
94/750
0 о-4;
33 20
1
I
СН СН
Н2С=С-СН С1! 0-S -Н
СН
127/733
1
1 т
58,7
1,4136
44,36
I
0,8106
1,4030
I
106-106,5/743
43,02
Составитель М. Кожинская
Техреду. Юсипова Корректор И. Позняковская
Редак1ор O. Ушакова
Заказ > С.
Тираж 575
Изл. ¹ 2З
Подписное
ЦНИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москв", 113035, Раушская наб., 4
«Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Пр ..приятие
Н- -0-С !20Н-С!
СН3
СН!
Нс-=С-СН20-5 i -Н
СН
3 !3!
НСС вЂ” С вЂ” 0-5 i — Н. !
СН3 СI13
I
I
89,2
I
1
Те 1 .. . и;. ту!)11, 1!11я, N;31 рт. ст °
I
I !
0,8245
I
1,3945
1
1 !
1
1
1,41
Т
1
1 !
44,658
I
I
1 ! 40,02
1
1
33, 46
1 !
I .!
I
43,69
I
I
I
1
I
42,83