Способ получения третичных тиенилацетиленовыхкарбинолов

Способ получения третичных тиенилацетиленовыхкарбинолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

25I588

Союз Советскик

Содиалистнческнк

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 20.Ч.1968 (№ 1241218/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритег

Опубликовано 10.IX.1969. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 25.II.1970

Кл. 12q, 26

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР,ЧПК С 07d

УДК 547.732.07(088.8) Авторы изобретения

Э. Н. Дерягина, А. С. Нахманович и В. Н. Елохина

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЪ|Х ТИЕНИЛАЦЕТИЛЕНОВЪ|Х

КАРБИНОЛОВ он

Я

Изобретение относится к области получения новых груднодоступных третичных тиеиилацетиленовых карбонилов, которые.могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Предлагается способ получения соединений формулы где R — низший алкил, а

R — бутил или амил. Способ состоит в том, что соответствующий алкилтиенилкетон подвергают взаимодействию:с магнийбромацетиленом в,среде подходящего органического растворителя, например тетрагидрофурана, и полученный продукт,выделяют известным способом.

Пример 1. Получение (2 -тиенил) -1-метил-октин-2-ола-1.

К реактиву Гриньяра, приготовленному из

1,2 г (0,05 г ° атом) магния, 5,45 г (0,05 моль) бромистого этила в растворе сухого тетрагидрофурана (75 мл) при охлаждении (О С) прикапывают 6,7 г (0,07 моль) амилацетилена в равном объеме сухого тетрагидрофурана.

Смесь нагревают до 80 С и перемешивают

4 час. Содержимое колбы охлаждают до 0 С, медленно прикапывают 6,3 г (0,05 лтоль) ацетилтиофона в равном объеме су ого тетрагидрофурана и затем перемешивают при комнатной температуре 5 — 6 час. Полученный комплекс разлагают 10%-ным раствором хлористого аммония. Органиче;кий слой отделяют,,водный эксграгируют эфиром. Эфирные вытяжки вместе с органическим слоем промывают 5%-ной уксусной .кислотой, водой и сушат поташом. Эфир испаряют, остаток перегоняют под вакуузгом. Выход 6,43 г (58%).

Т. кип. 128 С (1 мм).

Пример 2. Получение 1- (2 -тиенил) -1э гил-октин-2-ола-1.

15 Продукг получают аналогично примеру 1 из 0,84 г (0,085 г aron) магния, 3,3 г (0,035моль) бромистого этила,4,8г (0,05моль) амилацетилена и 5,0 г (0,035 моль) этилтиенилкетона:в растворе тетрагидрофурана.

20 Выход 4,38 г (52%). Т. кип. 130 С (1 мм).

Пример 3. Получение 1- (2 -тиеннл) -1изопропил-октин-2-ола-1.

Продукт получают аналогично примеру 1 из 1,2 г (0,05 г aron) магния, 5,45 г

25 (0,05 моль) бромистого этила, 6,7 г (0,07 моль) амилацетилена и 7,7 г (0,05 моль) тиенилизопропилкетона в сухом тетрагидрофуране. Выход 9,13 г (73%). Т. кип. 150 С (2 млт).

П р и м р р 4. Получение 1-(2 -тиенил) -1З0 этил-гептпн-2-ола-1.

Продукт получают аналогично примеру 1 из 0,84 г (0,035 г атом),магния, 3,8 г (0,035 моль) бромистого этила, 4,1 г (0,05 моль) н-бутилацетилена,и 4,9 г (0,085 моль) этилтиенилкетона в сухом тетрагидрофуране. Выход 3,8 г (49% ) . Т. кип. 123 С (1 чьи), Предмет изобретения

Способ получения третичных тиенилацетиленовых карбинолов формулы

251588 где R — и из ш ий ал к ил, R — бутил или амил, отличающийся тем, что соответствующий ал- килтиенилкетон подвергают взаимодействию с магнийбромацетиленом в среде подходяще10 го органического растворителя, например тетрагидрофурана, и полученный продукт выделяют известным способом.

Составитель Н. Н. Пивницкая

Редактор Л. К. Ушакова Текред 3. Н. Тараненко Корректор В. И. Жолудева

Заказ Зб/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2