Инсектицидные композиции с долговременным действием на поверхностях

Инсектицидные композиции с долговременным действием на поверхностях

Реферат

Настоящее изобретение относится к композициям для борьбы с вредителями, прежде всего к инсектицидным суспензионным концентратам и изготавливаемым из них распыляемым растворам, а также к способу получения указанных композиций и их применению на различных поверхностях для долговременной защиты от вредных животных (членистоногих). Кроме того, настоящее изобретение относится к применению определенных полимерных дисперсий в средствах борьбы с вредителями, прежде всего к их применению с целью продления времени действия после нанесения на поверхности. Настоящее изобретение относится также к применению предлагаемых в изобретении композиций для борьбы с паразитами, прежде всего эктопаразитами животных.

Борьбу с членистоногими внутри и снаружи зданий и жилищ следует осуществлять по разным причинам. В странах, в которых болезни, например, такие как малярия, переходят от членистоногих, например, от насекомых или паукообразных, к животным и людям, существует настоятельная потребность в соответствующей эффективной и долговременной защите жителей. Наряду с этим по гигиеническим и строительно-техническим причинам необходимо предотвращать проникновение в здания вредных животных, которые распространяются и остаются внутри них, поражая древесину или другие материалы. В связи с этим в настоящее время используют множество средств и способов борьбы с указанными вредными животными. Наиболее распространенный метод борьбы предусматривает использование инсектицидных действующих веществ в виде разбрызгиваемых или распыляемых водных растворов. При этом независимо от используемого действующего вещества эффективность осадка распыленной композиции сильно зависит также от физико-химических свойств обработанной им поверхности. Длительность действия осадка распыленной композиции особенно сильно сокращается на пористых и прежде всего щелочных пористых поверхностях, таких как бетон, штукатурка, строительный кирпич, древесина (обработанная и необработанная), керамика, солома соответственно соломенная кровля, а также на содержащих мел, известь, гипс, цемент или глину поверхностях. Следствием этого является ограниченное время действия осадка распыленной композиции, которое, например, в случае борьбы с малярийными комарами внутри зданий составляет не более шести месяцев.

В случае борьбы с вредными животными внутри жилых комплексов обработке обычно подвергают стены, земляной грунт, растения и травяные площадки. При этом используемые действующие вещества быстро теряют свою эффективность, что обусловлено не только специфическими свойствами поверхностей (пористостью, показателем рН) но и влиянием окружающей температуры, ультрафиолетовых лучей и дождя.

Таким образом, существует настоятельная потребность в повышении эффективности рассматриваемых средств в указанных выше условиях. Благодаря более длительно сохраняющейся защите можно свести к минимуму экспозицию лиц, применяющих действующие вещества, обитателей жилищ, домашних животных и окружающей среды, поскольку применять указанные вещества приходится менее часто.

Исходя из вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить новые, улучшенные инсектицидные композиции, которые в случае их применения на поверхностях позволяют обеспечить более длительную защиту от насекомых. Подобные композиции прежде всего должны быть пригодны для обработки пористых и/или щелочных поверхностей, а также должны обладать более высокой стабильностью в условиях воздействия окружающей среды, таких как высокие, низкие или переменные температуры, УФ-излучение и дожди. Другая задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить улучшенные композиции для борьбы с паразитами животных.

Указанные задачи согласно изобретению решаются с помощью предлагаемых в изобретении композиций. Предлагаемыми в изобретении композициями являются, например, водные суспензионные концентраты, соответственно изготавливаемые из них рабочие растворы, которые в общем случае обладают рядом предпочтительных свойств. Так, например, предлагаемые в изобретении композиции не содержат растворителей. Кроме того, они просты в обращении и приготовлении. В случае разбавления водой до рабочих концентраций они хорошо пригодны для повторного диспергирования, причем соответствующие рабочие растворы обладают чрезвычайно низкой склонностью к седиментации. Приготовление используемых согласно изобретению рабочих растворов можно осуществлять путем разбавления суспензионного концентрата водой или путем смешивания различных предварительно приготовленных растворов в резервуаре, выполняемого непосредственно перед распылением. Предлагаемые в изобретении композиции могут представлять собой также готовые к употреблению композиции.

Предлагаемые в изобретении композиции содержат:

- по меньшей мере один инсектицид,

- неионный и/или ионный диспергатор,

- водную полимерную дисперсию,

причем полимерную дисперсию получают путем полимеризации в присутствии гидроколлоида, используемого в качестве основы для прививки.

Объектом настоящего изобретения являются также композиции, содержащие:

- по меньшей мере один инсектицид,

- неионный и/или ионный диспергатор,

- водную полимерную дисперсию,

причем водная полимерная дисперсия является катионной полимерной дисперсией, содержащей эмульгатор, который в качестве компонента структуры включает по меньшей мере один сложный эфир (мет)акриловой кислоты и/или (мет)акриламид с третичной аминогруппой.

Неожиданно было обнаружено, что предлагаемые в изобретении композиции после нанесения на поверхность обладают более длительным биологическим действием по сравнению с уровнем техники. Прежде всего это относится к обработке указанными композициями пористых поверхностей, прежде всего пористых поверхностей со щелочным характером, таких как бетон, штукатурка, строительный кирпич, древесина (обработанная и необработанная), керамика, солома, соответственно соломенная кровля, а также содержащих мел, известь, гипс, цемент или глину поверхностей. При этом долговременная эффективность указанных композиций в случае их применения на непористых поверхностях в основном остается неизменной. Подобное обстоятельство является неожиданным, поскольку применение пригодной для пористых поверхностей содержащей полимер композиции на непористых поверхностях в большинстве случаев сопровождается капсулированием действующего вещества in situ, что резко уменьшает ее биологическое действие.

Кроме того, неожиданно было обнаружено, что осадок предлагаемых в изобретении водных суспензионных концентратов, остающийся после их распыления на поверхностях, обладает гораздо более высокой стабильностью (в том числе и в условиях воздействия высоких, низких или переменных температур, дождя и УФ-излучения) по сравнению с осадками известных средств.

Неожиданно было обнаружено также, что предлагаемые в изобретении композиции обладают благоприятными потребительскими свойствами. Так, например, по сравнению с известными препаратами реже происходит закупоривание сопел используемых для распыления устройств. В связи с растворимостью предлагаемых в изобретении композиций в воде устройства, используемые для их нанесения на поверхности, можно особенно легко очищать от остатков композиций даже после их высыхания.

Предлагаемые в изобретении композиции предпочтительно содержат по меньшей мере один инсектицид, выбранный из группы, включающей:

- пиретроиды, пиразолы, неоникотиноиды, диамиды (антраниламиды, бензолдикарбоксамиды), карбаматы, МЕТ1 (митохондриальные ингибиторы передачи энергии (комплекс I-III дыхательной цепи), ботанические инсектициды и неорганические инсектициды.

Предлагаемые в изобретении композиции особенно предпочтительно содержат по меньшей мере один инсектицид, выбранный из группы, включающей:

- бета-цифлутрин, цифлутрин, циперметрин, альфа-циперметрин, дельтаметрин, бифентрин, флуметрин, перметрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, метофлутрин, этофенпрокс, трансфлутрин, пиретрум, индоксакарб, карбарил, фипронил, метафлумизон, азадирахтин, флубендиамид, хлорантранилипрол, борную кислоту, буру, имидаклоприд, клотианидин, динотефуран, ацетамиприд, фенпироксимат, толфенпирад и спиносад.

Помимо указанных выше инсектицидов предлагаемые в изобретении композиции могут содержать другие инсектицидные действующие вещества, например, выбранные из группы, включающей:

аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, аллилоксикарб, аминокарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, ксилилкарб, триазамат, ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), кумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фампур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, йодофенфос, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопропил O-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, хиналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион, ДДТ, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам, никотин, бенсултап, картап, спиносад, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор, ацетопрол, этипрол, пирафлупрол, пирипрол, ванилипрол, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, милбемицин, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон, бупрофезин, циромазин, диафентиурон, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид, хлорфенапир, бинапацирл, динобутон, динокап, DNOC, феназахин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, гидраметилнон, дикофол, ротенон, ацехиноцил, флуакрипирим, штаммы Bacillus thuringiensis, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илэтил-карбонат (другое название: 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илэтиловый эфир угольной кислоты, CAS номер 382608-10-8), флоникамид, амитраз, пропаргит, тиоциклам гидрооксалат, тиосултап-натрий, азадирахтин, Bacillus spec., Beauveria spec., кодлемон, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., турингенсин, Verticillium spec., алюминий фосфид, метилбромид, сульфурилфторид, криолит, флоникамид, пиметрозин, клофентезин, этоксазол, гекситиазокс, амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромпропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлорбензилат, хлорпикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилур, метоксадиазон, керосин, пиперонилбутоксид, олеат калия, пиридалил, сульфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен и вербутин.

Предпочтительными являются предлагаемые в изобретении композиции, которые содержат более одного инсектицидного действующего вещества которыми являются:

- бета-цифлутрин и имидаклоприд.

Предлагаемые в изобретении композиции содержат водную анионную, катионную или амфотерную полимерную дисперсию.

В качестве полимерных дисперсий предпочтительно используют тонкодисперсные полимерные дисперсии, оптическая плотность которых в деминерализованной воде при концентрации 0,025% масс. (в пересчете на содержание твердого вещества), измеренная при 535 нм в кювете толщиной 1 см, составляет менее 2,0, предпочтительно менее 1,0, особенно предпочтительно менее 0,1.

Предпочтительными являются полимерные дисперсии, температура стеклования которых после сушки находится в интервале от 0 до 120°C, предпочтительно от 25 до 90°C, особенно предпочтительно от 40 до 80°C.

Температуру стеклования полимеров определяют методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) в калориметре DSC-7 фирмы Perkin-Elmer с промежуточным теплообменником, используя в качестве образца сухую полимерную дисперсию (сушка в ДСК-тигле в течение 24 часов при комнатной температуре и относительной влажности 0%), в следующих условиях: три цикла нагревания/охлаждения, температурный интервал от -100 до +150°C, скорость нагревания 20 К/мин, скорость охлаждения 320 К/мин, продувка азотом с расходом 30 мл/мин. Температуру стеклования оценивают по полувысоте ступени стеклования.

Минимальную температуру пленкообразования определяют согласно DIN ISO 2115 на приборе Thermostair® с температурным градиентом (фирма Coesfeld Messtechnik GmbH).

Для определения электролитической стабильности полимерных дисперсий, как указано выше, осуществляют параллельное измерение оптической плотности после разбавления водой и в дисперсии хлорида кальция (концентрация 50 мМ). Измерения выполняют через 24 часа после разбавления. Мерой электролитической стабильности является разность обоих значений оптической плотности (в воде и растворе хлорида кальция). Полимерные дисперсии обладают высокой электролитической стабильностью, если разность значений оптической плотности составляет менее 20%, предпочтительно менее 5% и особенно предпочтительно менее 3%.

Предпочтительными являются полимерные дисперсии, которые могут быть получены путем полимеризации смеси мономеров, содержащей один или несколько соединений, выбранных из группы, включающей стирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты и (мет)акриламиды.

В качестве сложных эфиров акриловой кислоты согласно изобретению можно использовать, например, метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, гексилакрилат, гексилметакрилат, этилгексилакрилат, стеарилакрилат и стеарилметакрилат. При этом предпочтительными являются смеси изомеров бутилакрилата.

Особенно предпочтительными являются полимерные дисперсии, которые могут быть получены путем полимеризации смеси мономеров, содержащей при необходимости замещенный стирол и сложный алкиловый эфир (мет)акриловой кислоты с 1-4 атомами углерода в алкиле.

При этом в качестве предпочтительных замещенных стиролов используют α-метилстирол, винилтолуол или их смесь.

Предпочтительные катионные водные полимерные дисперсии могут быть получены, например, путем полимеризации смеси мономеров, содержащей:

a) от 20 до 60% масс. по меньшей мере одного при необходимости замещенного стирола,

b) от 40 до 80% масс. по меньшей мере одного сложного эфира (мет)акриловой кислоты с 1-18 атомами углерода и

c) от 0 до 20% масс. по меньшей мере одного отличающегося от а) и b) неионного этиленненасыщенного мономера,

причем сумма а)+b)+с) составляет 100% масс.,

в присутствии водной полимерной дисперсии, которая, в свою очередь, может быть получена путем осуществляемой в растворе насыщенной карбоновой кислоты с 1-6 атомами углерода полимеризации смеси мономеров, содержащей:

d) от 15 до 35% масс. по меньшей мере одного сложного эфира (мет)акриловой кислоты и/или (мет)акриламида с третичной аминогруппой,

e) от 65 до 85% масс. по меньшей мере одного при необходимости замещенного стирола и

f) от 0 до 20% масс. по меньшей мере одного отличающегося от d) и е) неионного или катионного этиленненасыщенного мономера,

причем сумма d)+е)+f) составляет 100% масс.

Получение катионной полимерной дисперсии осуществляют путем эмульсионной полимеризации смеси мономеров а)-с) в присутствии водной полимерной дисперсии, выполняющей функцию эмульгатора. Эмульгатор, в свою очередь, получают полимеризацией смеси мономеров d)-f) в растворе насыщенной карбоновой кислоты с 1-6 атомами углерода и после промежуточного выделения и/или переработки при необходимости смешивают с водой.

В качестве мономера d) для получения эмульгатора предпочтительно используют сложный эфир (мет)акриловой кислоты, или соответственно (мет)акриламиды формулы (I):

,

в которой

R¹ означает водород или метил,

R² означает линейный алкиленовый остаток с 1-4 атомами углерода,

R³ и R⁴ одинаковые или разные и означают алкил с 1-4 атомами углерода,

Х означает кислород или NH.

В качестве мономера d) прежде всего используют соединения формулы (I), в которой остатки R³ и R⁴ одинаковые и означают метил или этил. В качестве мономеров d) особенно предпочтительно используют соединения формулы (I), в которой Х означает NH, тогда как остатки R³ и R⁴ одинаковые и означают метил или этил. В качестве мономера d) еще более предпочтительно используют соединения формулы (I), в которой R¹ означает водород или метил, R² означает н-пропил, остатки R³ и R⁴ одинаковые и означают метил и Х означает NH.

В качестве мономера е) для получения эмульгатора используют по меньшей мере один стирол, который при необходимости может быть замещен. Из ряда замещенных стиролов предпочтительно используют α-метил-стирол или винилтолуол. Особенно предпочтительно используют незамещенный стирол.

В качестве мономера f) для получения эмульгатора используют отличающиеся от мономеров d) и е) неионные или катионные этиленненасыщенные мономеры. В качестве мономера f) предпочтительно используют нитрилы, например, такие как акрилонитрил или метакрилонитрил, амиды, например, такие как акриламид, метакриламид или N-метилолакриламид, виниловые соединения, например, такие как винилацетат или винилпропионат, сложные эфиры на основе акриловой или метакриловой кислоты и спиртов с 1-18 атомами углерода, например, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, гексилакрилат, гексилметакрилат, этилгексилакрилат, стеарилакрилат и стеарилметакрилат, или сложные эфиры акриловой кислоты, соответственно метакриловой кислоты, по меньшей мере с одной этиленоксидной структурной единицей, например, такие как гидроксиэтилметакрилат или диэтиленгликоль-монометакрилат. В качестве катионного мономера f) особенно предпочтительно используют винилпиридин или производные соединений формулы (I), которые являются кватернированными солями аммония и могут быть получены, например, путем взаимодействия соединений формулы (I) с обычными агентами кватернирования, например, такими как метилхлорид, бензилхлорид, диметилсульфат или эпихлоргидрин: например, 2-(акрилоилокси)этилтриметиламмонийхлорид, 2-(метакрилоилокси)этилтри-метиламмонийхлорид, 3-(акриламидо)пропилтриметиламмонийхлорид или 3-(метилакриламидо)пропилтриметиламмонийхлорид.

Массовые количества мономеров d)-f) приведены в пересчете на общее количество используемых для получения эмульгатора мономеров, причем сумма d)+е)+f) составляет 100% масс. В соответствии с предпочтительным вариантом используют от 20 до 30% масс. мономера d), от 70 до 80% масс. мономера е) и от 0 до 10% масс. мономера f).

Полимеризацию указанных выше мономеров с целью получения эмульгатора осуществляют в виде радикальной полимеризации в растворе используемой в качестве растворителя насыщенной карбоновой кислоты с 1-6 атомами углерода. При этом можно использовать как насыщенные монокарбоновые кислоты с 1-6 атомами углерода, так и насыщенные дикарбоновые кислоты с 1-6 атомами углерода, предпочтительно насыщенные монокарбоновые кислоты с 1-6 атомами углерода. Используемые насыщенные карбоновые кислоты с 1-6 атомами углерода при необходимости могут содержать заместители, например, гидроксильные группы. Полимеризацию предпочтительно осуществляют в растворе муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, масляной кислоты, изомасляной кислоты, валерьяновой кислоты, изовалерьяновой кислоты, капроновой кислоты, гидроксипропионовой кислоты или гидроксимасляной кислоты. Можно использовать также смеси разных насыщенных карбоновых кислот с 1-6 атомами углерода. Полимеризацию предпочтительно осуществляют в растворе муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты или гидроксипропионовой кислоты, особенно предпочтительно уксусной кислоты. Используемая при этом насыщенная карбоновая кислота с 1-6 атомами углерода предпочтительно содержит максимум 20% масс. воды, особенно предпочтительно максимум 10% масс. воды, еще более предпочтительно максимум 1% масс. воды в пересчете на общее количество растворителя. Еще более предпочтительно полимеризацию осуществляют в растворе по меньшей мере 99-процентной уксусной кислоты без добавления других карбоновых кислот. Количество растворителя выбирают таким образом, чтобы концентрация раствора образующегося эмульгатора составляла от 20 до 70% масс. в пересчете на количество исходных мономеров.

Полимеризацию в растворе предпочтительно осуществляют в присутствии регулятора. Пригодными регуляторами полимеризации прежде всего являются сернистые соединения, например, такие как тиогликолевая кислота или меркаптаны, например, такие как этилмеркаптан, н-бутилмеркаптан, трет-бутилмеркаптан, н-додецилмеркаптан или трет-додецилмеркаптан. В качестве регулятора полимеризации предпочтительно используют меркаптаны, особенно предпочтительно алкилмеркаптаны с 8-14 атомами углерода.

Полимеризацию в растворе инициируют посредством радикальных стартеров. В качестве радикальных стартеров полимеризации в растворе предпочтительно используют пероксо или азосоединения, например, такие как пероксид водорода, пероксодисульфат натрия, пероксодисульфат калия, пероксодисульфат аммония, пероксид ди-трет-бутила, пероксид дибензоила, азобисизобутиронитрил, 2,2′-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) или 2,2′-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид. В качестве стартера полимеризации предпочтительно используют азосоединения, особенно предпочтительно нитрилы, например, такие как азобисизобутиронитрил, 2,2′-азобис(2-метилбутиронитрил) или 2,2′-азобис(2,4-диметилвалеронитрил).

Количество радикального стартера и регулятора полимеризации при осуществлении полимеризации в растворе выбирают таким образом, чтобы можно было получать эмульгатор со средевесовой молекулярной массой в интервале от 5000 до 100000 г/моль. Определение молекулярно-массового распределения и средневесовой молекулярной массы можно осуществлять известными специалистам методами, например, такими как гель-проникающая хроматография, светорассеяние или ультрацентрифугирование.

По завершении полимеризации в растворе полученный эмульгатор подвергают межфазному выделению или непосредственно смешивают с водой. Полученный эмульгатор предпочтительно непосредственно перемешивают с водой, получая однородную жидкую фазу, эмульгатор в которой находится в частично растворенном и частично диспергированном состоянии. Концентрация эмульгатора в жидкой фазе после добавления воды предпочтительно составляет от 2 до 20% масс., особенно предпочтительно от 5 до 15% масс. Подобную жидкую фазу можно использовать непосредственно для осуществления эмульсионной полимеризации (получения катионной тонкодисперсной водной полимерной дисперсии).

Катионную водную полимерную дисперсию получают путем эмульсионной полимеризации смеси мономеров а)-с), причем водная полимерная дисперсия, полученная на описанной выше первой стадии, служит эмульгатором.

В качестве мономера а) для получения катионной водной полимерной дисперсии используют стирол и/или замещенные стиролы, например, такие как α-метилстирол или винилтолуол. При этом особенно предпочтительно используют незамещенный стирол.

В качестве мономера b) для получения катионной водной полимерной дисперсии используют по меньшей мере один сложный эфир (мет)акриловой кислоты с 1-18 атомами углерода. В качестве мономера b) предпочтительно используют метакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, гексилакрилат, гексилметакрилат, этилгексилакрилат, стеарилакрилат или стеарилметакрилат. Особенно предпочтительно используют н-бутилакрилат или бинарные смеси, которые содержат от 10 до 90% масс. н-бутилакрилата. Еще более предпочтительными являются смеси н-бутилакрилата с трет-бутилакрилатом.

В качестве мономера с) для получения катионной водной полимерной дисперсии используют по меньшей мере один неионный этиленненасыщенный мономер, отличающийся от мономеров а) и b). В качестве мономера с) предпочтительно используют нитрилы, например, такие как акрилонитрил или метакрилонитрил, амиды, например, такие как акриламид, метакриламид или N-метилолакриламид, виниловые соединения, например, такие как винилацетат или винилпропионат, диены, например, такие как бутадиен или изопрен, а также сложные эфиры акриловой кислоты, соответственно метакриловой кислоты, по меньшей мере с одной этиленоксидной структурной единицей, например, такие как гидроксиэтилметакрилат или диэтиленгликольмонометакрилат.

Концентрация катионной водной полимерной дисперсии предпочтительно составляет от 10 до 40% масс., особенно предпочтительно от 15 до 35% масс. Вязкость 20-процентной дисперсии, измеренная при температуре 23°C, как правило составляет от 3 до 30 мПа·с. Средний размер частиц 20-процентной дисперсии предпочтительно составляет менее 100 нм, особенно предпочтительно от 5 до 50 нм. Средний размер частиц может быть определен известными специалистам методами, например, такими как лазеркорреляционная спектроскопия, ультрацентрифугирование или измерение мутности.

Особенно предпочтительный вариант осуществления изобретения предусматривает использование водных полимерных дисперсий, которые могут быть получены путем полимеризации смеси мономеров в присутствии гидроколлоида в качестве основы для прививки.

Гидроколлоиды являются способными к растворению, диспергированию или набуханию в воде макромолекулярными гидрофильными веществами, образующими при этом вязкие растворы, гели или стабилизированные системы, например, такие как агар, каррагенан, ксантан, геллан, галактоманнан, гуммиарабик, трагант, карайа, курдлан, бета-глюкан, альгинат, маннан, хитозан, целлюлозы, протеины, желатин, пектин, крахмал и их модифицированные и/или деструктированные (например, гидролизованные и/или оксидированные) формы, а также синтетические водорастворимые полимеры. Предпочтительным гидроколлоидом является деструктированный крахмал.

Подобные привитые водные полимерные дисперсии могут быть получены, например, путем радикально инициируемой эмульсионной сополимеризации этиленненасыщенных мономеров в присутствии крахмала, отличающейся тем, что в качестве этиленненасыщенных мономеров используют:

(а) от 30 до 60% масс. по меньшей мере одного при необходимости замещенного стирола,

(b) от 60 до 30% масс. по меньшей мере одного сложного алкилового эфира (мет)акриловой кислоты с 1-4 атомами углерода в алкиле,

(c) от 0 до 10% масс. других способных к сополимеризации этиленненасыщенных мономеров

и в качестве крахмала (d) от 10 до 40% масс. деструктированного крахмала с молекулярной массой M_n в интервале от 500 до 10000,

причем сумма (а)+(b)+(с)+(d) составляет 100%,

и причем в качестве стартера радикально инициируемой эмульсионной сополимеризации используют активную в реакции прививки, водорастворимую окислительно-восстановительную систему.

Пригодными мономерами а)-с) являются соединения, используемые для получения указанной выше катионной полимерной дисперсии.

Размер частиц привитых полимерных дисперсий составляет менее 100 нм и предпочтительно находится в интервале от 50 до 90 нм.

Объектом настоящего изобретения является также применение водных полимерных дисперсий в средствах борьбы с вредителями. При этом применение указанных дисперсий осуществляют в соответствии с настоящим описанием и приведенными ниже примерами.

Предлагаемые в изобретении композиции содержат неионные и/или ионные диспергаторы.

В качестве соответствующих неионных поверхностно-активных веществ можно использовать, например, блок-сополимеры, состоящие из полиэтиленоксидных и полипропиленоксидных блоков, простые эфиры полиэтиленгликоля и неразветвленных спиртов, продукты взаимодействия жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, смешанные полимеры, состоящие из поливинилового спирта и поливинилпирролидона, сополимеры (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, а также, алкилэтоксилаты и алкиларилэтоксилаты, которые при необходимости могут быть фосфатированы и при необходимости нейтрализованы основаниями, например, этоксилаты сорбита.

В качестве ионных диспергаторов предпочтительно используют анионные диспергирующие вещества, например, модифицированные натрийлигнинсульфонаты, крафт-натрийлигнинсульфонаты, продукты, получаемые конденсацией нафталина и формальдегида, полиаспарагиновую кислоту, полиакрилаты, полиэтиленсульфонаты, модифицированный крахмал, желатин, производные желатина или анионные поверхностно-активные вещества (например, такие как ароматические или алифатические сульфаты и сульфонаты, соответственно сульфатированные или сульфированные ароматические или алифатические этоксилаты).

В случае тонкодисперсных действующих веществ, соответственно содержащих действующие вещества частиц, особенно предпочтительно используют анионные и/или неионные диспергаторы.

Помимо указанных выше компонентов предлагаемые в изобретении композиции при необходимости содержат:

- загуститель (при необходимости включая активатор загущения),

- консервант,

- пеногасящее вещество,

- одну или несколько кислот или оснований в количестве, необходимом для целенаправленного регулирования показателя pH смеси или активирования загустителей, а также

- другие компоненты, необходимые для оптимизации условий технического применения композиции.

Пригодными загустителями являются любые вещества подобного типа, обычно используемые для загущения агрохимических средств. Предпочтительными загустителями являются частицы неорганических веществ, таких как карбонаты, силикаты и оксиды, а также органические вещества, такие как полимеры, получаемые конденсацией карбамида и формальдегида. Примерами пригодных загустителей являются каолин, рутил, диоксид кремния, так называемая высокодисперсная кремниевая кислота, силикагели, природные и синтетические силикаты, а также тальк. Кроме того, в качестве загустителей можно использовать синтетические загущающие вещества, такие как полиакрилатные загустители (например, Carbopol® и Pemulen® фирмы Lubrizol, Кливленд, США), биологические загустители (например, Kelzan® S, ксантановая смола или другие гидроколлоиды фирмы СР Kelco, Атланта, США) и неорганические загустители (например, слоистые силикаты, такие как каолин, монтмориллонит и лапонит).

В качестве консервантов пригодны любые вещества подобного типа, используемые в агрохимических средствах. Примерами пригодных консервантов являются Preventol® (фирма Lanxess AG) и Proxel® (фирма Arch Chemival, Inc.).

В качестве пеногасителей пригодны любые вещества, используемые для этой цели в агрохимических средствах. Предпочтительными пеногасителями являются силиконовые масла и стеарат магния.

Содержание действующего вещества в предлагаемых в изобретении композициях можно варьировать в широком диапазоне. В концентрированных композициях, например, водных суспензионных концентратах, содержание действующего вещества в общем случае составляет от 0,01 до 40% масс., предпочтительно от 0,1 до 20% масс., предпочтительно от 1 до 20% масс., особенно предпочтительно от 1 до 10% масс.

Содержание полимера также можно варьировать в широком диапазоне. Содержание полимера в концентрированных композициях в общем случае составляет от 1 до 50% масс., предпочтительно от 2 до 40% масс., особенно предпочтительно от 6 до 20% масс. Указанные выше количества приведены в пересчете на содержание твердого вещества. Синтезируемые, соответственно коммерчески поставляемые полимеры, используемые для изготовления предлагаемых в изобретении композиций, часто являются водными дисперсиями.

Содержание действующего вещества в готовых к употреблению предлагаемых в изобретении композициях можно варьировать в широком диапазоне. В случае готовых к употреблению композициях оно в общем случае составляет от 0,001 до 0,5% масс., предпочтительно от 0,01 до 0,1% масс.

Содержание полимера в готовых к употреблению предлагаемых в изобретении композициях также можно варьировать в широком диапазоне. В общем случае оно составляет от 0,002 до 1% масс., предпочтительно от 0,004 до 0,8% масс., особенно предпочтительно от 0,01 до 0,4% масс. Указанные выше количества полимера приведены в пересчете на содержание твердого вещества. Коммерчески поставляемые и используемые для изготовления предлагаемых в изобретении композиций полимеры часто являются водными дисперсиями.

Приготовление предлагаемых в изобретении суспензионных концентратов осуществляют путем перемешивания соответствующих компонентов друг с другом в необходимых соотношениях. Компоненты можно смешивать друг с другом в любой последовательности, однако загуститель обычно добавляют в последнюю очередь. Целесообразным является использование твердых компонентов в тонко измельченном состоянии. Однако возможен также вариант, в соответствии с которым образующуюся после смешивания компонентов суспензию сначала подвергают грубому, а затем тонкому измельчению, благодаря чему средний размер частиц составляет, например, менее 5 мкм.

Температуру осуществления предлагаемого в изобретении способа можно варьировать в определенных пределах. Пригодный температурный интервал составляет от 10 до 60°C, предпочтительно от 15 до 40°C. Для осуществления предлагаемого в изобретении способа можно использовать обычные смесительные и измельчающие устройства, применяемые для изготовления агрохимических препаратов.

Кроме того, можно использовать действующие вещества в виде частиц, а также содержащие действующие вещества частицы и/или гранулы, которые можно изготавливать, например, посредством распылительной сушки, распылительного отверждения или в псевдоожиженном слое (как описано, например, в европейском патенте ЕР 1324661). Речь при этом обычно идет о грубодисперсном материале, среднее значение показателя d50 которого составляет, например, более 5 мкм (определяют измерением дифракции лазерных лучей после диспергирования в водной фазе).

Предлагаемые в изобретении композиции можно использовать для эффективного уничтожения опасных или нежелательных членистоногих, прежде всего паукообразных и насекомых.

К паукообразным относятся клещи (например, Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siro) и иксодовые клещи (например, Ixodes ricinus, Ixodes scapularis, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Amblyomma hebraeum, Rhipicephalus sanguineus).

К кровососущим насекомым преимущественно относятся комары обыкновенные (например, Aedes aegypti, Aedes vexans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albim