Композиции и изделия из статистического сополимера пропилена и способ их получения

Композиции и изделия из статистического сополимера пропилена и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Требование приоритета

Настоящая заявка претендует на приоритет временной патентной заявки США с порядковым номером 61/141902, поданной 31 декабря 2008 г., и временной патентной заявки США с порядковым номером 61/141959, поданной 31 декабря 2008 г., причем полное содержание каждой заявки включено в настоящий документ посредством ссылки.

Уровень техники

Настоящее изобретение относится к композициям и изделиям, содержащим статистический сополимер пропилена и α-олефина, и способам его получения. Сополимер пропилена и α-олефина включает замещенный ароматический фенилендиэфир.

Всемирный спрос на полимеры на основе олефинов продолжает увеличиваться по мере того, как применения данных полимеров становятся более разнообразными и более совершенными. Известны каталитические композиции Циглера-Натта для производства полимеров на основе олефинов и, в частности, композиций на основе пропилена. Каталитические композиции Циглера-Натта типично включают прокатализатор, содержащий галогенид переходного металла (т.е. титана, хрома, ванадия), сокатализатор, такой как алюминийорганическое соединение, и необязательно внешний электронный донор. Полученные с помощью катализаторов Циглера-Натта полимеры на основе пропилена типично проявляют узкий интервал распределения молекулярной массы. Учитывая многолетнее появление новых применений полимеров на основе пропилена, в технике признают потребность в полимерах на основе пропилена с усовершенствованными и разнообразными свойствами. Желательными были бы композиции на основе пропилена с улучшенными свойствами, в том числе с улучшенной жесткостью и/или улучшенными оптическими свойствами.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к композициям пропилена и α-олефина, изделиям из них и способам их получения. Настоящие композиции получают из каталитической композиции, содержащей замещенный ароматический фенилендиэфир, который, соответственно, увеличивает статистическое распределение сомономера в цепи образующегося полимера. Увеличенная случайность распределения сомономера вследствие замещенного ароматического фенилендиэфира придает статистическому сополимеру пропилена и α-олефинов повышенную жесткость и/или улучшенные оптические свойства.

Настоящее изобретение предлагает способ. В варианте осуществления предложен способ полимеризации, который включает контактирование, в условиях полимеризации, пропилена и этилена с каталитической композицией, содержащей замещенный ароматический фенилендиэфир, и образование статистического сополимера пропилена и этилена, имеющего значение B по Кенигу от приблизительно 0,83 до приблизительно 1,0.

Настоящее изобретение предлагает композицию. В варианте осуществления предложена композиция, которая включает статистический сополимер пропилена и этилена. Данная композиция также включает замещенный ароматический фенилендиэфир.

В варианте осуществления композиция имеет значение B по Кенигу от приблизительно 0,83 до приблизительно 1,0.

Настоящее изобретение предлагает изделие. В варианте осуществления предложено изделие, которое включает композицию, состоящую из статистического сополимера пропилена и этилена и замещенного ароматического фенилендиэфира.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение улучшенной композиции на основе статистического сополимера пропилена и α-олефина.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение полученного с катализаторами Циглера-Натта статистического сополимера пропилена и α-олефина с более статистическим распределением звеньев α-олефина в полимерной цепи.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение композиции на основе статистического сополимера пропилена и α-олефина с повышенной прочностью расплава.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение композиции на основе статистического сополимера пропилена и α-олефина с улучшенными оптическими свойствами.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение композиции на основе статистического сополимера пропилена и α-олефина, содержащей замещенный ароматический фенилендиэфир.

Преимуществом настоящего изобретения является предложение статистического сополимера пропилена и α-олефина, который не содержит фталатов.

Подробное описание

Настоящее изобретение предлагает способ. В варианте осуществления предложен способ полимеризации, который включает контактирование, в условиях полимеризации, пропилена и α-олефина с каталитической композицией, содержащей замещенный ароматический фенилендиэфир. Способ дополнительно включает образование статистического сополимера пропилена и этилена, имеющего значение B по Кенигу от приблизительно 0,83 до приблизительно 1,0. В варианте осуществления значение B по Кенигу составляет от приблизительно 0,85 до приблизительно 1,0 или от приблизительно 0,89 до приблизительно 1,0.

Было обнаружено, что распределение мономера может изменяться на основании скорости истечения расплава статистического сополимера, полученного с помощью статистической композиции Циглера-Натта. В варианте осуществления значение B по Кенигу больше или равно 0,84+0,0266×log₁₀ (скорость истечения расплава образующегося полимера).

Термин «статистический сополимер пропилена и α-олефина» при использовании в настоящем документе означает сополимер, содержащий мономеры пропилена и мономеры одного или более α-олефинов, совместно полимеризованных с образованием полимера, в котором индивидуальные повторяющиеся звенья присутствуют в случайном или статистическом распределении в полимерной цепи. Этилен считают α-олефином.

В варианте осуществления α-олефин представляет собой этилен. Способ дополнительно включает образование «статистического сополимера пропилена и этилена», который представляет собой полимер, содержащий, в полимеризованной форме, (i) мономер пропилена, имеющий основную массовую процентную долю, и (ii) мономер этилена, причем индивидуальные повторяющиеся звенья присутствуют в случайном или статистическом распределении в полимерной цепи.

При использовании в настоящем документе «каталитическая композиция» означает композицию, которая образует полимер на основе олефина при контакте с олефином в условиях полимеризации. Каталитическая композиция включает прокаталитическую композицию, сокатализатор, необязательно внешний электронный донор и необязательно лимитирующий активность агент. Прокаталитическая композиция включает сочетание магниевого компонента, титанового компонента и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный ароматический фенилендиэфир.

Прокаталитическую композицию получают галогенированием/титанированием предшественника прокатализатора в присутствии внутреннего донора электронов. При использовании в настоящем документе «внутренний донор электронов» означает соединение, добавляемое или получаемое иным путем во время образования прокаталитической композиции, которое является донором, по меньшей мере, одной пары электронов для одного или более металлов, присутствующих в получающейся в результате прокаталитической композиции. Внутренний донор электронов представляет собой замещенный ароматический фенилендиэфир. Без намерения следовать какой-либо определенной теории, считают, что во время галогенирования и титанирования внутренний донор электронов (1) регулирует образование активных центров, (2) регулирует положение титана на подложке на основе магния и тем самым повышает стереоселективность катализатора, (3) способствует конверсии магниевого и титанового компонентов в соответствующие галогениды и (4) регулирует размер кристаллитов подложки из галогенида магния во время конверсии. Таким образом, введение внутреннего донора электронов придает прокаталитической композиции повышенную стереоселективность.

Предшественник прокатализатора может представлять собой соединение с магниевым компонентом («MagMo»), смешанное соединение титана и магния («MagTi») или содержащее бензоатсоединение хлорида магния («BenMag»). В варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой предшественник магниевого компонента («MagMo»). «Предшественник MagMo» содержит магний как единственный металлический компонент. Предшественник MagMo включает магниевый компонент. Неограничивающие примеры пригодных магниевых фрагментов включают безводный хлорид магния и/или его спиртовой аддукт, алкоксид или арилоксид магния, смешанный алкоксигалогенид магния и/или карбонизированный диалкоксид или арилоксид магния. В одном варианте осуществления предшественник MagMo представляет собой ди(C_1-4)алкоксид магния. В дополнительном варианте осуществления предшественник MagMo представляет собой диэтоксимагний.

В варианте осуществления, предшественник прокатализатора представляет собой смешанное соединение магния и титана («MagTi»). «Предшественник MagTi» имеет формулу Mg_dTi(OR^e)_fX_g, в которой R^e представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода, или COR', где R' представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода; все группы OR^e являются одинаковыми или различными; X представляет собой независимо хлор, бром или йод, предпочтительно хлор; d составляет от 0,5 до 56 или от 2 до 4; f составляет от 2 до 116 или от 5 до 15; и g составляет от 0,5 до 116 или от 1 до 3.

В варианте осуществления предшественник прокатализатора представляет собой материал на основе содержащего бензоат хлорида магния. При использовании в настоящем документе «содержащий бензоат хлорид магния» («BenMag») означает прокатализатор на основе хлорида магния (т.е. галогенированный предшественник прокатализатора), содержащий бензоат как внутренний донор электронов. Материал BenMag может также включать титановый компонент, такой как галогенид титана. Бензоат как внутренний донор является лабильным и может быть замещен другими донорами электронов во время синтеза прокатализатора. Неограничивающие примеры пригодных бензоатных групп включают этилбензоат, метилбензоат, этил-п-метоксибензоат, метил-п-этоксибензоат, этил-п-этоксибензоат, этил-п-хлорбензоат. В одном варианте осуществления бензоатная группа представляет собой этилбензоат. Неограничивающие примеры пригодных предшественников прокатализаторов BenMag включают катализаторы, имеющие торговые наименования SHAC™ 103 и SHAC™ 310, доступные от The Dow Chemical Company, город Мидленд, штат Мичиган.

В варианте осуществления предшественник прокатализатора BenMag представляет собой продукт галогенирования любого предшественника прокатализатора (т.е. предшественника MagMo или предшественника MagTi) в присутствии бензоатного соединения со структурой (I)

(I)

в которой группы R₁-R₅ представляют собой H, C₁-C₂₀ углеводородную группу, которая может содержать гетероатомы, включая F, Cl, Br, I, O, S, N, P и Si, и R' представляет собой C₁-C₂₀ углеводородную группу, которая может необязательно содержать гетероатом(ы), включая F, Cl, Br, I, O, S, N, P и Si. Предпочтительно, группы R₁-R₅ выбраны из H и C₁-C₂₀ алкила, и группа R выбрана из C₁-C₂₀ алкила и алкоксиалкила.

Галогенирование/титанирование предшественника прокатализатора в присутствии внутреннего донора электронов производит прокаталитическую композицию, которая включает сочетание магниевого компонента, титанового компонента и внутреннего донора электронов (замещенный ароматический фенилендиэфир). В варианте осуществления магниевый и титановый компоненты представляют собой соответствующие галогениды, в том числе хлорид магния и хлорид титана. Не следуя определенной теории, считают, что галогенид магния представляет собой подложку, на которую осаждают галогенид титана и в которую вводят внутренний донор электронов.

Полученная в результате прокаталитическая композиция имеет содержание титана от приблизительно 1,0 масс.% до приблизительно 6,0 масс.% по отношению к общей массе прокаталитической композиции или от приблизительно 1,0 масс.% до приблизительно 5,5 масс.% или от приблизительно 2,0 масс.% до приблизительно 5,0 масс.%. Пригодное массовое отношение титана к магнию в твердой прокаталитической композиции составляет от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:160, или от приблизительно 1:4 до приблизительно 1:50, или от приблизительно 1:6 до 1:30. Внутренний донор электронов присутствует в количестве от приблизительно 0,1 масс.% до приблизительно 20,0 масс.% или от приблизительно 1,0 масс.% до приблизительно 15 масс.%. Замещенный ароматический фенилендиэфир присутствует в прокаталитической композиции в молярном отношении внутреннего донора электронов к магнию от приблизительно 0,005:1 до приблизительно 1:1 или от приблизительно 0,01:1 до приблизительно 0,4:1. Массовую процентную долю определяют по отношению к общей массе прокаталитической композиции.

Содержание этоксида в прокаталитической композиции показывает полноту конверсии предшественника этоксида металла в галогенид металла. Замещенный ароматический фенилендиэфир содействует конверсии этоксида в галогенид в процессе галогенирования. В варианте осуществления прокаталитическая композиция включает от приблизительно 0,01 масс.% до приблизительно 1,0 масс.% или от приблизительно 0,05 масс.% до приблизительно 0,5 масс.% этоксида. Массовую процентную долю определяют по отношению к общей массе прокаталитической композиции.

В варианте осуществления внутренний донор электронов представляет собой смешанный донор электронов. При использовании в настоящем документе «смешанный донор электронов» означает (i) замещенный ароматический фенилендиэфир, (ii) электронно-донорный компонент, который является донором пары электронов для одного или более металлов, присутствующих в получающейся в результате прокаталитической композиции, и (iii) необязательно другие компоненты. В варианте осуществления электронно-донорный компонент представляет собой бензоат, такой как этилбензоат и/или метоксипропан-2-илбензоат. Прокаталитическую композицию со смешанным донором электронов можно получить с помощью описанного ранее способа получения прокатализатора.

Внутренний донор электронов включает замещенный ароматический фенилендиэфир и необязательно электронно-донорный компонент. Замещенный ароматический фенилендиэфир может представлять собой замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир, замещенный ароматический 1,3-фенилендиэфир или замещенный ароматический 1,4-фенилендиэфир. В варианте осуществления внутренний донор электронов представляет собой ароматический 1,2-фенилендиэфир с приведенной ниже структурой (II):

(II)

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая группа из R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. По меньшей мере одна группа из R₁-R₁₄ не представляет собой атом водорода.

При использовании в настоящем документе термин «углеводородный» и «углеводород» означает заместители, содержащие только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические компоненты и их сочетания. Неограничивающие примеры углеводородных групп включают алкильные, циклоалкильные, алкенильные, алкадиенильные, циклоалкенильные циклоалкадиенильные, арильные, аралкильные, алкиларильные и алкинильные группы.

При использовании в настоящем документе термины «замещенный углеводородный» и «замещенный углеводород» означают углеводородную группу, которая является замещенной одной или более неуглеводородными группами-заместителями. Неограничивающий пример неуглеводородной группы-заместителя представляет собой гетероатом. При использовании в настоящем документе термин «гетероатом» означает атом, который не является атомом углерода или водорода. Гетероатом может представлять собой неуглеродный атом из групп IV, V, VI и VII периодической системы элементов. Неограничивающие примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенная углеводородная группа также включает галогенированную углеводородную группу и кремнийсодержащую углеводородную группу. При использовании в настоящем документе термин «галогенированная углеводородная группа» означает углеводородную группу, которая содержит в качестве заместителей один или более атомов галогенов. При использовании в настоящем документе термин «кремнийсодержащая углеводородная группа» представляет собой углеводородную группу, которая содержит в качестве заместителей один или более атомов кремния. Атом (атомы) кремния могут находиться или нет в углеродной цепи.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа (или две, или три, или четыре группы) R из R₁-R₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа (или несколько, или все группы) R из R₅-R₁₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. В другом варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₉ и, по меньшей мере, одна группа из R₁₀-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₁-R₄ и, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. В другом варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₁-R₄, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₉ и, по меньшей мере, одна группа из R₁₀-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний.

В варианте осуществления, любые последовательные группы R из R₁-R₄ и/или любые последовательные группы R из R₅-R₉, и/или любые последовательные группы R из R₁₀-R₁₄ могут быть связаны с образованием межциклической или внутрициклической структуры. Меж-/внутрициклическая структура может быть ароматической или нет. В варианте осуществления, меж-/внутрициклическая структура представляет собой углеродное пяти- или шестичленное кольцо.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₁-R₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и их сочетаний. Необязательно, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₁₄ может представлять собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Необязательно, группы R₁-R₄ и/или R₅-R₉, и/или R₁₀-R₁₄ могут быть связаны с образованием внутрициклической структуры или межциклической структуры. Внутрициклическая структура и/или межциклическая структура может быть ароматической или нет.

В варианте осуществления любые последовательные группы R из R₁-R₄ и/или из R₅-R₉, и/или из R₁₀-R₁₄ могут быть членами углеродного пяти- или шестичленного кольца.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁, R₃ и R₄, которые представляют собой атомы водорода. Группа R₂ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и их сочетаний. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа из R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой метильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой этильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой трет-бутильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой этоксикарбонильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₂, R₃ и R₄, каждая из которых представляет собой атом водорода, и группа R₁ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и их сочетаний. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₂ и R₄, которые представляют собой атомы водорода, и группы R₁ и R₃ являются одинаковыми или различными. Каждая группа из R₁ и R₃ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и их сочетаний. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа из R₅-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁ и R₃, которые являются одинаковыми или различными. Каждая группа из R₁ и R₃ выбрана из C₁-C₈ алкильной группы, C₃-C₆ циклоалкильной группы или замещенной C₃-C₆ циклоалкильной группы. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа из R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, C₁-C₈ алкильной группы и атома галогена. Неограничивающие примеры пригодных C₁-C₈ алкильных групп включают метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, изопентильную, неопентильную, трет-пентильную, н-гексильную и 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группы. Неограничивающие примеры пригодных C₃-C₆ циклоалкильных групп включают циклопентильную и циклогексильную группы. В дополнительном варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₁₄ представляет собой C₁-C₆ алкильную группу или атом галогена.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁ и R₃, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁, R₅ и R₁₀, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₆-R₉ и R₁₁-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁, R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (III), которая включает группу R₁, представляющую собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂ и R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₈ и R₉ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 1-нафтоильный фрагмент. Группы R₁₃ и R₁₄ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего другой 1-нафтоильный фрагмент. Структура (III) приведена ниже.

(III)

В варианте осуществления замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (IV), которая включает группу R₁, представляющую собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂ и R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₆ и R₇ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 2-нафтоильный фрагмент. Группы R₁₂ и R₁₃ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 2-нафтоильный фрагмент. Структура (IV) приведена ниже.

(IV)

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этоксигруппу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом фтора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом хлора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом брома. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом йода. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₆, R₇, R₁₁ и R₁₂ представляет собой атом хлора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₈, R₉, R₁₀, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₆, R₈, R₁₂ и R₁₃ представляет собой атом хлора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом фтора.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой трифторметильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этоксикарбонильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления группа R₁ представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этоксигруппу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой диэтиламиногруппу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁ и R₃, каждая из которых представляет собой втор-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (V), в которой группы R₁ и R₂ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 1,2-нафталиновый фрагмент. Каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. Структура (V) приведена ниже.

(V)

В варианте осуществления замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (VI), в которой группы R₂ и R₃ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 2,3-нафталиновый фрагмент. Каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. Структура (VI) приведена ниже.

(VI)

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁ и R₄, каждая из которых представляет собой метильную группу. Каждая группа из R₂, R₃, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу. Группа R₄ представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₃, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления структура (II) включает группы R₁, R₃ и R₄, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Каталитическая композиция включает сокатализатор. При использовании в настоящем документе «сокатализатор» представляет собой вещество, способное конвертировать прокатализатор в активный катализатор полимеризации. Сокатализатор может включать гидриды, алкилы или арилы алюминия, лития, цинка, олова, кадмия, бериллия, магния и их сочетания. В варианте осуществления, сокатализатор представляет собой углеводородное соединение алюминия, представленное формулой R_nAlX_3-n, в которой n=1, 2 или 3, R представляет собой алкил, и X представляет собой галогенид или алкоксид. Неограничивающие примеры пригодных сокатализаторов включают триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий и три-н-гексилалюминий.

В варианте осуществления сокатализатор представляет собой триэтилалюминий. Молярное отношение алюминия к титану составляет от приблизительно 5:1 до приблизительно 500:1 или от приблизительно 10:1 до приблизительно 200:1, или от приблизительно 15:1 до приблизительно 150:1, или от приблизительно 20:1 до приблизительно 100:1, или от приблизительно 30:1 до приблизительно 60:1. В другом варианте осуществления молярное отношение алюминия к титану составляет приблизительно 35:1.

В варианте осуществления настоящая каталитическая композиция включает внешний электронный донор. При использовании в настоящем документе «внешний электронный донор» (или «ВЭД») представляет собой соединение, добавленное независимо от образования прокатализатора, и включает, по меньшей мере, одну функциональную группу, которая способна служить донором пары электронов для атома металла. «Смешанный внешний электронный донор» (или «СВЭД») представляет собой смесь двух или более внешних электронных доноров. Не следуя определенной теории, считают, что введение одного или более внешних доноров электронов в каталитическую композиц