Ударопрочный пропиленовый сополимер и способ его получения

Ударопрочный пропиленовый сополимер и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Требование приоритета

Настоящая заявка претендует на приоритет временной патентной заявки США с порядковым номером 61/141902, поданной 31 декабря 2008 г., и временной патентной заявки США с порядковым номером 61/141959, поданной 31 декабря 2008 г., причем полное содержание каждой заявки включено в настоящий документ посредством ссылки.

Уровень техники

Спрос на блок-сополимеры пропилена с низким содержанием летучих органических соединений продолжает увеличиваться по мере роста потребности в более усовершенствованных полимерах. Уровень летучих органических соединений (ЛОС) или их содержание в полимере определяет, сколько ЛОС быстро испарится или превратится в пар в нормальных условиях или при слегка повышенных температурах. Блок-сополимеры пропилена с низким содержанием ЛОС трудно производить прямой полимеризацией. Традиционные блок-сополимеры пропилена обычно проходят через процессы дополнительной очистки, чтобы снизить содержание ЛОС до приемлемых уровней.

Требуется способ полимеризации для получения блок-сополимера пропилена с улучшенными свойствами и, в частности, блок-сополимера пропилена с низким содержанием ЛОС. Требуется также способ производства блок-сополимера пропилена с низким содержанием ЛОС, который не нуждается в дополнительных процессах очистки для снижения содержания ЛОС.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение предлагает способ. В варианте осуществления, предложен способ, который включает контактирование, в условиях полимеризации, пропилена с каталитической композицией, содержащей замещенный ароматический фенилендиэфир, в первом реакторе полимеризации. Активный полимер на основе пропилена образуется в первом реакторе. Способ включает контактирование, в условиях полимеризации, активного полимера на основе пропилена с, по меньшей мере, одним олефином во втором реакторе и образование блок-сополимера пропилена, содержащего замещенный ароматический фенилендиэфир.

В варианте осуществления, способ включает образование блок-сополимера пропилена, имеющего содержание летучих соединений менее чем приблизительно 30 мкг/г, что измеряют в соответствии со стандартом PV3341 фирмы VW.

Настоящее изобретение предлагает композицию. В варианте осуществления, предложен блок-сополимер пропилена, который включает полимер на основе пропилена, и сополимер пропилена и этилена, диспергированный в полимере на основе пропилена. Блок-сополимер пропилена также включает замещенный ароматический фенилендиэфир.

Настоящее изобретение предлагает изделие. В варианте осуществления, предложено изделие, которое включает указанный выше блок-сополимер пропилена.

Преимуществом настоящего изобретения является усовершенствованный блок-сополимер пропилена.

Преимуществом настоящего изобретения является собой блок-сополимер пропилена с высокой скоростью истечения расплава.

Преимуществом настоящего изобретения является блок-сополимер пропилена с низким содержанием летучих соединений.

Преимуществом настоящего изобретения является блок-сополимер пропилена, который не требует процесса очистки после реактора для снижения содержания летучих соединений.

Преимуществом настоящего изобретения является блок-сополимер пропилена, который не содержит фталатов.

Подробное описание

Настоящее изобретение предлагает способ. В варианте осуществления, предложен способ полимеризации, который включает контактирование, в условиях полимеризации, пропилена с каталитической композицией, содержащей замещенный ароматический фенилендиэфир, в первом реакторе полимеризации. Способ дополнительно включает образование активного полимера на основе пропилена. Способ дополнительно включает контактирование, в условиях полимеризации, активного полимера на основе пропилена с, по меньшей мере, одним олефином во втором реакторе полимеризации, и образование блок-сополимера пропилена, содержащего замещенный ароматический фенилендиэфир.

При использовании в настоящем документе «каталитическая композиция» представляет собой композицию, которая образует полимер на основе олефина при контакте с олефином в условиях полимеризации. Каталитическая композиция включает прокаталитическую композицию, сокатализатор, необязательно внешний электронный донор и необязательно лимитирующий активность агент. Прокаталитическая композиция включает сочетание магниевого компонента, титанового компонента и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный ароматический фенилендиэфир.

Прокаталитическую композицию производят галогенированием/титанированием предшественника прокатализатора в присутствии внутреннего донора электронов. При использовании в настоящем документе «внутренний донор электронов» означает соединение, добавляемое или получаемое иным путем во время образования прокаталитической композиции, которое является донором, по меньшей мере, одной пары электронов для одного или более металлов, присутствующих в получающейся в результате прокаталитической композиции. Внутренний донор электронов представляет собой замещенный ароматический фенилендиэфир. Без намерения следовать какой-либо определенной теории считают, что во время галогенирования и титанирования внутренний донор электронов (1) регулирует образование активных центров, (2) регулирует положение титана на подложке на основе магния и тем самым повышает стереоселективность катализатора, (3) способствует конверсии магниевого и титанового компонентов в соответствующие галогениды и (4) регулирует размер кристаллитов подложки из галогенида магния во время конверсии. Таким образом, введение внутреннего донора электронов придает прокаталитической композиции повышенную стереоселективность.

Предшественник прокатализатора может представлять собой соединение с магниевым компонентом (MagMo), смешанное соединение титана и магния (MagTi) или содержащее бензоат соединение хлорида магния (BenMag). В варианте осуществления, предшественник прокатализатора представляет собой предшественник магниевого компонента (MagMo). Предшественник MagMo содержит магний как единственный металлический компонент. Предшественник MagMo включает магниевый компонент. Неограничивающие примеры пригодных магниевых фрагментов включают безводный хлорид магния и/или его спиртовой аддукт, алкоксид или арилоксид магния, смешанный алкоксигалогенид магния и/или карбонизированный диалкоксид или арилоксид магния. В одном варианте осуществления, предшественник MagMo представляет собой ди(C_1-4)алкоксид магния. В дополнительном варианте осуществления, предшественник MagMo представляет собой диэтоксимагний.

В варианте осуществления, предшественник прокатализатора представляет собой смешанное соединение магния и титана (MagTi). Предшественник MagTi имеет формулу Mg_dTi(OR^e)_fX_g, в которой R^e представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода, или COR', где R' представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 14 атомов углерода; все группы OR^e являются одинаковыми или различными; X представляет собой независимо хлор, бром или йод, предпочтительно хлор; d составляет от 0,5 до 56 или от 2 до 4; f составляет от 2 до 116 или от 5 до 15; и g составляет от 0,5 до 116 или от 1 до 3.

В варианте осуществления, предшественник прокатализатора представляет собой материал на основе содержащего бензоат хлорида магния. При использовании в настоящем документе «содержащий бензоат хлорид магния» («BenMag») означает прокатализатор на основе хлорида магния (т.е. галогенированный предшественник прокатализатора), содержащий бензоат как внутренний донор электронов. Материал BenMag может также включать титановый компонент, такой как галогенид титана. Бензоат как внутренний донор является лабильным и может быть замещен другими донорами электронов в процессе прокаталитического синтеза. Примеры пригодных бензоатных групп включают этилбензоат, метилбензоат, этил-п-метоксибензоат, метил-п-этоксибензоат, этил-п-этоксибензоат, этил-п-хлорбензоат. В одном варианте осуществления, бензоатная группа представляет собой этилбензоат. Неограничивающие примеры пригодных предшественников прокатализаторов BenMag включают катализаторы, имеющие торговые наименования SHAC™ 103 и SHAC™ 310, доступные от The Dow Chemical Company, город Мидленд, штат Мичиган.

В варианте осуществления, предшественник прокатализатора BenMag представляет собой продукт галогенирования любого предшественника прокатализатора (т.е. предшественника MagMo или предшественника MagTi) в присутствии бензоатного соединения со структурой (I)

(1)

в которой группы R₁-R₅ представляют собой H, C₁-C₂₀ углеводородную группу, которая может содержать гетероатомы, включая F, Cl, Br, I, O, S, N, P и Si, и R' представляет собой C₁-C₂₀ углеводородную группу, которая может необязательно содержать гетероатом(ы), включая F, Cl, Br, I, O, S, N, P и Si. Предпочтительно, группы R₁-R₅ выбраны из H и C₁-C₂₀ алкила, и группа R выбрана из C₁-C₂₀ алкила и алкоксиалкила.

Галогенирование/титанирование предшественника прокатализатора в присутствии внутреннего донора электронов производит прокаталитическую композицию, которая включает сочетание магниевого компонента, титанового компонента и внутреннего донора электронов (замещенный ароматический фенилендиэфир). В варианте осуществления, магниевый и титановый компоненты представляют собой соответствующие галогениды, в том числе хлорид магния и хлорид титана. Не следуя определенной теории, считают, что галогенид магния представляет собой подложку, на которую осаждают галогенид титана и в которую вводят внутренний донор электронов.

Полученная в результате прокаталитическая композиция имеет содержание титана от приблизительно 1,0 масс.% до приблизительно 6,0 масс.% по отношению к общей массе твердых веществ, или от приблизительно 1,5 масс.% до приблизительно 5,5 масс.%, или от приблизительно 2,0 масс.% до приблизительно 5,0 масс.%. Пригодное массовое отношение титана к магнию в твердой прокаталитической композиции составляет от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:160 или от приблизительно 1:4 до приблизительно 1:50, или от приблизительно 1:6 до 1:30. Внутренний донор электронов присутствует в количестве от приблизительно 0,1 масс.% до приблизительно 20,0 масс.% или от приблизительно 1,0 масс.% до приблизительно 15 масс.%. Замещенный ароматический фенилендиэфир присутствует в прокаталитической композиции в молярном отношении внутреннего донора электронов к магнию от приблизительно 0,005:1 до приблизительно 1:1 или от приблизительно 0,01:1 до приблизительно 0,4:1. Массовую процентную долю определяют по отношению к общей массе прокаталитической композиции.

Содержание этоксида в прокаталитической композиции показывает полноту конверсии предшественника этоксида металла в галогенид металла. Замещенный ароматический фенилендиэфир содействует конверсии этоксида в галогенид в процессе галогенирования. В варианте осуществления, прокаталитическая композиция включает от приблизительно 0,01 масс.% до приблизительно 1,0 масс.% или от приблизительно 0,05 масс.% до приблизительно 0,5 масс.% этоксида. Массовую процентную долю определяют по отношению к общей массе прокаталитической композиции.

В варианте осуществления, внутренний донор электронов представляет собой смешанный донор электронов. При использовании в настоящем документе «смешанный донор электронов» означает (i) замещенный ароматический фенилендиэфир, (ii) электронно-донорный компонент, который предоставляет пару электронов для одного или более металлов, присутствующих в получающейся в результате прокаталитической композиции, и (iii) необязательно другие компоненты. В варианте осуществления, электронно-донорный компонент представляет собой бензоат, такой как этилбензоат и/или метоксипропан-2-илбензоат. Прокаталитическую композицию со смешанным донором электронов можно получить с помощью описанного ранее способа получения прокатализатора.

Внутренний донор электронов включает замещенный ароматический фенилендиэфир и необязательно электронно-донорный компонент. Замещенный ароматический фенилендиэфир может представлять собой замещенный ароматический 1,2-фенилендиэфир, замещенный ароматический 1,3-фенилендиэфир или замещенный ароматический 1,4-фенилендиэфир. В варианте осуществления, внутренний донор электронов представляет собой ароматический 1,2-фенилендиэфир с приведенной ниже структурой (II):

(II)

в которой группы R₁-R₁₄ являются одинаковыми или различными. Каждая группа из R₁-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. По меньшей мере одна группа из R₁-R₁₄ не представляет собой атом водорода.

При использовании в настоящем документе термин «углеводородный» и «углеводород» означает заместители, содержащие только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические компоненты и их сочетания. Неограничивающие примеры углеводородных групп включают алкильные, циклоалкильные, алкенильные, алкадиенильные, циклоалкенильные, циклоалкадиенильные, арильные, аралкильные, алкиларильные и алкинильные группы.

При использовании в настоящем документе термины «замещенный углеводородный» и «замещенный углеводород» означают углеводородную группу, которая является замещенной одной или более неуглеводородными группами-заместителями. Неограничивающий пример неуглеводородной группы-заместителя представляет собой гетероатом. При использовании в настоящем документе термин «гетероатом» означает атом, который не является атомом углерода или водорода. Гетероатом может представлять собой неуглеродный атом из групп IV, V, VI и VII Периодической системы элементов. Неограничивающие примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенная углеводородная группа также включает галогенированную углеводородную группу и кремнийсодержащую углеводородную группу. При использовании в настоящем документе термин «галогенированная углеводородная группа» означает углеводородную группу, которая содержит в качестве заместителей один или более атомов галогенов. При использовании в настоящем документе термин «кремнийсодержащая углеводородная группа» представляет собой углеводородную группу, которая содержит в качестве заместителей один или более атомов кремния. Атом (атомы) кремния могут находиться или нет в углеродной цепи.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа (или две, или три, или четыре группы) R из R₁-R₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа (или несколько, или все группы) R из R₅-R₁₄ выбраны из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. В другом варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₉ и, по меньшей мере, одна группа из R₁₀-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₁-R₄ и, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний. В другом варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₁-R₄, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₉ и, по меньшей мере, одна группа из R₁₀-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их сочетаний.

В варианте осуществления, любые последовательные группы R из R₁-R_4, и/или любые последовательные группы R из R₅-R₉, и/или любые последовательные группы R из R₁₀-R₁₄ могут быть связаны с образованием межциклической или внутрициклической структуры. Меж-/внутрициклическая структура может быть ароматической или нет. В варианте осуществления, меж-/внутрициклическая структура представляет собой углеродное пяти- или шестичленное кольцо.

В варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₁-R₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода и их сочетаний. Необязательно, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₁₄ может представлять собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Необязательно, группы R₁-R_4, и/или R₅-R₉, и/или R₁₀-R₁₄ могут быть связаны с образованием внутрициклической структуры или межциклической структуры. Внутрициклическая структура и/или межциклическая структура может быть ароматической или нет.

В варианте осуществления, любые последовательные группы R из R₁-R_4, и/или из R₅-R₉, и/или из R₁₀-R₁₄ могут быть членами углеродного пяти- или шестичленного кольца.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁, R₃ и R₄, которые представляют собой атомы водорода. Группа R₂ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их сочетаний. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа из R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой метильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой этильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой трет-бутильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₂, которая представляет собой этоксикарбонильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₂, R₃ и R₄, каждая из которых представляет собой атом водорода, и группа R₁ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их сочетаний. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа выбрана из атома водорода, замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₂ и R₄, которые представляют собой атомы водорода, и группы R₁ и R₃ являются одинаковыми или различными. Каждая группа из R₁ и R₃ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и их сочетаний. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа из R₅-R₁₄ выбрана из замещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, атома галогена и их сочетаний.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁ и R₃, которые являются одинаковыми или различными. Каждая группа из R₁ и R₃ выбрана из C₁-C₈ алкильной группы, C₃-C₆ циклоалкильной группы или замещенной C₃-C₆ циклоалкильной группы. Группы R₅-R₁₄ являются одинаковыми или различными, и каждая группа из R₅-R₁₄ выбрана из атома водорода, C₁-C₈ алкильной группы и атома галогена. Неограничивающие примеры пригодных C₁-C₈ алкильных групп включают метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, изопентильную, неопентильную, трет-пентильную, н-гексильную и 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группы. Неограничивающие примеры пригодных C₃-C₆ циклоалкильных групп включают циклопентильную и циклогексильную группы. В дополнительном варианте осуществления, по меньшей мере, одна группа из R₅-R₁₄ представляет собой алкильную группу C₁-C₆ или атом галогена.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группу R₃, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁ и R₃, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁, R₅ и R₁₀, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₆-R₉ и R₁₁-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁, R₇ и R₁₂, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₆, R₈, R₁₁ и R₁₃ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (III), которая включает группу R₁, представляющую собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂ и R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₈ и R₉ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 1-нафтоильный фрагмент. Группы R₁₃ и R₁₄ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего другой 1-нафтоильный фрагмент. Структура (III) приведена ниже.

(III)

В варианте осуществления, замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (IV), которая включает группу R₁, представляющую собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂ и R₄ представляет собой атом водорода. Группы R₆ и R₇ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 2-нафтоильный фрагмент. Группы R₁₂ и R₁₃ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 2-нафтоильный фрагмент. Структура (IV) приведена ниже.

(IV)

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этоксигруппу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом фтора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом хлора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом брома. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой атом йода. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₆, R₇, R₁₁ и R₁₂ представляет собой атом хлора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₈, R₉, R₁₀, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₆, R₈, R₁₂ и R₁₃ представляет собой атом хлора. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₇, R₉, R₁₀, R₁₂ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом фтора.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой трифторметильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этоксикарбонильную группу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, группа R₁ представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой этоксигруппу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой трет-бутильную группу. Каждая группа из R₇ и R₁₂ представляет собой диэтиламиногруппу. Каждая группа из R₂, R₄, R₅, R₆, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ и R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу, и группа R₃ представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁ и R₃, каждая из которых представляет собой втор-бутильную группу. Каждая группа из R₂, R₄ и R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (V), в которой группы R₁ и R₂ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 1,2-нафталиновый фрагмент. Каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. Структура (V) приведена ниже.

(V)

В варианте осуществления, замещенный ароматический фенилендиэфир имеет структуру (VI), в которой группы R₂ и R₃ являются членами кольца, содержащего 6 атомов углерода и образующего 2,3-нафталиновый фрагмент. Каждая группа из R₅-R₁₄ представляет собой атом водорода. Структура (VI) приведена ниже.

(VI)

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁ и R₄, каждая из которых представляет собой метильную группу. Каждая группа из R₂, R₃, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группу R₁, которая представляет собой метильную группу. Группа R₄ представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₃, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

В варианте осуществления, структура (II) включает группы R₁, R₃ и R₄, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая группа из R₂, R₅-R₉ и R₁₀-R₁₄ представляет собой атом водорода.

Каталитическая композиция включает сокатализатор. При использовании в настоящем документе «сокатализатор» представляет собой вещество, способное конвертировать прокатализатор в активный катализатор полимеризации. Сокатализатор может включать гидриды, алкилы или арилы алюминия, лития, цинка, олова, кадмия, бериллия, магния и их сочетания. В варианте осуществления, сокатализатор представляет собой углеводородное соединение алюминия, представленное формулой R_nAlX_3-n, в которой n=1, 2 или 3, R представляет собой алкил, и X представляет собой галогенид или алкоксид. Неограничивающие примеры пригодных сокатализаторов включают триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий и три-н-гексилалюминий.

В варианте осуществления, сокатализатор представляет собой триэтилалюминий. Молярное отношение алюминия к титану составляет от приблизительно 5:1 до приблизительно 500:1, или от приблизительно 10:1 до приблизительно 200:1, или от приблизительно 15:1 до приблизительно 150:1, или от приблизительно 20:1 до приблизительно 100:1, или от приблизительно 30:1 до приблизительно 60:1. В другом варианте осуществления, молярное отношение алюминия к титану составляет приблизительно 35:1.

В варианте осуществления, настоящая каталитическая композиция включает внешний электронный донор. При использовании в настоящем документе «внешний электронный донор» (или «ВЭД») представляет собой соединение, добавленное независимо от образования прокатализатора, и включает, по меньшей мере, одну функциональную группу, которая способна служить донором пары электронов для атома металла. «Смешанный внешний электронный донор» (или «СВЭД») представляет собой смесь двух или более внешних электронных доноров. Не следуя определенной теории, считают, что введение одного или более внешних электронных доноров в каталитическую композицию влияет на следующие свойства образующегося полимера: уровень тактичности (т.е. содержание растворимого в ксилоле вещества), молекулярная масса (т.е. скорость истечения расплава), распределение по молекулярной массе (MWD), температура плавления и/или содержание олигомеров.

В варианте осуществления, внешний электронный донор можно выбирать из одного или более следующих соединений: соединение кремния, бидентатное соединение, амин, простой эфир, карбоксилат, кетон, амид, карбамат, фосфин, фосфат, фосфит, сульфонат, сульфон, сульфоксид и любое сочетание перечисленных выше.

В варианте осуществления, ВЭД представляет собой соединение кремния, имеющее общую формулу (VII):

SiR_m(OR')_4-m, (VII)

в которой группа R независимо в каждом случае представляет собой атом водорода или углеводородную или аминогруппу, необязательно замещенную одним или более заместителями, содержащими один или более гетероатомов групп IV, V, VI или VII. Группа R содержит до 20 атомов, не считая атомы водорода и галогена. Группа R' представляет собой C_1-20 алкильную группу, и m составляет 0, 1 или 2. В варианте осуществления, группа R представляет собой C_6-12 арил, алкиларил или аралкил, C_3-12 циклоаллил, линейный C_1-20 алкил или алкенил, разветвленный C_3-12 алкил или циклическую C_3-12 аминогруппу, группа R' представляет собой C_1-4 алкил, и m составляет 1 или 2.

Неограничивающие примеры пригодных соединений кремния для ВЭД включают диалкоксисиланы, триалкоксисиланы и тетраалкоксисиланы, такие как дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS), диизопропилдиметоксисилан, бис(пергидроизохинолино)диметоксисилан, метилциклогексилдиметоксисилан, тетраэтоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, диэтиламинотриэтоксисилан, бис(триметилсилилметил)диметоксисилан и любое их сочетание.

В варианте осуществления, каталитическая композиция включает лимитирующий активность агент (ЛАА). При использовании в настоящем документе «лимитирующий активность агент» («ЛАА») представляет собой материал, который уменьшает каталитическую активность при повышенной температуре (т.е. при температуре выше чем приблиз