Порфиразиновое красящее вещество, содержащая его композиция чернил и окрашенный продукт

Порфиразиновое красящее вещество, содержащая его композиция чернил и окрашенный продукт

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к новому порфиразиновому красящему веществу или его соли, композиции краски (чернил), содержащей это вещество, к струйному способу записи с использованием данной композиции краски и к окрашенному изделию.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Общепринято для регистрации изображения используют различные материалы. В частности, в последнее время основным направлением являются записывающие материалы для формирования цветного изображения. В качестве системы регистрации цветного изображения активно используют струйную систему, систему термоперевода, электрофотографическую систему, систему копирования с использованием светочувствительных материалов, систему печати, системы, использующие пишущие инструменты, такие как ручка, и тому подобное, и в качестве материала для формирования цветного изображения используют различные красящие вещества (красители или пигменты). Кроме того, в отношении дисплеев в ЖКД (жидкокристаллических дисплеях) или ПП (плазменных панелях) и в отношении фотографического оборудования в электронных устройствах, таких как ПЗС (прибор с зарядовой связью), используют цветной светофильтр. И с целью воспроизведения полноцветного изображения на дисплее путем использования этих цветных светофильтров или с целью регистрации цветного изображения, воспроизведенного на дисплее, используют красящее вещество (краситель и пигмент) для 3 основных цветов так называемых красок аддитивного синтеза и красок субтрактивного синтеза. Однако в действительности отсутствует красящее вещество, которое обладает характеристиками поглощения, обеспечивающими желаемую площадь воспроизведения цвета, и которое может выдерживать различные условия применения, поэтому их усовершенствование крайне необходимо.

Струйный способ записи быстро стал широко распространенным и дополнительно разрабатывается благодаря низким материальным затратам на него, возможности быстрой записи, меньшему шуму при записи, легкости регистрации цвета и тому подобному. Струйный способ записи включает непрерывную систему постоянно распыляющихся капель краски и систему без ожидания распыляющей капли краски в ответ на информационный сигнал изображения. Кроме того, система выброса включает систему выброса капель краски путем применения давления пьезоэлектрическими элементами; систему выброса капель краски путем образования пузырьков краски в результате нагревания; систему с использованием ультразвуковых волн; систему нагнетания и выброса капель краски за счет электростатической силы; или тому подобное. Примеры краски (чернил), подходящей для такой струйной записи, включают краски на водной основе, краски на масляной основе, твердую (плавящуюся) краску и тому подобное.

Характеристики, требующиеся для красящего вещества, используемого в красках для струйной записи, включают хорошую растворимость или диспергируемость в растворителях; способность к печати высокой плотности; хорошую яркость цвета; хорошую стойкость к свету, нагреванию и активным газам (окисляющим газам, таким как NО_х и озон, и, кроме того, SO_x и тому подобным) в окружающей среде; отличную устойчивость к воде и химическим веществам; хорошую фиксацию к приемным материалам записи, приводящую в результате к отсутствию растекания; отличную стабильность при хранении в виде краски; отсутствие токсичности, а также низкую стоимость и тому подобное. В частности, весьма желательно голубое красящее вещество, обладающее хорошим голубым оттенком, дающее возможность получения записанных материалов с высокой плотностью печати, не вызывая эффект бронзового отлива, и обладающее отличной стойкостью записанного изображения, например, светостойкостью (устойчивостью к свету), озоновой стойкостью (устойчивостью к газу озону) и влагостойкостью (устойчивостью к высокой влажности).

Эффект бронзового отлива означает эффект, где красящее вещество на поверхности приемного материала для записи находится в состоянии металлических фрагментов и блестит вследствие связывания красящего вещества, плохого впитывания краски или тому подобного. Когда встречается этот эффект, все свойства глянцевитости, качества записи и плотности печати нарушаются. В частности, когда в качестве красящего вещества используют краску на основе фталоцианина металла, эффект бронзового отлива часто встречается как "эффект красного растекания" на той части, где осуществляют запись высокой концентрации. Когда происходит эффект бронзового отлива, равновесие цвета всего изображения является неоднородным, и качество изображения снижается, и именно поэтому необходимо красящее вещество, не вызывающее эффекта бронзового отлива. Кроме того, в качестве материала для записи в последнее время используют многие глянцевые бумаги, имеющие текстуру, подобную текстуре фотографий, причем на поверхности записанного материала образуются вариации глянцевитости, и текстура изображения значительно теряется, если в изображениях, записанных на глянцевой бумаге, происходит эффект бронзового отлива. С этой точки зрения также в высокой степени необходимо красящее вещество, не вызывающее эффекта бронзового отлива.

В качестве водорастворимого голубого красящего вещества, используемого для голубых красок для струйной записи, характерным является красящее вещество на основе фталоцианина и красящее вещество на основе трифенилметана. Характерное красящее вещество на основе фталоцианина, описанное и используемое в самом широком диапазоне, включает производные фталоцианина, классифицируемые на приведенные ниже производные от А до Н.

А: Известное красящее вещество на основе фталоцианина, имеющее номер ЦИ (цветового индекса), такой как прямой синий 86, прямой синий 87, прямой синий 199, кислотный синий 249, реактивный синий 71 или тому подобное.

В: Красящее вещество на основе фталоцианина, описанное в патентных документах 1-3, и тому подобное,

[например, смесь Сu-Рс-(SO₃Nа)_m(SO₂NН₂)_n; m+n=1-4] (Cu-Pc- представляет собой остаток фталоцианина меди, -(SО₃Nа)_m и (SO₂NH₂)_n представляют собой его заместители, и m и n каждый представляет собой число заместителей. Далее в данной работе подобное описание имеет такое же значение].

С: Красящее вещество на основе фталоцианина, описанное в патентном документе 4, и тому подобное,

[например, Cu-Pc-(CO₂H)_m(CONR₁R₂)_n; m+n = число от 0 до 4]

(R₁R₂ в данном случае представляют собой заместитель, такой как алкил. Далее в данной работе подобное описание имеет такое же значение.)

D: Красящее вещество на основе фталоцианина, описанное в патентном документе 5, и тому подобное,

[например, Cu-Pc-(SO₃H)_m(SO₂NR₁R₂)_n; m+n = число от 0 до 4, и m≠0].

Е: Красящее вещество на основе фталоцианина, описанное в патентном документе 6, и тому подобное,

[например, Cu-Pc-(SO₃H)_l(SO₂NH₂)_m(SO₂NR₁R₂)_n; l+m+n = число от 0 до 4].

F: Красящее вещество на основе фталоцианина, описанное в патентном документе 7, и тому подобное,

[например, Cu-Pc-(SO₂NR₁R₂)_n: n = число от 1 до 5].

G: Красящее вещество на основе фталоцианина, описанное в патентных документах 8, 9 и 12, и тому подобное,

[соединение фталоцианина, в котором положение замещения заместителя регулируется, красящее вещество на основе фталоцианина, в котором заместитель вводят в бета-положении].

Н: Красящее вещество на основе бензопиридопорфиразина, имеющее 6-членное азотсодержащее гетероароматическое кольцо, такое как пиридиновое кольцо и бензольное кольцо, описанное в патентных документах 10, 13-17, и тому подобное.

Красящее вещество на основе фталоцианина, характеризующееся ЦИ прямой синий 86 или ЦИ прямой синий 199, которое обычно широко используют в настоящее время, имеет отличную характеристику светостойкости по сравнению с пурпурными красящими веществами и желтыми красящими веществами, которые являются общеизвестными. Однако красящее вещество на основе фталоцианина имеет зеленоватый оттенок в кислых условиях, вследствие чего оно не является в высокой степени предпочтительным в качестве голубой краски. Поэтому предпочтительно, чтобы эти красящие вещества использовали в условиях от нейтральных до щелочных, когда их применяют в качестве голубой краски. Однако, хотя краска, которую нужно использовать, имеет реакцию от нейтральной до щелочной, возможно, что оттенок записанного материала значительно меняется, когда используемый приемный материал для записи представляет собой кислую бумагу.

Кроме того, когда красящее вещество на основе фталоцианина используют в качестве голубой краски, оттенок записанного материала обесцвечивается до зеленоватого, а также происходит выцветание за счет окисляющих газов, таких как газообразный оксид азота и озон, которые часто рассматривают в настоящее время как проблему для окружающей среды, посредством чего одновременно снижается плотность печати.

С другой стороны, красящее вещество на основе трифенилметана имеет хороший оттенок, но очень низкую светостойкость, стойкость к озону и влагостойкость.

С того времени, как область применения струйной записи стала расширяться и струйную запись стали широко использовать в изделиях для выставок и рекламы и тому подобного, появляется больше вероятности воздействия на красящее вещество и краску света и окисляющих газов в окружающей среде. В связи с этим все более возрастают потребности в том, чтобы красящее вещество для струйной записи обладало хорошим оттенком, являлось недорогостоящим и, кроме того, обладало особенно отличительными качествами различных стойкостей, как описано выше. Однако считают затруднительной разработку голубого красящего вещества (например, красящего вещества на основе фталоцианина) и голубой краски, удовлетворяющей этим требованиям на высоком уровне. Также в прошлом красящие вещества на основе фталоцианина или красящие вещества на основе бензопиридопорфиразина, которым придана стойкость к озоновым газам, раскрыты в патентных документах 3, 8-12 и 14-17. Однако голубое красящее вещество, которое удовлетворяет всем качествам, таким как оттенок, плотность печати, светостойкость, стойкость к озоновому газу, влагостойкость и тому подобное, и не вызывает эффекта бронзового отлива и, кроме того, является недорогим в изготовлении, еще нужно получить. Таким образом, потребности рынка еще недостаточно удовлетворены.

Родственная патентная литература

Патентная литература

[Патентный документ 1] Выложенная патентная публикация Японии JP S62-190273 А

[Патентный документ 2] Выложенная патентная публикация Японии JP Н7-138511 А

[Патентный документ 3] Выложенная патентная публикация Японии JP 2002-105349 А

[Патентный документ 4] Выложенная патентная публикация Японии JP Н5-171085 А

[Патентный документ 5] Выложенная патентная публикация Японии JP НЮ-140063 А

[Патентный документ 6] Национальная публикация международной заявки на патент № НИ-515048 А

[Патентный документ 7] Выложенная патентная публикация Японии JP S59-22967 А

[Патентный документ 8] Выложенная патентная публикация Японии JP 2000-303009 А

[Патентный документ 9] Выложенная патентная публикация Японии JP 2002-249677 А

[Патентный документ 10] Выложенная патентная публикация Японии JP 2003-34758 А

[Патентный документ 11] Выложенная патентная публикация Японии JP 2002-80762 А

[Патентный документ 12] Публикация международной заявки WO 2004/087815

[Патентный документ 13] Публикация международной заявки WO 2002/034844

[Патентный документ 14] Выложенная патентная публикация Японии JP 2004-75986 А

[Патентный документ 15] Публикация международной заявки WO 2007/091631

[Патентный документ 16] Публикация международной заявки WO 2007/116933

[Патентный документ 17] Публикация международной заявки WO 2008/111635

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Задачи, решаемые изобретением

Задачей настоящего изобретения является разработка порфиразинового красящего вещества или его соли, которое обладает хорошим оттенком в качестве голубой краски, обладает отличной озоновой стойкостью и влагостойкостью независимо от уровня концентрации красящего вещества, почти не вызывает эффекта бронзового отлива и, кроме того, пригодно для струйной записи, где может быть получена высокая плотность печати; и композиции краски, содержащей это вещество.

Средства решения задачи

Авторы настоящего изобретения провели исследование для разработки красящего вещества, обладающего хорошим оттенком, высокой плотностью печати и отличной светостойкостью и стойкостью к озону и не вызывающего эффекта бронзового отлива, и обнаружили, что определенное порфиразиновое красящее вещество, представленное приведенной ниже формулой (1), может позволить решить вышеописанные проблемы, и создали настоящее изобретение.

Таким образом, настоящее изобретение относится к:

1) Порфиразиновому красящему веществу или его соли, представленному приведенной ниже формулой (1)

где

кольца A-D, представленные прерывистыми линиями, каждое независимо представляет собой бензольное кольцо или 6-членное азотсодержащее гетероароматическое кольцо, конденсированное с порфиразиновым кольцом, где число азотсодержащих гетероароматических колец находится в пределах 0,00 и 3,00 или менее в качестве среднего значения, а остальные представляют собой бензольные кольца,

Е представляет собой C₂-C₁₂ алкилен,

Х представляет собой группу сульфоанилино, группу карбоксианилино, группу фосфоноанилино, группу сульфонафтиламино, группу карбоксинафтиламино или группу фосфононафтиламино и может дополнительно иметь в качестве заместителя по меньшей мере один вид группы, выбранной из группы, состоящей из сульфогруппы, карбоксигруппы, фосфоно группы, сульфамоильной группы, карбамоильной группы, гидроксигруппы, C₁-C₆ алкоксигруппы, аминогруппы, моно-C₁-C₄ алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄ алкиламиногруппы, моноариламиногруппы, диариламиногруппы, С₁-С₃ алкилкарбониламиногруппы, уреидной группы, C₁-C₆ алкильной группы, нитрогруппы, цианогруппы, атома галогена, C₁-C₆ алкилсульфонильной группы и C₁-C₆ алкилтиогруппы,

R₁ представляет собой C₁-C₆ алкильную группу,

b равно, как среднее значение, 0,00 или более и меньше 3,90,

с равно, как среднее значение, 0,10 или более и меньше 4,00, и

сумма b и с равна, как среднее значение, 1,00 или более и меньше 4,00,

2) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 1), где 6-членное азотсодержащее гетероароматическое кольцо, представленное кольцами A-D, представляет собой пиридиновое кольцо или пиразиновое кольцо,

3) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 1) или 2), которое получено путем взаимодействия соединения порфиразина, представленного приведенной ниже формулой (2), с органическим амином, представленным приведенной ниже формулой (3), в присутствии аммиака

в формуле (2) кольца A-D имеют такие же значения, как описано выше в 1), а n равно 1,00 или более и меньше 4,00

в формуле (3) Е, X и R₁ имеют такие же значения, как описано выше в 1),

4) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 1) или 2), где

Е представляет собой C₂-C₄ алкилен,

R₁ представляет собой С₁-С₃ алкильную группу, и

Х представляет собой группу сульфоанилино, группу карбоксианилино, группу фосфоноанилино, группу сульфонафтиламино, группу карбоксинафтиламино или группу фосфононафтиламино и дополнительно имеет в качестве заместителей от 0 до 3 групп по меньшей мере одного вида, выбранного из группы, состоящей из сульфогруппы, карбоксигруппы, фосфоно группы, гидроксигруппы, C₁-C₆ алкоксигруппы, С₁-С₃ алкилкарбониламиногруппы, уреидной группы, нитрогруппы и атома хлора,

5) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 4), где

Е представляет собой прямоцепочечный С₂-С₄ алкилен, и

Х представляет собой группу сульфоанилино или группу карбоксианилино и дополнительно имеет в качестве заместителей от 0 до 2 групп по меньшей мере одного вида, выбранного из группы, состоящей из сульфогруппы, карбоксигруппы, гидроксигруппы, C₁-C₆ алкоксигруппы, нитрогруппы и атома хлора,

6) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 1) или 2), где

азотсодержащие гетероароматические кольца для колец A-D каждое независимо представляет собой пиридиновое кольцо, конденсированное в 2- и 3-положении или в 3- и 4-положении; или пиразиновое кольцо, конденсированное в 2-и 3-положении,

Е представляет собой этилен или пропилен, и

Х представляет собой группу сульфоанилино или группу карбоксианилино и дополнительно имеет в качестве заместителей от 0 до 2 групп по меньшей мере одного вида, выбранного из группы, состоящей из сульфогруппы, карбоксигруппы, гидроксигруппы, C₁-С₆ алкоксигруппы, нитрогруппы и атома хлора,

7) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 1), где

азотсодержащие гетероароматические кольца для колец A-D каждое независимо представляет собой пиридиновое кольцо, конденсированное в 2- и 3-положении или в 3- и 4-положении,

Е представляет собой этилен или пропилен, и

Х представляет собой группу сульфоанилино или группу сульфонафтиламино, где группа сульфоанилино дополнительно имеет в качестве заместителя от 0 до 2 групп, выбранных из группы, состоящей из сульфогруппы, карбоксигруппы, гидроксигруппы, C₁-C₆ алкоксигруппы, аминогруппы, моно-С₁-С₄ алкиламиногруппы, ди-С₁-С₄ алкиламиногруппы, С₁-С₃ алкилкарбониламиногруппы, С₁-С₆ алкильной группы, нитрогруппы, атома хлора, C₁-C₆ алкилсульфонильной группы и C₁-C₆ алкилтиогруппы, а группа сульфонафтиламино дополнительно имеет в качестве заместителя 1 или 2 группы, выбранные из группы, состоящей из сульфогруппы, гидроксигруппы и нитрогруппы,

8) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 1), где

азотсодержащие гетероароматические кольца для колец A-D каждое независимо представляет собой пиридиновое кольцо, конденсированное в 2- и 3-положении или в 3- и 4-положении, где их число, как среднее значение, находится в пределах от 0,00 до 3,00 или меньше, и число остальных бензольных колец составляет, как среднее значение, 1,00 или более и меньше 4,00,

Е представляет собой этилен,

Х представляет собой группу дисульфоанилино или группу сульфонафтиламино, где группа сульфонафтиламино дополнительно имеет в качестве заместителя 1 или 2 группы одного или двух видов, выбранных из группы, состоящей из сульфогруппы и гидроксигруппы,

R₁ представляет собой C₁-C₄ алкильную группу,

b равно, как среднее значение, 0,00 или более и меньше 3,90,

с равно, как среднее значение, 0,10 или более и меньше 4,00, и

сумма b и с равна, как среднее значение, 1,00 или более и меньше 4,00,

9) Композиции краски, содержащей порфиразиновое красящее вещество или его соль в соответствии с любым из вышеописанных 1) - 8) в качестве красящего вещества,

10) Композиции краски в соответствии с вышеописанным 9), которая дополнительно содержит органический растворитель,

11) Композиции краски в соответствии с вышеописанным 10), которая предназначена для струйной записи,

12) Струйному способу записи, где запись осуществляют на приемном материале для записи путем выброса капель краски, состоящей из композиции краски, содержащей порфиразиновое красящее вещество или его соль в соответствии с любым из вышеописанных 1) - 8), в ответ на сигнал печати,

13) Струйному способу записи в соответствии с вышеописанным 12), где приемный материал для записи представляет собой справочно-информационный лист,

14) Струйному способу записи в соответствии с вышеописанным 13), где справочно-информационный лист представляет собой лист, подвергнутый поверхностной обработке, и данный лист представляет собой лист, имеющий приемный слой для краски, содержащий частицы белого неорганического пигмента на подложке,

15) Контейнеру, содержащему композицию краски, содержащей порфиразиновое красящее вещество или его соль в соответствии с любым из вышеописанных 1) - 8),

16) Струйному принтеру, содержащему контейнер в соответствии с вышеописанным 15),

17) Окрашенному изделию, окрашенному композицией краски, содержащей порфиразиновое красящее вещество или его соль в соответствии с любым из вышеописанных 1) - 8),

18) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с любым из вышеописанных 1) - 8), где Х представляет собой группу дисульфоанилино или группу дисульфонафтиламино, которая может быть замещена гидроксигруппой,

19) Порфиразиновому красящему веществу или его соли в соответствии с вышеописанным 18), где Х представляет собой группу дисульфоанилино,

20) Композиции краски, содержащей порфиразиновое красящее вещество или его соль в соответствии с вышеописанным 1), либо порфиразиновое красящее вещество или его соль в соответствии с вышеописанным 1) или вышеописанным 19), где Х представляет собой группу дисульфоанилино или группу дисульфонафтиламино, которая может быть замещена гидроксигруппой, воду и органический растворитель.

Эффект изобретения

Композиция краски, содержащая красящее вещество по настоящему изобретению или его соль, обладает хорошим оттенком в качестве голубой краски. Кроме того, записанное изображение, полученное с помощью композиции краски по настоящему изобретению, обладает отличной озоновой стойкостью и хорошей водостойкостью независимо от уровня концентрации красящего вещества в записанном изображении и почти не вызывает эффекта бронзового отлива, благодаря чему с помощью композиции краски по настоящему изобретению могут быть получены записанные изображения, великолепные в отношении равновесия свойств стойкости и качества.

Кроме того, красящее вещество по настоящему изобретению обладает высокой плотностью печати и позволяет уменьшить концентрацию в отпечатанных изображениях, что приводит в результате к снижению затрат при печати.

Поэтому порфиразиновое красящее вещество по настоящему изобретению или его соль и композиция голубой краски, содержащая его, крайне полезны в качестве краски для различных видов записи, в частности для струйной записи.

Способ осуществления изобретения

Настоящее изобретение далее объяснено более подробно. Красящее вещество по настоящему изобретению или его соль представлено приведенной выше формулой (1) и проявляет голубой цвет, поэтому его можно использовать в качестве красящего вещества для голубой краски.

Порфиразиновое кольцо, имеющее кольца A-D в приведенной выше формуле (1), представляет собой тетрабензопорфиразин (обычно называемый фталоцианином), в котором от 0 до 3 или менее, как среднее значение, из четырех бензо (бензольных) колец замещено азотсодержащим гетероароматическим кольцом.

В этой связи в настоящем описании "порфиразиновое красящее вещество по настоящему изобретению или его соль" далее для упрощения описано как "порфиразиновое красящее вещество по настоящему изобретению" или для удобства" красящее вещество по настоящему изобретению".

В приведенной выше формуле (1) азотсодержащие гетероароматические кольца для колец A-D (четырех колец А, В, С и D), представленные прерывистыми линиями, включают, например, азотсодержащее гетероароматическое кольцо, содержащее 1 или 2 атома азота, такое как пиридиновое кольцо, пиразиновое кольцо, пиримидиновое кольцо и пиридазиновое кольцо. Данное азотсодержащее гетероароматическое кольцо каждое независимо предпочтительно представляет собой пиридиновое кольцо (пиридиновое кольцо, конденсированное во 2- и 3-положении или в 3- и 4-положении) или пиразиновое кольцо (пиразиновое кольцо, конденсированное во 2- и 3-положении) и более предпочтительно пиридиновое кольцо (пиридиновое кольцо, конденсированное во 2- и 3-положении или в 3- и 4-положении). В некоторых случаях азотсодержащее гетероароматическое кольцо более предпочтительно представляет собой пиридиновое кольцо, конденсированное в 3- и 4-положении, особенно в отношении оттенка, свойств стойкости и тому подобного.

В этом отношении в настоящем описании положения в выражении "пиридиновое кольцо или пиразиновое кольцо, конденсированное во 2- и 3-положении" и тому подобном представляют собой положения конденсации, где атом азота пиридинового кольца или пиразинового кольца считают за 1-положение.

По мере увеличения числа азотсодержащих гетероароматических колец озоновая стойкость улучшается, но, как правило, имеется тенденция к появлению бронзового отлива. Число азотсодержащих гетероароматических колец можно соответствующим образом регулировать с учетом озоновой стойкости и бронзового отлива, чтобы выбрать хорошее равновесное соотношение.

Число азотсодержащих гетероароматических колец зависит от вида гетероциклического кольца и его сложно точно указать в целом, но оно находится в интервале, как среднее значение, обычно от более чем 0,0 до 3,0 или менее, предпочтительно 0,2 или более и 2,0 или менее, более предпочтительно 0,5 или более и 1,75 или менее (где интервал 0,5 или более и 1,5 или менее более предпочтителен), и еще более предпочтительно 0,75 или более и 1,5 или менее. Остальные кольца A-D представляют собой бензольные кольца. Бензольные кольца для колец A-D, таким образом, обычно имеются в количестве, как среднее значение, 1,0 или более и меньше 4,0, предпочтительно 2,0 или более и 3,8 или менее, более предпочтительно 2,25 или более и 3,5 или менее (где интервал 2,5 или более и 3,5 или менее более предпочтителен) и еще более предпочтительно 2,5 или более и 3,25 или менее. В этом отношении порфиразиновое красящее вещество по настоящему изобретению представляет собой смесь красящих веществ из множества красящих веществ с различным числом азотсодержащих гетероароматических колец, как видно из того, что число азотсодержащих гетероароматических колец для колец A-D показано в виде среднего значения. Трудно разделить эту смесь красящих веществ на каждое красящее вещество, и нет проблем даже при рассмотрении данной смеси как одного соединения, показанного в данном среднем значении, в результате чего данную смесь в настоящем изобретении трактуют как одно соединение, показанное с использованием средних значении.

В этом отношении в настоящем описании число азотсодержащих гетероароматических колец описано в виде цифры до первого или второго знака после запятой путем округления второго или третьего знака после запятой, если особо не указано иное. Однако, например, когда число азотсодержащих гетероароматических колец равно 1,375, а число бензольных колец равно 2,625, первое равно 1,38, а второе равно 2,63 после округления обоих чисел, что приводит в результате к тому, что сумма обоих чисел превышает 4,00 суммарного числа колец A-D. В таком случае для удобства описания третий знак после запятой для числа азотсодержащих гетероароматических колец опускают, а третий знак после запятой для числа бензольных колец округляют, так что первое равно 1,37, а второе равно 2,63, в результате чего сумма обоих чисел равна 4.

Кроме того, b и с в формуле (1) описаны как числа до первого или второго знака после запятой путем округления второго или третьего знака после запятой по необходимости, как описано выше, хотя в таком же случае, как выше, второй или третий знак после запятой b опускают, а второй или третий знак после запятой с округляют таким образом, чтобы привести его в соответствие с числом бензольных колец.

В приведенной выше формуле (1) C₂-C₁₂ алкилен для Е включает прямоцепочечный, разветвленный или циклический алкилен, предпочтительно прямоцепочечный или циклический и более предпочтительно прямоцепочечный. Интервал чисел атомов углерода обычно включает C₂-C₁₂, предпочтительно C₂-C₆, более предпочтительно С₂-С₄ и еще более предпочтительно С₂-С₃.

Конкретные примеры C₂-C₁₂ алкилена для Е включают прямоцепочечный C₂-C₁₂ алкилен, такой как этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен, гептилен, октилен, нонилен, децилен, ундецилен и додецилен; разветвленный C₂-C₁₂ алкилен, такой как 2-метилэтилен; циклический C₂-C₁₂ алкилен, такой как циклопропилендиил, 1,2- или 1,3-циклопентилендиил и 1,2-, 1,3- или 1,4-циклогексилендиил; и тому подобное. Предпочтительными конкретными примерами C₂-C₁₂ алкилена для Е являются этилен, пропилен, бутилен, пентилен и гексилен, более предпочтительно этилен, пропилен и бутилен, еще более предпочтительно этилен и пропилен, и особенно предпочтительно этилен.

В приведенной выше формуле (1) Х представляет собой группу сульфоанилино, группу карбоксианилино, группу фосфоноанилино, группу сульфонафтиламино, группу карбоксинафтиламино или фосфононафтиламино и может дополнительно иметь заместитель, как описано выше. В этом отношении в настоящем изобретении, когда просто упоминают группу сульфоанилино, группу карбоксианилино, группу фосфоноанилино, группу сульфонафтиламино, группу карбоксинафтиламино или группу фосфононафтиламино, это означает, что каждая группа имеет в качестве заместителя одну сульфо, карбокси или фосфоно группу на фенильной группе или нафтильной группе, если особо не отмечено иное. Например, Х включает группу сульфоанилино, такую как 2-сульфоанилино, 3-сульфоанилино и 4-сульфоанилино; группу карбоксианилино, такую как 2-карбоксианилино, 3-карбоксианилино и 4-карбоксианилино; группу фосфоноанилино, такую как 2-фосфоноанилино, 3-фосфоноанилино и 4-фосфоноанилино; группу сульфонафтиламино, такую как 3-сульфо-1-нафтиламино, 6-сульфо-1-нафтиламино, 6-сульфо-1-нафтиламино, 1-сульфо-2-нафтиламино, 3-сульфо-2-нафтиламино, 4-сульфо-2-нафтиламино, 5-сульфо-2-нафтиламино, 6-сульфо-2-нафтиламино, 7-сульфо-2-нафтиламино и 8-сульфо-2-нафтиламино; группу карбоксинафтиламино, такую как 3-карбокси-1-нафтиламино, 6-карбокси-1-нафтиламино, 1-карбокси-2-нафтиламино и 6-карбокси-2-нафтиламино; группу фосфононафтиламино, такую как 6-фосфоно-1-нафтиламино; и тому подобное, предпочтительно группу сульфоанилино, группу карбоксианилино, группу фосфоноанилино или группу сульфонафтиламино, более предпочтительно группу сульфоанилино или группу сульфонафтиламино и особенно предпочтительно группу сульфоанилино.

В этой связи термин "фосфоно" означает фосфорную группу [-Р(O)(ОН)₂].

Вышеописанные группы сульфоанилино, карбоксианилино, фосфоноанилино, сульфонафтиламино, карбоксинафтиламино или группа фосфононафтиламино в Х могут дополнительно иметь в качестве заместителя группу, выбранную из группы (далее в данной работе эту группу называют "группой, состоящей из двадцати вводов заместителя"), состоящей из (1) сульфогруппы; (2) карбоксигруппы; (3) фосфоно группы; (4) сульфамоильной группы; (5) карбамоильной группы; (6) гидроксигруппы; (7) C₁-C₆ алкоксигруппы; (8) аминогруппы; (9) моно-С₁-С₄ алкиламиногруппы; (10) ди-С₁-С₄ алкиламиногруппы; (11) моноариламиногруппы; (12) диариламиногруппы; (13) C₁-С₃ алкилкарбониламиногруппы; (14) уреидной группы; (15) C₁-C₆ алкильной группы; (16) нитрогруппы; (17) цианогруппы; (18) атома галогена; (19) С₁-С₆ алкилсульфонильной группы; и (20) C₁-C₆ алкилтиогруппы (далее в данной работе их также кратко называют дополнительными заместителями).

Число замещения группы (дополнительных заместителей), выбранного из группы, состоящей из вышеописанных двадцати видов заместителей, в Х обычно равно от 0 до 4, предпочтительно от 0 до 3, более предпочтительно от 0 до 2 и еще более предпочтительно 0 или 1. Когда вышеописанное число замещения является иным, чем 0, число видов дополнительных заместителей может составлять от одного до четырех видов в соответствии с числом дополнительных заместителей от 1 до 4 одного и того же вида группы. Предпочтительно оно составляет один или два вида. Более предпочтительно оно составляет один вид, когда Х представляет собой группу анилино, такую как вышеописанная группа сульфоанилино, и один или два вида, когда Х представляет собой группу нафтиламино, такую как вышеописанная группа сульфонафтиламино, где сульфогруппа предпочтительна для первого, а гидроксигруппа или/и сульфогруппа предпочтительна для второго, и где сульфогруппа предпочтительна в случае одного вида, а гидроксигруппа и сульфогруппа предпочтительны в случае двух видов.

Положение замещения для дополнительного заместителя конкретно не ограничено.

C₁-C₆ алкоксигруппа для дополнительного заместителя включает прямоцепочечные, разветвленные или циклические С₁-С₆ алкокси, предпочтительно прямоцепочечные или разветвленные С₁-С₆ алкокси и более предпочтительно прямоцепочечные С₁-С₆ алкокси. Интервал чисел атомов углерода алкоксигруппы обычно включает С₁-С₆, предпочтительно С₁-С₄ и более предпочтительно С₁-С₃.

Конкретные примеры C₁-C₆ алкоксигрупп включают прямоцепочечные C₁-C₆ алкокси, такое как метокси, этокси, н-пропокси, н-бутокси, н-пентокси и н-гексилокси; разветвленные C₁-C₆ алкокси, такие как изопропокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, изопентилокси и изогексилокси; циклические C₁-C₆ алкокси, такие как циклопропокси, циклопентокси и циклогексилокси; и тому подобное. Среди них метокси и этокси предпочтительны, и метокси особенно предпочтительна.

Моно-С₁-С₄ алкиламиногруппа для дополнительного заместителя включает прямоцепочечные или разветвленные C₁-C₄ алкиламино, а интервал числа атомов углерода обычно составляет C₁-C₄ и предпочтительно С₁-С₃.

Конкретные примеры

Моно-С₁-С₄ алкиламиногруппы включают прямоцепочечные C₁-C₄ алкиламино, такие как метиламино, этиламино, н-пропиламино и н-бутиламино; разветвленные C₁-C₄ алкиламино, такие как изопропиламино, изобутиламино, втор-бутиламино и трет-бутиламино; и тому подобное. Среди них предпочтительна группа метиламино.

Ди-С₁-С₄ алкиламиногруппа для дополнительного заместителя включает диалкиламиногруппы, независимо имеющие две группы прямоцепочечного или разветвленного C₁-C₄ алкила, перечисленные для вышеописанных моноалкиламиногрупп, предпочтительно прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₃ алкил. Конкретные примеры ди-С₁-С₄ алкиламиногрупп включают диметиламино, диэтиламино, метилэтиламино и тому подобное. Среди них предпочтительна группа диметиламино.

Моноариламиногруппа для дополнительного заместителя включает моно-С₆-С₁₀ ароматическую аминогруппу, предпочтительно группу фениламино или группу нафтиламино и более предпочтительно группу фениламино.

Диариламиногруппа для дополнительного заместителя включает диариламиногруппы, независимо имеющие две С₆-С₁₀ ароматические группы, перечисленные для вышеописанной моноариламиногруппы, предпочтительно фенил или нафтил и более предпочтительно фенил. Диариламиногруппа включает аминогруппы, имеющие предпочтительно два из одинаковых арилов и более предпочтительно две из одинаковых фенильных групп. Конкретные примеры диариламиногруппы включают дифениламино.

C₁-С₃ алкилкарбониламиногруппа для дополнительного заместителя включает группу карбониламино, замещенную прямоцепочечным или разветвленным C₁-С₃ алкилом, предпочтительно группу карбониламино, замещенную прямоцепочечным С₁-С₃ алкилом. Ее конкретные примеры включают группу карбониламино, замещенную прямоцепочечным С₁-С₃ алкилом, такую как метилкарбониламино (ацетиламино), этилкарбониламино и н-пропилкарбониламино; и группу карбониламино, замещенную разветвленным C₁-С₃ алкилом, такую как