Патент ссср 252334
Иллюстрации
Реферат
О Il И С А Н И Е 252334
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Cows Соеетсиил
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Кл, 12о, 26 01
Заявлено 23Х.1968 (№ 1242990/23-4) с присоединением заявок ¹¹ 1253851 23-4, 1253853i23-4 и 1276647 23-4
Приоритет. 1ПК С 07f
УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 24.III.1970
Авторы изобретения П. М. Завлин, В. А. Багмет, С. В. Заяц, А. H. Хаскин, С
Э. С. Абрамович и T. М. Суслова
Ленинградский институт киноинженеров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АМИНОАРИЛОВОГО
ЭФИРА ДИЭТИЛ- ИЛИ ЭТИЛЕНФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве самогасящих веществ и в производстве полимеров.
Способ получения производных аминоарилового эфира диэтил- или этиленфосфористой кислоты общей формулы
Н
Го — R.
R — N — R 0 †P
Π— R, где Rt Н вЂ” алкил, фенил, нафтил или фенилалкилен;
R — алкилен или фенилен;
Rs и R4 — этил или вместе этилен, основан на том, что диэтил или этиленх:Iopфосфит подвергают взаимодействию с производными аминофенола в среде органического растворителя, например эфира, желательно при нагрсвании до 40 — 180 С с последующим выделением целевого продукта известш t t tt приемами.
Пример 1. Получение и-аминоф е н и л д и э т и л ф о с ф и т а. В трсхгорлую колбу, снабженную обратным холодильником. капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 10,9 г и-аминофенола в 100 мл сухого эфира и к нему в течение 1,5 час приливают 15,6 г свежеперегнанного диэтилхлорфосфита в 100 лл сухого эфира. Выпавший
xëoðã:Iëðàò и-аминофени IQBot o эфира диэтилфосфорис1ой кислоты обрабатывают водным раствором соды.
После перекристaëëèçàöèè из воды полу ают 10 " (76% от теории) и-аминофенилдиэтилфосфита с т. пл. 122 — 123 С.
Найде Io, %: P 11,40; 11,50; Х 4.95: 4.98.
Вычислено.",; P 11,70; Х 5,30.
l0 Пример 2. Получение N-p-нафтпли-аминофенилового эфира этиленгл и кол ь ф ос ф о р истой к и с л от ы.
В трсхгор.iyio ito. I61, снаожetittyto обрагпгям
xoëодIïüíItêoм, механической меiitалкой и
)5 термометром, помещают одновременно 23,5 г и-оксифени I-р-нафтиламин it 12,6 г хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты.
Реакционную смесь нагревают при температуре 180 С на масляной бане в течение 4 час.
20 В результате получают твердый стекловидный
TCAt IIO-IIOp II IIIPBOI tII3OT3, 06 iадающпй аптиоксидантными и самогасящими свойствами. Выход, -P-наф вил-и-аминофенилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты
25 84% от теоретического с т. Iu. 120 С.
Найдено, %. .9.30; 9.19: \ 4,10; 4,16.
С18Н„Оз1 .
Вычислено, %. P 9,55; IN 4,30.
Пример 3. В трехгорлую колбу, снаб30 женную обратным хо,чодильником, термомет252334
Предмет изобретения
Состаиитспь В. Староват
Редактор Л. Г. Герасимова 1схрсд Л. В. Куклина Корректоры: А. Абра лова и Л. Корогод
Заказ 197 10 тиоагк 4дО 11одписиас
Ц((1(И1((1 Комитета по дедам изобрстсиии и открытий ири Совете Чиииc>pon СССР
; 1оскиа, К-зо, Рати)скип ll36., д. 4 5
Типографии, пр. Сапуиоиа, 2 ром, механической меп(алкой и капельной воронкой, получают 13,7 г Х-фенилэталоламина в 100 ял хлороформа и к нему в течение
45 иин приливают раствор 12,6 г хлорангидр ида этиленгликольфосфористой кислоты в
80 ял хлороформа. По окончании прибавления всего хлорангидрида реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане еще
1,5 час. Далее отгоняют растворитель и сушат.
Найдено, /о. Р 11,5; 11,3; N 5,28; 5,15.
Вычислено, /c. P 11,8; N 5,34.
26,3 г хлоргидрата И-фенил Р-аминоэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты в растворе абсолютного спирта обрабатывают алкоголятом натрия, приготовленным из 2,3 г металлического натрия в 65 .тт(л абсолютного спирта. Раствор отделяют от выпавшей поваренной соли (фильтрация) и выпаривают. В остатке N-фенил-р-аминоэтиловый эфир эгиленгликольфосфористой кислоты, 80 о/ о
Найдено, о/о.. P 13,48; 13,52; N 5,98; 5,95.
Вычислено, /о P 13,70; N 6,15.
Пример 4. В трехгорлую колбу, снабгкенпую обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 11,5 г N-a,-бензилэтилэтаноламин в 85 лл cëороформа и к нему в течение 55 чин приливают раствор 8,1 г хлорангндрида этиленгликольфосфористой кислоты в 70 л(л хлороформа, По окончании прпливания всего хлорангидрида реакционную смесь к(пятят па водяной бане еще 2 час.
После чего отгоняют растворитель и сушат.
11айдено, о/о.. Р 9,85; 9,80; N 4,13: 4,23;
С1 11,18; 11,21.
Вычислено, /о. P 10,17; N 4,60; Cl 11,60.
19,6 г хлоргидрата М- J.-бензплэтил Р-ампноэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты в растворе абсолютного спирта обра5 батывают алкоголятом натрия, приготовленным из 1,6 г металлического натрия в 50 л,t абсолютного этанола. Раствор отделяют оТ выпавшей поваренной соли (фильтрация) и выпаривают.
lo В остатке с 84% выходом получают Х-ссбензилэтил-Р-аминоэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты.
Найдено, о/и. P 1113; 1122; N 485; 479.
Вычислено, /о P 11,52; Х 5,20.
1. Способ получения производных аминоарилового эфира дпэтил- илп этиленфосфори20 стой кислоты общей формулы
Н o — к, R,— N — R,— Π— V
Π— К, 25 где Ry — Н, алкил, фенил, нафтил пли фенилалкилен; R, — алкилен или февилен; R. u
R — этил или вместе этилен, отличатощийся тем, что диэтил- пли этиленхлорфосфит подЗО вергают взаимодействию с производным аминофенола в среде органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными прием амп.
2. Спосоо по п, 1, отлtÿàòtt<òtr ÿ тем, п0 процесс ведут при нагревании до 40 — 180 С.