Способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты

Способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты

Реферат

Данное изобретение относится к способу производства аминоалкиленфосфоновой кислоты, исходя из гексаоксида тетрафосфора. Более конкретно, Р₄О₆ гидролизуют в присутствии гомогенной кислоты Бренстеда и амина, который добавляют к водной реакционной среде либо перед добавлением Р₄О₆, либо одновременно с Р₄О₆, либо после того, как добавление/гидролиз Р₄О₆ завершены, с получением таким образом, в зависимости от реакционных соотношений, сочетания промежуточной фосфористой кислоты, кислоты Бренстеда и, в случае, если гидролиз Р₄О₆ осуществляют в присутствии амина, сопряженной соли амина, где количество свободной воды в реакционной среде, после того как гидролиз Р₄О₆ завершен, составляет в интервале от 0 до 40% от количества реакционной среды перед добавлением формальдегида (100%), и в процессе добавление кислоты Бренстеда осуществляют так, что во время гидролиза Р₄О₆, что рН реакционной среды поддерживается ниже 5, с последующим взаимодействием реакционной среды с формальдегидом в присутствии гомогенной кислоты Бренстеда, имеющей рКа равный или ниже 3,1 или выбранного гетерогенного кислотного катализатора Бренстеда, при этом с соблюдением особо определенных реакционных соотношений, с получением таким образом аминоалкиленфосфоновой кислоты. Полученную фосфоновую кислоту можно выделить.

Аминоалкиленфосфоновокислотные соединения в общем известны в уровне техники и находили и находят широко распространенное промышленное одобрение для разнообразных применений, включая водообработку, ингибирование образования окалины или накипи, моющие добавки, секвестрирующие агенты, адьюванты при морском бурении нефти и в качестве фармацевтических компонентов. Хорошо известно, что такие области промышленности предпочтительно требуют применения аминоалкиленфосфоновых кислот, в которых большинство N-Н функциональных групп аммиак/аминового сырьевого материала превращено в соответствующую алкиленфосфоновую кислоту. Можно предположить, что в уровне техники, таким образом, известны способы производства таких соединений. Предпосылкой производства аминоалкиленфосфоновых кислот, согласно существующему уровню техники, является превращение фосфористой кислоты, являющейся результатом гидролиза трихлорида фосфора, или превращение фосфористой кислоты с помощью добавления соляной кислоты, которую можно добавлять частично или полностью в виде гидрохлорида амина.

Производство аминоалкиленфосфоновых кислот описано в GB 1142294. В данном источнике раскрывается исключительно использование тригалогенидов фосфора, обычно трихлорида фосфора, в качестве источника фосфористокислотного реагента. Реакция обычно требует присутствия значительных количеств воды, часто до 7 молей на моль тригалогенида фосфора. Вода служит для гидролиза трихлорида фосфора для получения, таким образом, фосфора и соляной кислоты. Во время реакции, которую осуществляют при небольших температурах в интервале 30-60°С с последующей стадией кратковременного нагревания при 100-120°С, происходят потери формальдегида. GB 1230121 описывает усовершенствование технологии GB 1142294, заключающееся в том, что алкиленполиаминометиленфосфоновую кислоту можно получать в одностадийном процессе с помощью применения тригалогенида фосфора вместо фосфористой кислоты, обеспечивая таким образом экономию инвестиций. Синтез аминометиленфосфоновой кислоты описывается авторами Moedritzer и Irani, в J. Org. Chem., Vol 31, стр. 1603-1607 (1966). Фактически описаны реакции типа Манниха и другие научно-обоснованные механизмы реакции. Оптимальные условия реакции по Манниху включают низкие значения рН, такие, как в результате использования 2-3 молей концентрированной соляной кислоты на моль гидрохлорида амина. Формальдегидный реагент добавляют по каплям при температуре кипения с обратным холодильником к раствору реакционной смеси гидрохлорида амина, фосфористой кислоты и концентрированной соляной кислоты. Патент США 3288846 также описывает способ получения аминоалкиленфосфоновых кислот путем образования водной смеси, имеющей рН ниже 4, содержащей амин, органическое карбонильное соединение, например альдегид или кетон, и нагревания смеси до температуры выше 70°С, в результате чего образуется аминоалкиленфосфоновая кислота. Реакцию проводят в присутствии галогенидных ионов для ингибирования, окисления ортофосфористой кислоты в ортофосфорную кислоту. WO 96/40698 касается производства N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты путем одновременного добавления в реакционную смесь воды, иминодиуксусной кислоты, формальдегида, источника фосфористой кислоты и сильной кислоты. Источник фосфористой кислоты и сильной кислоты представлен трихлоридом фосфора.

В дополнение, использование трихлорида фосфора для получения аминополиалкиленфосфоновых кислот иллюстрируется и подчеркивается многочисленными авторами, такими как Long et al. Tang et al. Huaxue Yu H Shijie, 1993 (1), 27-9 1993 34(3), 111-14 соответственно. Сравнимая технология известна также из венгерской патентной заявки 36825 и венгерского патента 199488. Аналогичным образом ЕР 125766 описывает синтез таких соединений в присутствии соляной кислоты; наряду со сказанным, JP 57075990 рекомендует получать такие соединения, исходя из фосфористой кислоты с помощью реакции ее с амином в присутствии концентрированной соляной кислоты.

Патентная заявка JP 57075990 описывает способ производства диаминоалкан-тетра(фосфонометила) с помощью реакции формальдегида с диаминоалканом и фосфористой кислотой в присутствии большего количества концентрированной соляной кислоты.

Соединения Р-О и их гидролиз широко описан в литературе. Канадская патентная заявка 2070949 раскрывает способ производства фосфористой кислоты, или соответствующего Р₂О₃ оксида, с помощью введения газообразного фосфора и водяного пара в реакционную зону газовой плазмы при температуре в пределах 1500K-2500K с осуществлением таким образом превращения в Р₂О₃ с последующим быстрым охлаждением оксидов фосфора с температурой выше 1500K водой до температуры ниже 1100K с получением таким образом Н₃РО₃ хорошей чистоты. В соответствии с еще одним подходом, оксиды фосфора(I) и (III) можно получать с помощью каталитического восстановления оксидов фосфора(V), как описано в патенте США 6440380. Оксиды могут гидролизоваться, давая, таким образом, фосфористую кислоту. ЕР-А-1008552 описывает процесс получения фосфористой кислоты окислением элементарного фосфора в присутствии спирта с получением сложных эфиров P(III) и P(V) с последующим селективным гидролизом фосфитного эфира в фосфористую кислоту. WO 99/43612 описывает каталитический процесс получения P(III) оксикислот с высокой селективностью. Каталитическое окисление элементарного фосфора до уровней окисления фосфора известно также из патентов США 6476256 и 6238637.

U. Schwelte, Phosphorus, Sulphur and Silicon and Related Elements 51/52 (1990) 153-156 раскрывает получение неорганических и органических соединений фосфора по реакции Р₄О₆ с нуклеофильными и электрофильными соединениями. DD 222597 раскрывает способ получения гидроксифосфоновых кислот с помощью реакции Р₄О₆, Н₃РО₃ и воды при соотношении Р₄О₆:Н₃РО₃ между 1:0 и 1:20 с карбонильным соединением R¹-CO-R² с молярным соотношением соединение фосфора(III):карбонильное соединение 2:1-1:2. ЕР-А-1886976 относится к процессу получения аминокислотного алкилформальдегида в присутствии гетерогенного, что касается реакционной среды, катализатора, кислоты Бренстеда, с последующим выделением образуемой аминокислотной алкилфосфоновой кислоты. ЕР-А-1681294 раскрывает способ производства аминополиалкиленфосфоновых кислот, по существу в отсутствии гидрогалогеновой кислоты, основанный на реакции узко определенных соотношений фосфористой кислоты, амина, формальдегида в присутствии специфических интервалов кислотного катализатора, имеющего рКа, равный или меньше 3,1.

DD 206363 раскрывает процесс превращения Р₄О₆ в фосфористую кислоту обработкой водой в присутствии угля в качестве катализатора. Уголь может служить, помимо прочего, для отделения загрязнений, в частности непрореагировавшего элементарного фосфора. DD 292214 также относится к способу получения фосфористой кислоты. Способ, по существу, предусматривает получение фосфористой кислоты при помощи реакции элементарного фосфора и окисляющего газа и воды с последующими двумя стадиями гидролиза реакционной смеси, а именно, сначала при молярных соотношениях Р₄:Н₂О 1:10-50 при температуре предпочтительно 1600-2000K с последующим завершением реакции гидролиза при температуре 283-343K в присутствии минимального количества добавляемой воды.

Однако, как правило, Р₄О₆ не является промышленно доступным и не находит промышленного применения. Фактическая технология, используемая для производства аминоалкиленфосфоновых кислот, основывается на гидролизе PCl₃ с его хорошо известными недостатками, такими как присутствие соляной кислоты, потери PCl₃ вследствие летучести и поглощения HCl. В дополнение, чтобы ограничить потери PCl₃ (т.кип. 76°С) и избежать образования LOOPS, важным является регулирование или контроль температуры реакции. Хотя гидролиз PCl₃ используется в промышленности, гидролиз Р₄О₆, согласно настоящему изобретению, не имеет многочисленным недостаткам, присущим гидролизом способу с PCl₃.

(*) “LOOPS” обозначает низшие оксиды фосфора, которые композиционно близки к элементарному фосфору, но содержат некоторое количество кислорода. Иногда предполагается полимерный состав, приближающийся к (P₄OH)_n.

Уровень техники, по сути, рассматривает многостадийный синтез аминоалкиленфосфонатов, что, по совокупному ряду причин, как было найдено, является несовершенным и экономически нежизнеспособным. Известное производство аналогичных соединений требует при выборе Р₄ в качестве исходного отделения Н₃РО₃ с присущими ему недостатками, включая плохую селективность и выход, значительно укороченной и более эффективной последовательности переработки. В качестве примера реакционноспособности Р₂О₃, он медленно окисляется воздухом при комнатной температуре до пентоксида фосфора и самопроизвольно возгорается при нагревании до 70°С. При растворении в холодной воде при энергичном перемешивании образуется разбавленный раствор Н₃РО₃. В горячей воде реакция Р₂О₃ становится реакцией интенсивного образования фосфина, фосфористой кислоты и красного фосфора (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH Verlag GmbH).

Технология согласно изобретению имеет целью обеспечение технологически новых, экономически приемлемых способов синтеза аминоалкиленфосфоновокислотных соединений превосходящим образом, согласующимся с существующими потребностями или желаниями.

Главной целью данного изобретения является производство аминоалкиленфосфоновых кислот с высокой селективностью и выходами. Еще одной целью данного изобретения является предоставление одностадийной производственной методики, способной давать соединение превосходящего качества. Еще одна цель данного изобретения направлена на поиск синтеза фосфоновокислотных соединений укороченным и энергоэффективным способом.

Указанные выше и другие выгоды теперь могут быть достигнуты с помощью технологии данного изобретения, в основном одностадийного процесса, в котором чистый Р₄О₆ гидролизуют в присутствии гомогенной кислоты Бренстеда и образуемая фосфористая кислота впоследствии взаимодействует с амином и формальдегидом в присутствии гомогенной и/или гетерогенной кислоты Бренстеда, с получением таким образом аминоалкиленфосфоновой кислоты.

Термин “процент” или “%”, используемый на протяжении данной заявки, обозначает, если не указано иное, “процент по весу” или “% по весу“. Термины “фосфоновая кислота” и “фосфонат” используются также взаимозаменяемо в зависимости, конечно, от преобладающих условий щелочность/кислотность среды. Термин “ppm или ч./млн.” обозначает “части на миллион”. Термины “ Р₂О₃” и “ Р₄О₆” могут использоваться взаимозаменяемо. Если не определено иное, рН переменные измерены при 25°С в реакционной среде как таковой.

Изобретение, основанное на однократном реакционном взаимодействии, подразумевает производство соединений аминоалкиленфосфоновой кислоты, из Р₄О₆, путем гидролиза гексаоксида тетрафосфора в присутствии гомогенной кислоты Бренстеда, в водной реакционной среде, и реакции гидролиза с амином и формальдегидом в присутствии катализатора, гомогенной и/или гетерогенной кислоты Бренстеда. Более подробно, изобретение включает в себя способ производства аминоалкиленфосфоновой кислоты, имеющей общую формулу:

(X)_a[N(W)(Y)_2-a]_z

в которой X выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных радикалов, необязательно замещенных одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO₃H, SO₃G и SG фрагментами; ZPO₃M₂; [V-N(K)]_n-K; [V-N(Y)]_n-V или [V-O]_x-V; в которых V выбран из: C_2-50 линейного, разветвленного, циклического или ароматического углеводородного радикала, необязательно замещенного одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) необязательно замещены OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO₃H, SO₃R' или SR' фрагментами, в которых R' представляет собой C₁-C₁₂ линейный, разветвленный, циклический или ароматический углеводородный радикал; в которых G выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных радикалов, необязательно замещенных одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO₃H, SO₃R' и SR' фрагментами; ZPO₃M₂; [V-N(K)]_n-K; [V-N(Y)]_n-V или [V-O]_x-V; где Y представляет собой ZPO₃M₂, [V-N(K)]_n-K или [V-N(K)]_n-V; и x представляет собой целое число 1-50000; z представляет от 0-200000, причем z равен или меньше, чем число атомов углерода в X, и a представляет 0 или 1; n представляет собой целое число от 0 до 50000; z=1, когда a=0; и X представляет собой [V-N(K)]_n-K или [V-N(Y)]_n-V, когда z=0 и a=1;

Z представляет собой C₁-₆ алкиленовую цепь;

M представляет собой Н;

W выбран из H, X и ZPO₃M₂;

K представляет собой ZPO₃M₂ или Н, причем K представляет собой ZPO₃M₂, когда z=0 и a=1, или когда W представляет H или X;

из гексаоксида тетрафосфора, включающий в себя стадии:

- добавления Р₄О₆ к водной реакционной среде, содержащей гомогенную кислоту Бренстеда, при этом Р₄О₆ по существу количественно гидролизуется в промежуточное соединение, фосфористую кислоту, указанная реакционная среда выбрана из:

i: водной реакционной среды, содержащей амин;

ii: водной реакционной среды, в которой амин добавляют одновременно с Р₄О₆; и

iii: водной реакционной среды, в которой амин добавляют после того, как добавление/гидролиз Р₄О₆ завершены;

в котором амин имеет общую формулу:

(X)_b[N(W)(H)_2-b]_z

в которой Х выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных радикалов, необязательно замещенных одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO₃H, SO₃G и SG фрагментами; Н; [V-N(Н)]_х-Н или [V-N(Y)]_n-V или [V-O]_x-V; в которой V выбран из: C_2-50 линейного, разветвленного, циклического или ароматического углеводородного радикала, необязательно замещенного одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) необязательно замещены OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO₃H, SO₃R' или SR' фрагментами, в которых R' представляет собой C₁-C₁₂ линейный, разветвленный, циклический или ароматический углеводородный радикал; в которых G выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных радикалов, необязательно замещенных одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO₃H, SO₃R' и SR' фрагментами; Н; [V-N(Н)]_n-Н; [V-N(Y)]_n-V или [V-O]_x-V; в котором Y представляет собой Н, [V-N(Н)]_n-Н или [V-N(Н)]_n-V; и x представляет собой целое число 1-50000; n представляет собой целое число от 0 до 50000; z представляет от 0-200000, причем z равен или меньше, чем число атомов углерода в X, и b представляет 0 или 1; z=1, когда b=0; и X представляет собой [V-N(Н)]_x-H или [V-N(Y)]_n-V, когда z=0 и b=1;

W выбран из H и X;

Причем уровень свободной воды в реакционной среде после того, как гидролиз Р₄О₆ завершен, составляет в интервале от 0 до 40% по весу, выраженном на основе реакционной среды перед добавлением формальдегида (100%), и в котором добавление гомогенной кислоты Бренстеда выполняют так, чтобы во время гидролиза Р₄О₆ величина рН реакционной среды в течение всего времени поддерживалась ниже 5, с последующим добавлением формальдегида и кислоты Бренстеда, выбранной из гомогенных видов, имеющей рКа равный или ниже 3:1, и/или гетерогенных видов, причем реакционные соотношения: (а) фосфористой кислоты, (b) амина, (c) формальдегида и (d) кислоты Бренстеда являются следующими:

(a):(b) от 0,05:1 до 2:1;

(c):(b) от 0,05:1 до 5:1;

(c):(a) от 5:1 до 0,25:1; и

(b):(d) от 40:1 до 1:5; (*)

(*) Соотношение ((b):(d) обычно) основано, для обоих видов, т.е. амина и катализатора, и для обоих видов катализатора, т.е. гомогенного и гетерогенного, на общих количествах амина и катализаторов.

В котором (а) и (с) обозначают число молей и (b) представляет число молей, умноженное на число N-H функциональных групп в амине, и (d) обозначает, для гомогенного катализатора, кислоты Бренстеда, число молей катализатора, умноженное на число доступных протонов на моль катализатора, а для гетерогенного катализатора, кислоты Бренстеда (d) представляет число эквивалентов протона катализатора; и

завершение реакции с получением, таким образом, аминоалкиленфосфоновой кислоты.

Согласно предпочтительному воплощению аминоалкиленфосфоновую кислоту выделяют.

Такие аминоалкиленфосфоновые кислоты могут, в виде необязательной меры, впоследствии обрабатываться щелочными или щелочноземельными гидроксидами или аммиаком или аминами, давая, таким образом, частичные или полные фосфонатные соли. Подходящие амины могут быть представлены общей формулой; (X)_b [N(W)(H)_2-b]_z, в которой отдельные символы в указанной формуле имеют значения, приведенные в п.1 формулы изобретения, исключая то, что b может быть 0, 1 или 2.

Предпочтительными соотношениями реагентов являются следующие:

(a):(b) от 0,1:1 до 1,50:1;

(c):(b) от 0,2:1 до 2:1; и

(c):(a) от 3:1 до 0,5:1.

Особенно предпочтительными соотношениями реагентов являются:

(a):(b) от 0,4:1 до 1,0:1,0;

(c):(b) от 0,4:1 до 1,5:1; и

(c):(a) от 2:1 до 1,0:1.

Что касается кислоты Бренстеда, предпочтительными соотношениями реагентов являются:

(b):(d) от 20:1 до 1:3;

особенно предпочтительными, в данном отношении, являются: (b):(d) от 10:1 до 1:2.

Р₄О₆ представлен, по существу, чистым соединением, содержащим, по крайней мере, 85%, предпочтительно более 90%; более предпочтительно, по крайней мере, 95% и в одном из конкретных выполнений, по крайней мере, 97% Р₄О₆. В предпочтительном воплощении Р₄О₆, используемый в процессе согласно изобретению, включает в себя менее, чем 1,0 весовой % элементарного фосфора. Хотя гексаоксид тетрафосфора, подходящий для использования в данном изобретении, может производиться по любой известной технологии, в предпочтительных выполнениях гексаоксид может быть получен в соответствии с процессом, описанным в ЕР 07121760.8, озаглавленным “Process for the manufacture of Р₄О₆”. Подробно, кислород или смесь кислорода и инертного газа и газообразного или жидкого фосфора подвергают реакции по существу в стехиометрических количествах в реакционной системе при температуре в интервале от 1600 до 2000Л, удаляют тепло, создаваемое экзотермической реакцией фосфора и кислорода, при поддержании предпочтительного времени нахождения от 0,5 до 60 секунд, предпочтительно, по крайней мере 1 секунды, с последующим резким охлаждением продукта реакции предпочтительно до температуры ниже 700°К. Полученный таким образом гексаоксид представляет собой чистый продукт, содержащий обычно, по крайней мере, 97% оксида. Предпочтительное время нахождения составляет от 5 до 30 секунд, более предпочтительно от 8 до 30 секунд. Согласно одному из предпочтительных выполнений процесса, продукт реакции может резко охлаждаться до температуры ниже 350 K. Согласно дополнительному предпочтительному воплощению, резкое охлаждение проводят добавлением жидкого продукта реакции или жидкого Р₄О₆, в качестве охлаждающего агента, к подвергаемому охлаждению реакционному продукту.

Р₄О₆ (т.пл. 23,8°С; т.кип. 173°С) в жидком виде добавляют к водной реакционной среде, содержащей гомогенную кислоту Бренстеда так, чтобы величина рН реакционной среды в течение всего времени поддерживалась ниже 5, причем указанный катализатор является гомогенно совместимым с реакционной средой.

Р₄О₆ добавляют к реакционной смеси при перемешивании, обычно начиная добавление при температуре окружающей среды. Реакционная среда может содержать амин, хотя амин можно также добавлять одновременно с Р₄О₆, или после того, как добавление (гидролиз) Р₄О₆ завершено, при этом величину рН реакционной среды поддерживают в течение всего времени ниже 5, предпочтительно ниже 4, наиболее предпочтительно равной или ниже 3,1.

Уровень воды, присутствующей в реакционной смеси после того, как гидролиз Р₄О₆ завершен, составляет в интервале от 0 до 40%, предпочтительно от 0 до 30% в расчете на реакционную смесь до добавления формальдегида и возможно дополнительной кислоты Бренстеда для последующей реакции (100%). Данная реакционная среда содержит, таким образом, Р₄О₆ гидролизат, гомогенную кислоту Бренстеда и амин, возможно в виде соли. Для того чтобы благоприятствовать и облегчать реакцию с формальдегидом, следует следить за уровнем воды. Использование минимальных уровней свободной воды, например, 0-20%, составляет особенно предпочтительное воплощение изобретения. Было найдено, что более низкие уровни воды способствуют выходам образуемых аминоалкиленфосфоновых кислот.

Гидролиз проводят в условиях температуры окружающей среды (20°С) и вплоть до около 150°С. Хотя могут использоваться более высокие температуры, например, до 200°С или даже выше, такие температуры обычно требуют использования автоклава и процесс может проводиться непрерывно, возможно под создаваемым собственным давлением. Увеличение температуры в ходе добавления Р₄О₆ может быть результатом экзотермической реакции гидролиза, и было найдено, что оно обеспечивает реакционной смеси температурные условия, которые могут требоваться для реакции с формальдегидом. Было найдено, что кислота Бренстеда способствует после добавления немедленному гидролизу Р₄О₆ без чрезмерного накопления водонерастворимого Р₄О₆, которое, как известно, ведет к нежелательным продуктам дисмутации, а также способствует протеканию реакции в присутствии стехиометрических уровней воды или с низким избытком (против стехиометрических требований) воды в условиях высокой температуры, гораздо выше температуры окружающей среды. Гомогенная кислота Бренстеда дает реакционной среде во время гидролиза Р₄О₆ величину рН (температура окружающей среды, например, 25°С), которая во всех случаях должна быть ниже 5. В случае проведения гидролиза Р₄О₆ в присутствии амина, т.е. амин присутствует в реакционной среде до добавления Р₄О₆ или амин добавляют одновременно с Р₄О₆, тогда гомогенная кислота Бренстеда должна предпочтительно иметь показатель рКа равный или ниже 3,1. Когда амин добавляют к реакционной среде после того, как гидролиз Р₄О₆ завершен, тогда можно использовать любую гомогенную кислоту Бренстеда, даже типы кислоты, имеющие рКа выше, чем 3,1, при условии, что величина рН реакционной среды, регулируемая кислотой Бренстеда, составляет в течение всего времени ниже 5.

После того, как гидролиз Р₄О₆ завершен, часть реакции, особенно реакция Р₄О₆ гидролизата, амина и формальдегида, требует присутствия катализатора, кислоты Бренстеда, выбранной из гомогенных видов, имеющих рКа равный или ниже 3,1, предпочтительно равный или ниже 2,75, наиболее предпочтительно равный или ниже 1,9, особенно ниже 1,9, и отобранных гетерогенных видов. Кислоту Бренстеда используют в данной части реакции при отношении амина (b) к (d) в интервале от 40:1 до 1:5, причем (b) обозначает число молей, умноженное на число N-H функциональных групп в амине; и (d) обозначает, что касается гомогенной кислоты Бренстеда, число молей кислотного катализатора, умноженное на число доступных протонов на моль катализатора, а для гетерогенного катализатора Бренстеда (d) представляет собой число эквивалентов протона катализатора.

Величина рКа для гомогенного катализатора Бренстеда является хорошо известной переменной, которая может быть выражена следующим образом:

рКа=-log₁₀Ka,

где Ка представляет собой константу кислотности при термодинамическом равновесии.

Величины рКа практически всех гомогенных кислот Бренстеда известны из литературы или, если бы это было необходимо, быть определены удобным способом. Гомогенные катализаторы являются катализаторами, приспособленными для образования единственной жидкой фазы в реакционной среде в условиях реакции. Понятно, что катализаторы, которые являются нерастворимыми или несмешиваемыми в реакционной среде, и таким образом негомогенными в условиях окружающей среды, например 20°С, могут становиться смешиваемыми или растворимыми, например, при температуре реакции, и таким образом квалифицироваться как “гомогенные”.

Гомогенный характер кислотного катализатора можно установить любым способом, например, визуальной проверкой осадка или свойств разделения фаз.

Кислота Бренстеда (катализатор) может быть также представлена гетерогенной кислотой Бренстеда. Кислота Бренстеда обладает способностью отдавать протоны. Термин гетерогенный обозначает, что кислотный катализатор по существу нерастворим в реакционной среде, в условиях реакции, или по существу является несмешиваемым, таким образом, жидким в реакционной среде в условиях реакции. Нерастворимая и/или несмешиваемая природа катализатора может быть установлена обычным образом на основе визуального наблюдения. Кислотность по Бренстеду может также происходить из свойств кислоты Льюиса после координации участка Льюисовой кислоты с неподеленной парой электронов с катализатором координационным соучастником, например, водой. Кислота Бренстеда может быть также получена в результате добавления кислоты Льюиса, например, BF₃ к предшественнику кислотного катализатора Бренстеда, имеющему неподеленную пару электронов и способному координироваться с кислотой Льюиса, например, двуокисью кремния.

Кислотные свойства по Бренстеду любого заданного кислотного катализатора могут быть легко установлены обычным образом. В качестве примера кислотность по Бренстеду можно определить, для термически стабильных неорганических продуктов, например, термической десорбцией изопропиламина с последующим использованием микровесов в соответствии с методом R.J. Gorte et al., J.Catal. 129, 88, (1991) 138, 714, (1992).

Аминовый компонент соответствует общей формуле:

(X)_b[N(W)(H)_2-b]_z,

в которой X выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных радикалов, необязательно замещенных одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO₃H, SO₃G и SG фрагментами; H; [V-N(H)]_x-H или [V-N(Y)]_n-V, или [V-O]_x-V; в которой V выбран из: C_2-50 линейного, разветвленного, циклического или ароматического углеводородного радикала, необязательно замещенного одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) необязательно замещены OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO₃H, SO₃R' или SR' фрагментами, в которых R' представляет собой C₁-C₁₂ линейный, разветвленный, циклический или ароматический углеводородный радикал; в которых G выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных радикалов, необязательно замещенных одной или более C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (радикалы и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO₃H, SO₃R' и SR' фрагментами; H; [V-N(H)]_n-H; [V-N(Y)]_n-V или [V-O]_x-V; в которой Y представляет собой H, [V-N(H)]_n-H или [V-N(H)]_n-V и x представляет собой целое число 1-50000; n представляет собой целое число от 0 до 50000; z представляет от 0-200000, причем, z равен или меньше, чем число атомов углерода в X, и b представляет 0 или 1; z=1, когда b=0; и X представляет собой [V-N(H)]_x-H или [V-N(Y)]_n-V, когда z=0 и b=1;

W выбран из H и X.

Весьма важный аминовый компонент, который необходим для синтеза аминоалкиленфосфоновых кислот согласно изобретению, может быть представлен обширным множеством известных представителей. Примеры предпочтительных аминов включают в себя иминодиуксусную кислоту; аммиак; алкиленамины; алкоксиамины; галогензамещенные алкиламины; алкиламины и алканоламины. Понятно, что охватываются и поли-соединения. В качестве примера, термин “алкиламины” включает в себя также -полиалкиламины-, -алкилполиамины- и -полиалкилполиамины-.

Отдельные представители аминов, представляющих интерес, включают: этилендиамин; диэтилентриамин; триэтилентетраамин; тетраэтиленпентамин; гексаметилендиамин; дигексаметилентриамин; 1,3-пропандиамин-N,N'-бис-2-аминометил; полиэфирамины и полиэфирполиамины; 2-хлорэтиламин; 3-хлорпропиламин; 4-хлорбутиламин; первичные или вторичные амины с C₁-C₂₅ линейными или разветвленными, или циклическими углеводородными цепями, в частности, морфолин; н-бутиламин; изопропиламин; циклогексиламин; лауриламин; стеариламин; и олеиламин; поливиниламины; полиэтиленимин; разветвленный или линейный или их смеси; этаноламин; диэтаноламин; пропаноламин; и дипропаноламин.

В одном из воплощений процесса изобретения амин имеет формулу:

(X)_а[N(W)(H)_2-a]_z

в которой Х выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейных, разветвленных, циклических или ароматических углеводородных групп, необязательно замещенных C₁-C₁₂ линейной, разветвленной, циклической или ароматической группой, которые (цепи и/или группы) могут быть необязательно замещены OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO₃H и SR' фрагментами; где R' представляет собой C₁-C₁₂ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь; H; [A-N(W)]_x-A или [A-O]_x-A, где А представляет собой C₂-C₉ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь и x представляет собой целое число 1-50000; z представляет от 0-200000, и а представляет 0 или 1; z=1, когда а=0; и X представляет собой [А-N(W)]_x-A, когда а=1 и z=0;

W выбран из Н, Х и [V-N(H)]_nH, где V выбран из C₂-₅₀ линейной, разветвленной, циклической или ароматической углеводородной цепи, необязательно замещенной C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (цепи и/или группы) необязательно замещены OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO₃H, или SR' фрагментами, в которых R' представляет собой C₁-C₁₂ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь; и из [A-О)]_x-A или [A-N(W)]_x-A, где А представляет собой C₂-C₉ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь и x представляет собой целое число 1-50000; и

n представляет собой целое число от 0 до 50000;

и таким образом получается аминоалкиленфосфоновая кислота, имеющая общую формулу:

(X)_a[N(W)(ZPO₃M₂)_2-a]_z

в которой Х выбран из C₁-C₂₀₀₀₀₀, предпочтительно C₁-C₅₀₀₀₀, наиболее предпочтительно C₁-C₂₀₀₀, линейной, разветвленной, циклической или ароматической углеводородной цепи, необязательно замещенной C₁-C₁₂ линейной, разветвленной, циклической или ароматической группой, которая (цепь и/или группа) необязательно замещена OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO₃H и SR' фрагментами; где R' представляет собой C₁-C₁₂ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь; ZPO₃M₂; [A-N(W)]_x-A или [A-O]_x-A, где А представляет собой C₂-C₉ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь и x представляет собой целое число 1-50000; z представляет от 0-200000, и а представляет 0 или 1; z=1, когда а=0; и X представляет собой [А-N(W)]_x-A, когда z=0 и а=1;

Z представляет собой C₁-₆ алкиленовую цепь;

M выбран из Н и из щелочных, щелочноземельных и аммониевых ионов и из протонированных аминов;

W выбран из H, X, ZPO₃M₂ и (V-N(K)_nK, где V выбран из C₂-₅₀ линейной, разветвленной, циклической или ароматической углеводородной цепи, необязательно замещенной C₁-C₁₂ линейными, разветвленными, циклическими или ароматическими группами, которые (цепи и/или группы) необязательно замещены OH, COOH, COOR', F/Br/Cl/I, OR', SO₃H или SR' фрагментами; где R' представляет собой C₁-C₁₂ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь; и из [A-O]_x-A или [A-N(W)]_x-A, где А представляет собой C₂-C₉ линейную, разветвленную, циклическую или ароматическую углеводородную цепь и x представляет собой целое число 1-50000; и

K представляет собой ZPO₃M₂ или Н и n представляет собой целое число от 0 до 50000.

Очень важным формальдегидным компонентом является хорошо известный обычный ингредиент. Формальдегид, известный как оксиметилен, имеющий формулу СН₂О, получают и продают в виде водных растворов, содержащих варьируемые, часто незначительные, например 0,3-3%, количества метанола и обычно указываются на основе 37% формальдегида, хотя могут использоваться различные концентрации. Растворы формальдегида существуют в виде смеси олигомеров. Такие формальдегидные предшественники могут быть, например, представлены параформальдегидом, твердой смесью линейных поли(оксиметиленгликолей) обычно с довольно короткой, n=8-100, длиной цепи, и циклическими триммерами и тетрамерами формальдегида, обозначаемыми, соответственно, терминами триоксан и тетраоксан.

Формальдегидный компонент может быть также представлен альдегидами и кетонами, имеющими формулу R₁R₂C=О, в которой R₁ и R₂ могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы водородных и органических радикалов. Когда R₁ предс