Жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом

Жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к жидкому составу для мытья посуды ручным способом и к способу мытья столовой посуды таким моющим составом, содержащим хелатирующий агент и поверхностно-активное вещество со средней степенью разветвленности по меньшей мере 10%, для обеспечения улучшенного моющего действия и блеска.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Оптимизация очистки от жирных веществ является постоянной задачей в области мытья посуды ручным способом. Потребители, использующие жидкое моющее средство в качестве жидкого моющего состава для мытья малозагрязненной посуды, обычно моют жирные, трудноотмывающиеся предметы последними, после очистки более легко отмывающихся предметов, таких как стаканы и столовые приборы. Составы жидких моющих средств для мытья малозагрязненной посуды должны обладать высокой пенообразующей способностью при обеспечении очистки от жира.

Для обеспечения очистки от жира и пенообразования требуется минимальное количество поверхностно-активного вещества при использовании в чистом и разбавленном виде. Однако поверхностно-активное вещество может оставлять видимую пленку и образовывать полосы и пятна на поверхности промытой столовой посуды. Блеск, однако, также является критически важным для потребителей эффектом. Неожиданно было обнаружено, что улучшенный блеск достигается благодаря использованию комбинации хелатирующего агента с разработанной системой поверхностно-активного вещества, такой как имеющей среднюю степень разветвленности алкильной цепи системы поверхностно-активного вещества в целом, равную по меньшей мере 10%.

Целью настоящего изобретения является создание составов для мытья посуды ручным способом, обеспечивающих улучшенное моющее действие и блеск.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Данная заявка относится к жидкому моющему составу для мытья посуды ручным способом, содержащему:

(а) от 0,1% до 20%, от веса состава в целом, хелатирующего агента,

(b) от 5% до 80%, от веса состава в целом, поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных, амфотерных, цвиттерионных, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей; где средняя степень разветвленности алкильной цепи поверхностно-активных веществ составляет по меньшей мере 10% от общего веса поверхностно-активных веществ.

Настоящее изобретение дополнительно относится к способу мытья столовой посуды таким жидким моющим составом.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом и способ очистки столовой посуды по настоящему изобретению неожиданно обеспечивают прекрасную очистку от жира в сочетании с прекрасным блеском.

В используемом тут значении "жировое вещество" означает материалы, содержащие по меньшей мере часть (т.е., по меньшей мере 0,5% мас. от веса жирового вещества) насыщенных и ненасыщенных жиров и масел, предпочтительно, масел и жиров, полученных из животных источников, таких как говядина и/или курятина.

В используемом тут значении "пенообразующая способность" (suds profile) означает количество пены (высокое или низкое) и стойкость (устойчивое пенообразование), пены, образующейся в результате использования жидкого моющего состава по настоящему изобретению в процесса мытья посуды. В используемом тут значении, "высокое пенообразование" относится к жидким моющим составам для мытья посуды ручным способом, обладающим высокой пенообразующей способностью (т.е. уровнем пенообразования, считающимся приемлемым для потребителей) и устойчивым пенообразованием (т.е. высокий уровень пенообразования поддерживается на протяжении операции мытья посуды). Это особенно важно для жидких моющих составов для мытья посуды, поскольку потребитель использует высокое пенообразование в качестве показателя рабочих зарактеристик моющего состава. Кроме того, потребитель жидкого моющего состава для мытья посуды также использует пенообразующую способность как индикатор того, что моющий раствор еще содержит активные ингредиенты моющего средства. Потребитель обычно обновляет моющий раствор, когда пенообразование прекращается. Таким образом, потребитель будет стремиться заменять жидкий моющий состав для мытья посуды с низким пенообразованием чаще, чем это необходимо, из-за низкого уровня пенообразования.

В используемом тут значении "столовая посуда" означает поверхность, такую как тарелки, стаканы, кастрюли, сковороды, формы для выпечки и столовые приборы, изготовленные из керамики, фарфора, металла, стекла, пластика (полиэтилен, полипропилен, полистирол и т.д.) и дерева.

В используемом тут значении "жидкий моющий состав для мытья посуды ручным способом" относится к составам, используемым для ручного (т.е. руками) мытья посуды. Такие составы обычно характеризуются сильным пенообразованием или вспениванием по своему характеру.

В используемом тут значении "очистка" означает нанесение на поверхность с целью очистки и/или дезинфекции.

Жидкий состав

Жидкие моющие составы по настоящему изобретению в общем содержат от 30% до 95%, предпочтительно, от 40% до 80%, предпочтительнее, от 50% до 75%, водного жидкого носителя, предпочтительно, воды, в котором растворены, диспергированы или суспендированы другие существенные и необязательные компоненты составов.

Составы по настоящему изобретению обеспечивают улучшенную очистку и улучшенный блеск. Эффективные чистящие активные вещества, такие как системы анионного поверхностно-активного вещества на основе алкилсульфатов и алкилбензолсульфонатов, приводят к отложению на поверхностях кристаллического материала, придающего им тусклый вид, и/или оставляют пленки, полосы и пятна. Это объясняется тем, что чистящие активные вещества образуют нерастворимые соли с ионами Ca/Mg, присутствующими в воде. Было обнаружено, что хелатирующие агенты, способные ингибировать рост кристаллов, будут предотвращать образование кристаллов, особенно, в присутствии загрязнений, и потому будут обеспечивать блеск помытых предметов посуды. Неожиданно, было дополнительно обнаружено, что комбинация хелатирующих агентов и системы поверхностно-активного вещества, характеризующейся средней степенью разветвленности алкильной цепи, равной по меньшей мере 10% от системы поверхностно-активного вещества в целом, обеспечивает улучшенный блеск. Без желания ограничиваться теорией укажем, что, как считается, комбинация хелатирующих агентов с разветвленными поверхностно-активными веществами обеспечивает улучшенную очистку (clarification) от пленки путем разрушения и предотвращения образования кристаллической пленки, создаваемой образующимися солями, и дополнительно улучшает смачивание поверхности. Суммарно, комбинация хелатирующего агента и системы разветвленного поверхностно-активного вещества будет эффективно предотвращать образование кристаллической пленки на поверхности посуды и обеспечивать улучшенное смачивание и, тем самым, улучшенный блеск.

Хелатирующий агент

Состав по настоящему изобретению содержит хелатирующий агент в количестве от 0,1% до 20%, предпочтительно, от 0,2% до 5%, предпочтительнее, от 0,2% до 3%, от веса состава в целом.

Специалистам в области моющих средств известно, что хелатирование в данном случае означает связывание или образование комплекса би- или мультидентатного лиганда. Такие лиганды, которые часто являются органическими соединениями, называются хелатирующими агентами, комплексообразователями, комплексонами и/или секвестрантами. Хелатирующие агенты образуют несколько связей с одним ионом металла. Хелатирующие агенты представляют собой химические соединения, образующие растворимые комплексные молекулы с определенными ионами металлов, инактивируя эти ионы таким образом, что они не могут нормально реагировать с другими элементами или ионами с образованием осадка или накипи. Лиганд образует хелатный комплекс с субстратом. Этот термин используется для комплексов, в которых ион металла связан с двумя или больше атомами хелатирующего агента. Хелатирующими агентами, пригодными для использования по настоящему изобретению, являются вещества, обладающие способностью ингибировать рост кристаллов, т.е. взаимодействующие с мелкими частицами карбонатов кальция и магния, предотвращая их агрегирование в твердые отложения накипи. Частицы отталкиваются друг от друга и остаются суспендированными в воде или образуют рыхлые агрегаты, которые могут оседать. Такие рыхлые агрегаты легко смываются и не образуют плотного осадка.

Пригодные хелатирующие агенты могут быть выбраны из группы, состоящей из аминокарбоксилатов, аминофосфонатов, полифункционально-замещенных ароматических хелатирующих агентов и их смесей.

Предпочтительными хелатирующими агентами для использования по настоящему изобретению являются хелатирующие агенты на основе аминокислот, предпочтительно, глутаминовой-N,N-диуксусной кислоты и производных, и/или хелатирующие агенты на основе фосфонатов, предпочтительно, диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислота.

Аминокарбоксилаты включают этилендиаминтетраацетаты, N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетра-пропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, диэтилентриаминпентаацетаты и этанолдиглицины, их соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония, и их смеси. Также пригодны MGDA (метилглициндиуксусная кислота) и ее соли и производные и GLDA (глутаминовая-N,N-диуксусная кислота) и ее соли и производные. GLDA (ее соли и производные) является особенно предпочтительной в соответствии с изобретением, а ее тетранатриевая соль - особенно предпочтительной.

Другие пригодные хелатирующие агенты включают соединения на основе аминокислот или соединения на основе сукцинатов. Термины "соединение на основе сукцинатов" и "соединение на основе янтарной кислоты" используются тут взаимозаменяемо. Другие пригодные хелатирующие агенты описаны в патенте США (USP) 6426229. Особенно пригодные хелатирующие агенты включают, например, аспарагиновую кислоту-N-моноуксусную кислоту (ASMA), аспарагиновую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ASDA), аспарагиновую кислоту-N-монопропионовую кислоту (ASMP), иминодиянтарную кислоту (IDS), иминодиуксусную кислоту (IDA), N-(2-сульфометил)аспарагиновую кислоту (SMAS), N-(2-сульфоэтил)аспарагиновую кислоту (SEAS), N-(2-сульфометил)глутаминовую кислоту (SMGL), N-(2-сульфоэтил)глутаминовую кислоту (SEGL), N-метилиминодиуксусную кислоту (MIDA), D-аланин-N,N-диуксусную кислоту (D-ALDA), серин-N,N-диуксусную кислоту (SEDA), изосерин-N,N-диуксусную кислоту (ISDA), фенилаланин-N,N-диуксусную кислоту (PHDA), антраниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (ANDA), сульфаниловую кислоту-N,N-диуксусную кислоту (SLDA), таурин-N,N-диуксусную кислоту (TUDA) и сульфометил-N,N-диуксусную кислоту (SMDA) и их соли щелочных металлов или аммониевые соли. Также пригодным является этилендиаминдисукцинат ("EDDS"), особенно, [S,S]-изомер, как описано в патенте США №4704233. Кроме того, также пригодными являются оксиэтилениминодиуксусная кислота, оксииминодиянтарная кислота, оксиэтилендиаминтриуксусная кислота.

Другие хелатирующие агенты включают гомополимеры и сополимеры поликарбоновых кислот и их частично или полностью нейтрализованные соли, мономерные поликарбоновые кислоты и оксикарбоновые кислоты и их соли. Предпочтительными солями вышеупомянутых соединений являются соли аммония и/или щелочных металлов, т.е. соли лития, натрия и калия, и особенно предпочтительными солями являются соли натрия.

Пригодными поликарбоновыми кислотами являются ациклические, алициклические, гетероциклические и ароматические карбоновые кислоты, которые в этом случае содержат по меньшей мере две карбоксильные группы, предпочтительно, отделенные друг от друга, в любом случае, не более чем двумя атомами углерода. Поликарбоксилаты, содержащие две карбоксильные группы, включают, например, водорастворимые соли малоновой кислоты, (этилендиокси)диуксусной кислоты, малеиновой кислоты, дигликолевой кислоты, винной кислоты, тартроновой кислоты и фумаровой кислоты. Поликарбоксилаты, содержащие три карбоксильные группы, включают, например, водорастворимый цитрат. Соответственно, пригодной оксикарбоновой кислотой является, например, лимонная кислота. Другой пригодной поликарбоновой кислотой является гомополимер акриловой кислоты. Предпочтительными являются поликарбоксилаты с концевыми сульфонатными группами.

Аминофосфонаты также пригодны для использования в качестве хелатирующих агентов и включают этилендиаминтетракис(метиленфосфонаты), такие как DEQUEST. Предпочтительно, такие аминофосфонаты не содержат алкильных или алкенильных групп с более чем примерно 6 атомами углерода.

Полифункционально замещенные ароматические хелатирующие агенты также пригодны для использования в составах по настоящему изобретению, такие как описаны в патенте США №3812044. Предпочтительными соединениями такого типа в кислотной форме являются дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.

Дополнительные пригодные поликарбоксилатные хелатирующие агенты для использования по настоящему изобретению включают лимонную кислоту, молочную кислоту, уксусную кислоту, янтарную кислоту, муравьиную кислоту; все, предпочтительно, в форме водорастворимых солей. Другими пригодными поликарбоксилатами являются оксодисукцинаты, карбоксиметилоксисукцинат и смеси тартратмоноянтарной и тартратдиянтарной кислот, такие как описанные в US 4663071.

Предпочтительная система поверхностно-активного вещества Состав по настоящему изобретению будет содержать поверхностно-активное вещество, выбранное из анионных, неионных, катионных, амфотерных, цвиттерионных, полуполярных неионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Поверхностно-активные вещества данного состава будут иметь среднюю степень разветвленности алкильной цепи (цепей) более 10%, предпочтительно, более 20%, более предпочтительно, более 30%, и еще более предпочтительно, более 40%, от общего веса поверхностно-активных веществ.

Содержание поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению будет в общем составлять от 5% до 80%, предпочтительно, от 10% до 60%, предпочтительнее, от 12% до 45%, от веса состава в целом.

В предпочтительном варианте осуществления, состав по настоящему изобретению будет дополнительно содержать неионное поверхностно-активное вещество, и более предпочтительно, при весовом отношении общего количества поверхностно-активных веществ к неионному поверхностно-активному веществу от 2 до 10, предпочтительно, от 2 до 7,5, предпочтительнее, от 2 до 6.

Поверхностно-активные вещества, описанные ниже, могут быть использованы в виде их линейных и/или разветвленных вариантов.

Неионные поверхностно-активные вещества

Предпочтительными для использования по настоящему изобретению являются неионные поверхностно-активные вещества. Действительно, было обнаружено, что добавление неионных поверхностно-активных веществ, и предпочтительно, разветвленных неионных поверхностно-активных веществ, будет эффективно предотвращать образование кристаллических пленок на поверхности столовой посуды и будет обеспечивать улучшенное смачивание и, тем самым, создавать улучшенный блеск.

Содержание неионного поверхностно-активного вещества типично составляет от 2% до 40%, предпочтительно, от 3% до 30% от веса жидкого моющего состава, предпочтительно, от 3 до 20%, от веса состава в целом. Пригодные неионные поверхностно-активные вещества включают продукты конденсации алифатических спиртов с от 1 до 25 молями этиленоксида. Алкильная цепь алифатического спирта может быть линейной или разветвленной, первичной или вторичной, и в общем содержит от 8 до 22 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую от 8 до 18 атомов углерода, предпочтительно, от 9 до 15 атомов углерода, с от 2 до 18, предпочтительно, от 2 до 15, более предпочтительно, 5-12 молями этиленоксида на моль спирта.

Также пригодными являются алкилполигликозиды формулы R₂O(C_nH_2nO)_t(гликозил)_×(формула (III)), где R² формулы (III) выбирают из группы, состоящей из алкила, алкилфенила, гидроксиалкила, гидроксиалкилфенила и их смесей, в которых алкильные группы содержат от 10 до 18, предпочтительно, от 12 до 14, атомов углерода; n формулы (III) равен 2 или 3, предпочтительно 2; t формулы (III) составляет от 0 до 10, предпочтительно, 0; и x формулы (III) имеет значение от 1,3 до 10, предпочтительно, от 1,3 до 3, наипредпочтительнее, от 1,3 до 2,7. Источником гликозила, предпочтительно, является глюкоза. Также пригодны простые алкилглицериновые эфиры и сложные эфиры сорбитана.

Также пригодными являются поверхностно-активные вещества типа амидов жирных кислот формулы (IV):

где R⁶ формулы (IV) представляет собой алкильную группу, содержащую от 7 до 21, предпочтительно, от 9 до 17, атомов углерода, и каждый R⁷ формулы (IV) выбирают из группы, состоящей из водорода, С₁-С₄ алкила, С₁-С₄ гидроксиалкила и -(C₂H₄O)_×Н, где x формулы (IV) изменяется в интервале значений от 1 до 3. Предпочтительными амидами являются С₈-С₂₀ амиды аммиака, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и изопропаноламиды.

Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами для использования по настоящему изобретению являются продукты конденсации алифатических спиртов с этиленоксидом, такие как смесь нонилового (С9), децилового (С10), ундецилового (С11) спиртов, модифицированных в среднем 5 этиленоксидными (ЕО) звеньями, такие как коммерчески доступный продукт Neodol 91-5, или Neodol 91-8, модифицированный в среднем 8 ЕО-звеньями. Также пригодными являются имеющие более длинные алкильные цепи этоксилированные неионные вещества, такие как С12, С13, модифицированные 5 ЕО (Neodol 23-5). Торговая марка Neodol принадлежит фирме Shell. Также пригодными являются вещества с С12, С14 алкильными цепями с 7 ЕО, коммерчески доступные под торговой маркой Novel 1412-7 (Sasol) или Lutensol А 7 N (BASF).

Предпочтительными разветвленными неионными веществами являются этоксилаты С10 спиртов Гербе с 5 ЕО, такие как Ethylan 1005, Lutensol XP 50, и алкоксилированные С10 спирты Гербе (модифицированные ЕО и РО (пропиленоксид)), такие как коммерчески доступная серия продуктов Lutensol XL (Х150, XL70, …). Другие виды разветвленности также включают разветвленные неионные поверхностно-активные вещества типа оксосоединений, такие как Lutensol ON 50 (5 ЕО) и Lutensol ON70 (7 ЕО). Другими пригодными разветвленными неионными веществами являются материалы, полученные из изотридецилового спирта, и модифицированные этиленоксидом, такие как Lutensol TO7 (7ЕО) фирмы BASF и Marlipal О 13/70 (7ЕО) фирмы Sasol. Также пригодными являются этоксилированные жирные спирты, полученные по реакции Фишера-Тропша (Troshp), имеющие степень разветвленности до 50% (40% метил (моно- или би-), 10% циклогексил), такие как полученные из спиртов safol™ фирмы Sasol; этоксилированные жирные спирты, полученные в результате реакции гидроформилирования (oxo reaction), где по меньшей мере 50% мас. спирта представляет собой С2 изомер (от метила до пентила), такие как получаемые из спиртов Isalchem™ или спиртов Lial™ фирмы Sasol; этоксилированные жирные спирты, полученные по модифицированной реакции гидроформилирования, где по меньшей мере 15% мас. спирта представляет собой С2 изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Neodol™ фирмы Shell.

Амфотерные/цвиттерионные поверхностно-активные вещества

Содержание амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ может составлять от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,2% до 15%, предпочтительнее, от 0,5% до 10%, от веса жидкого моющего состава. Составы по настоящему изобретению будут предпочтительно дополнительно включать аминоксид и/или бетаин.

Наиболее предпочтительными аминоксидами являются

кокодиметиламиноксид или кокоамидопропилдиметиламиноксид. Аминоксид может иметь линейный или со средней степенью разветвленности алкильный фрагмент. Типичные линейные аминоксиды включают водорастворимые аминоксиды, содержащие один R1 С_8-18 алкильный фрагмент и 2 R2 и R3 фрагмента, выбранные из группы, состоящей из С_1-3 алкильных групп и С_1-3 гидроксиалкильных групп. Предпочтительно, аминоксид описывается формулой R1-N(R2)(R3)→О, где R1 представляет собой С_8-18 алкил и R2 и R3 выбирают из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, 2-гидроксиэтила, 2-гидроксипропила и 3-гидроксипропила. Поверхностно-активные вещества типа линейных аминоксидов, в частности, могут включать линейные С₁₀-C₁₈ алкилдиметиламиноксиды и линейные C₈-C₁₂ алкоксиэтилдигидроксиэтил-аминоксиды. Предпочтительные аминоксиды включают линейные С₁₀, линейные С₁₀-С₁₂ и линейные С₁₂-С₁₄ алкилдиметиламиноксиды.

В используемом тут значении, "со средней степенью разветвленности" означает, что аминоксид имеет один алкильный фрагмент, содержащий n₂ атомов углерода, с одной алкильной боковой цепью на алкильном фрагменте, содержащей n₂ атомов углерода. Алкильная боковая цепь расположена на α-углероде от азота в алкильном фрагменте. Такой тип разветвленности для аминоксида также известен специалистам как внутренний аминоксид. Общая сумма n₁ и n₂ составляет от 10 до 24 атомов углерода, предпочтительно, от 12 до 20, предпочтительнее, от 10 до 16. Число атомов углерода для одного алкильного фрагмента (n₁) должно быть приблизительно таким же, как и число атомов углерода в алкильной боковой цепи (n₂), так чтобы один алкильный фрагмент и одна алкильная боковая цепь были симметричными. В используемом тут смысле, "симметричный" означает, что |n₁-n₂| имеет значение, меньшее или равное 5, предпочтительно, 4, наипредпочтительнее, от 0 до 4 атомов углерода, у по меньшей мере 50% мас., более предпочтительно, по меньшей мере от 75% мас. до 100% мас. аминоксидов со средней степенью разветвленности, для использования по настоящему изобретению.

Аминоксид дополнительно включает два фрагмента, независимо выбранные из С_1-3 алкила, С_1-3 гидроксиалкильной группы или полиэтиленоксидной группы, содержащей, в среднем от примерно от 1 до примерно 3 этиленоксидных групп. Предпочтительно, два фрагмента выбирают из С_1-3 алкила, более предпочтительно, в качестве обоих выбирают C₁ алкил.

Другие пригодные поверхностно-активные вещества включают бетаины, такие как алкилбетаины, алкиламидобетаин, амидазолинийбетаин, сульфобетаин (INCI Sultaines), а также фосфобетаин, и предпочтительно соответствуют формуле I:

R 1 − [ C O − X ( C H 2 ) n ] x − N + ( R 2 ) ( R 3 ) − ( C H 2 ) m − [ C H ( O H ) − C H 2 ] y − Y −       ( I )

где

R¹ представляет собой насыщенный или ненасыщенный С_6-22 алкильный остаток, предпочтительно, C_8-18 алкильный остаток, в частности, насыщенный С_10-16 алкильный остаток, например, насыщенный С_12-14 алкильный остаток;

X обозначает NH, NR⁴ с С_1-4 алкильным остатком R4, О или S,

n обозначает число от 1 до 10, предпочтительно, от 2 до 5, в частности 3,

x - 0 или 1, предпочтительно, 1,

R², R³ независимо обозначают С_1-4 алкильный остаток, возможно, гидроксизамещенный, такой как гидроксиэтил, предпочтительно, метил,

m обозначает число от 1 до 4, в частности 1, 2 или 3,

у - 0 или 1, и

Y обозначает COO, SO₃, OPO(OR⁵)O или P(O)(OR⁵)O, где R⁵ представляет собой атом водорода Н или C_1-4 алкильный остаток.

Предпочтительными бетаинами являются алкилбетаины формулы (Ia), алкиламидобетаин формулы (Ib), сульфобетаины формулы (Ic) и амидосульфобетаин формулы (Id);

R 1 − N + ( C H 3 ) 2 − C H 2 C O O −       ( I a )

R 1 − C O − N H ( C H 3 ) 2 − N + ( C H 3 ) 2 − C H 2 C O O −       ( I b )

R 1 − N + ( C H 3 ) 2 − C H 2 C H ( O H ) C H 2 S O 3 −       ( I c )

R 1 − C O − N H ( C H 3 ) 2 − N + ( C H 3 ) 2 − C H 2 C H ( O H ) C H 2 S O 3 −       ( I d ) ,

в которых R¹ имеет такое же значение, как в формуле I. Особенно предпочтительными бетаинами являются карбобетаин [где Y^-=СОО^-], в частности, карбобетаин формулы (Ia) и (Ib), более предпочтительно, алкиламидобетаин формулы (Ib).

Примерами пригодных бетаинов и сульфобетаинов являются следующие вещества [обозначенные в соответствии с INCI (Международная номенклатура косметических ингредиентов)]: миндаль-амидопропилбетаины (Almondamidopropyl of betaines), абрикос-амидопропилбетаины (Apricotam idopropyl betaines), авокадо-амидопропилбетаины, бабассу-амидопропилбетаины, бегенамидопропилбетаины, бегенилбетаины, бетаины, каноламидопропилбетаины, каприл/капрамидопропил-бетаины, карнитин, цетилбетаины, кокамидоэтилбетаины, кокамидопропилбетаины, кокамидопропилгидроксисультаин, кокобетаины, кокогидроксисультаин, коко/олеамидопропилбетаины, кокосультаин, децилбетаины, дигидроксиэтилолеилглицинат, соевый дигидроксиэтилглицинат, дигидроксиэтилстеарилглицинат, дигидроксиэтилталлоуглицинат, диметикон-пропил-PG-бетаины, эрукамидопропилгидроксисультаин, гидрированные таллоубетаины, изостеарамидопропилбетаины, аурамидопропилбетаины, лаурилбетаины, лаурилгидроксисультаин, лаурилсультаин, молочные амидопропилбетаины, норка-амидопропилбетаины, миристамидопропилбетаины, миристилбетаины, олеамидопропилбетаины, олеамидопропилгидроксисультаин, олеилбетаины, оливамидопропилбетаины, палмамидопропилбетаины, пальмитамидопропилбетаины, миристоилкарнитин, пальмоядровые (Palm Kernel) амидопропилбетаины, политетрафторэтиленацетоксипропилбетаины, рициноле-амидопропилбетаины, сезамидопропилбетаины, соевые (Soy) амидопропилбетаины, стеарамидопропилбетаины, стеарилбетаины, таллоуамидопропил-бетаины, таллоуамидопропилгидроксисультаин, таллоубетаины, таллоудигидроксиэтилбетаины, ундециленамидопропилбетаины и пшеничные зародыши-амидопропилбетаины. Предпочтительным бетаином являются, например, кокамидопропилбетаины (кокоамидопропилбетаин).

Анионное поверхностно-активное вещество

Пригодными анионными поверхностно-активными веществами для использования в составах и способах по настоящему изобретению являются сульфаты, сульфосукцинаты, сульфоацетаты и/или сульфонаты; предпочтительно, алкилсульфат и/или алкилэтоксисульфаты; более предпочтительно, комбинация алкилсульфатов и/или алкилэтоксисульфатов с суммарной степенью этоксилирования менее 5, предпочтительно, менее 3, более предпочтительно, менее 2. Сульфатное или сульфонатное поверхностно-активное вещество типично присутствует в количестве, равном по меньшей мере 5%, предпочтительно, от 5% до 40%, и предпочтительнее, от 15% до 30%, еще предпочтительнее, от 15% до 25%, от веса жидкого моющего состава.

Пригодные сульфатные или сульфонатые поверхностно-активные вещества для использования в составах по настоящему изобретению включают водорастворимые соли или кислоты С₁₀-С₁₄-алкил или -гидроксиалкил, сульфатов или -сульфонатов. Пригодные противоионы включают водород, катион щелочного металла, или аммония, или замещенного аммония, но предпочтительно натрия. В тех случаях, когда углеводородная цепь является разветвленной, она предпочтительно включает С_1-4 алкильные боковые цепи. Средний процент разветвленности сульфатного или сульфонатного поверхностно-активного вещества, предпочтительно, составляет более 30%, предпочтительнее, от 35% до 80%, и наипредпочтительнее, от 40% до 60%, от общего количества углеводородных цепей.

Сульфатные или сульфонатные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из С₁₁-С₁₈ алкилбензолсульфонатов (LAS), С₈-С₂₀ первичных разветвленных и статистических алкилсульфатов (AS); С₁₀-С₁₈ вторичных (2,3)алкилсульфатов; С₁₀-C₁₈ алкилалкоксисульфатов (AEXS), где x предпочтительно имеет значение в интервале 1-30; С₁₀-C₁₈ алкилалкоксикарбоксилатов, предпочтительно, содержащих 1-5 этоксигрупп; разветвленных алкилсульфатов со средней длиной цепи, как описано в US 6020303 и US 6060443; разветвленных алкилалкоксисульфатов со средней длиной цепи, как описано в US 6008181 и US 6020303; модифицированного алкилбензолсульфоната (MLAS), как описано в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241. WO 99/07656, WO 00/23549 и WO 00/23548; метилэфирсульфоната (MES); и альфа-олефинсульфоната (AOS).

Парафинсульфонаты могут быть моносульфонатами или дисульфонатами и обычно представляют собой их смеси, получаемые путем сульфирования парафинов, содержащих от 10 до 20 атомов углерода. Предпочтительными являются сульфонаты с цепями, содержащими С_12-18 атомов углерода, более предпочтительно, с С_14-17 цепями. Парафинсульфонаты, имеющие сульфонатую группу (группы), распределенные по длине парафиновой цепи, описаны в US 2503280; US 2507088; US 3260744; US 3372188 и DE 735096.

Также пригодными являются алкилглицерилсульфонатные поверхностно-активные вещества и/или алкилглицерилсульфатные поверхностно-активные вещества, описанные в патентной заявке фирмы Procter & Gamble WO 06/014740: смесь олигомерных алкилглицерилсульфонатных и/или -сульфатных поверхностно-активных веществ, выбранных из димеров, тримеров, тетрамеров, пентамеров, гексамеров, гептамеров и их смесей; где весовая доля мономеров составляет от 0% мас. до 60% мас. от веса смеси алкилглицерилсульфонатных и/или -сульфатных поверхностно-активных веществ.

Другими пригодными анионными поверхностно-активными веществами являются алкил-, предпочтительно, диалкилсульфосукцинаты и/или -сульфоацетат. Диалкилсульфосукцинаты могут быть С_6-15 линейным или разветвленным диалкилсульфосукцинатом. Алкильные фрагменты могут быть симметричными (т.е., одинаковыми алкильными фрагментами) или асимметричными (т.е., разными алкильными фрагментами). Предпочтительно, алкильные фрагменты являются симметричными.

Чаще всего разветвленные анионные алкилэфирсульфаты получают путем сульфирования смеси разветвленных спиртов и разветвленных алкогольэтоксилатов. Также пригодными являются сульфированные жирные спирты, полученные в результате реакции Фишера-Тропша (Fisher & Troshp), со степенью разветвленности до 50% (40% метил (моно- или би-), 10% циклогексил), такие как получаемые из спиртов safol™ фирмы Sasol; сульфированные жирные спирты, полученные в результате реакции гидроформилирования, где по меньшей мере 50% мас. спирта представляет собой С2-изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Isalchem™ или спиртов Lial™ фирмы Sasol; сульфированные жирные спирты, полученные в результате модифицированной реакции гидроформилирования, где по меньшей мере 15% мас. спирта представляет собой С2-изомер (от метила до пентила), такие как полученные из спиртов Neodol™ фирмы Shell.

Катионные поверхностно-активные вещества

Катионные поверхностно-активные вещества, в случае их использования в составе, присутствуют в эффективном количестве, предпочтительнее, от 0,1% до 20%, от веса жидкого моющего состава. Пригодными катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества. Пригодные четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из моно-С₆-С₁₆, предпочтительно, С₆-С₁₀ N-алкил- или алкениламмониевых поверхностно-активных веществ, где остальные позиции N замещены метильными, гидроксиэтильными или гидроксипропильными группами. Другим предпочтительным катионным поверхностно-активным веществом является C₆-C₁₈ алкильный или алкенильный сложный эфир четвертичного аммониевого спирта, такие как хлорированные четвертичные сложные эфиры (quaternary chlorine esters). Более предпочтительно, катионные поверхностно-активные вещества имеют формулу (V):

где R1 формулы (V) представляет собой C₈-С₁₈ нециклический углеводородный радикал (hydrocarbyl) и их смеси, предпочтительно, С_8-14 алкил, более предпочтительно, С₈, С₁₀ или C₁₂ алкил, и X формулы (V) обозначает анион, предпочтительно, хлорид или бромид.

Полимер, обладающий моющим действием

Состав, используемый в способе по настоящему изобретению, может дополнительно включать один или несколько алкоксилированных полиэтилениминовых полимеров. Состав может содержать от 0,01% мас. до 10% мас, предпочтительно, от 0,01% мас. до 2% мас., предпочтительнее, от 0,1% мас. до 1,5% мас., еще предпочтительнее, от 0,2% до 1,5% от веса состава алкоксилированного полиэтилениминового полимера, как описано от страницы 2, строка 33, до страницы 5, строка 5, и проиллюстрировано в примерах 1-4 на страницах 5-7 документа WO 2007/135645, опубликованного фирмой The Procter & Gamble Company.

Алкоксилированный полиэтилениминовый полимер состава по настоящему изобретению имеет полиэтилениминовую основную цепь со средним молекулярным весом от 400 до 10000, предпочтительно, средним молекулярным весом от 400 до 7000, альтернативно, средним молекулярным весом от 3000 до 7000.

Такие полиамины могут быть получены, например, путем полимеризации этиленимина в присутствии катализатора, такого как двуокись углерода, бисульфит натрия, серная кислота, перекись водорода, хлористоводородная кислота, уксусная кислота и т.п.

Алкоксилирование полиэтилениминовой основной цепи включает: (1) одну или две алкоксилирующие модификации на атом азота в зависимости от того, проводится модификация внутреннего атома азота или концевого атома азота полиэтилениминовой основной цепи, причем алкоксилирующая модификация заключается в замене атома водорода на полиалкоксиленовой цепи, содержащей в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фрагментов на модификацию, где конечный алкоксильный фрагмент алкоксилирующей модификации имеет в качестве концевой группы водород, С₁-С₄ алкил или их смеси; (2) замещение одного С₁-С₄ алкильного фрагмента или бензильного фрагмента и одну или две алкоксилирующие модификации на атом азота,, в зависимости от того, проводится замещение внутреннего атома азота или концевого атома азота полиэтилениминовой основной цепи, причем алкоксилирующая модификация заключается в замене атома водорода на полиалкоксиленовой цепи, содержащей в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фраг