Способ получения n-ацилированных а- или р-меркуриндолов

Способ получения n-ацилированных а- или р-меркуриндолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

253069

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.VI I.1968 (№ 1258395/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.IX.1969. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 24.II.1970

Кл, 12р, 2

МПК С 07d

УДК 547.751.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. Г. Юдин, А. И. Павлюченко, В. А. Будылин и А. H. Кост

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-АЦИЛИРОВАННЫХ а- ИЛИ р-МЕРКУРИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение,в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения N-ацилированных а- или $-меркуриндолов заключается в том, что индол или его 2- или 3-алкил (или 1-ацил) -замещен ные обрабатывают ацетатом ртути в а нгидриде карбоновой кислоты или в смеси с соответствующей карбоновой кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Для доказательства положения ацильной группы проводят меркурирова ние 1-ацетилиндола. Полученный 1-ацетил-3-хлормерку|риндол по температуре .плавления и ИК- спектру идентичен веществу, синтезированному при прямом действии уксуоного ангидрида и ацетата ртути на индоле.

В ИК-спектрах полученных веществ отсутствует полоса, поглощения, соответствующая

NH-труппе. В области 1700 см 1 присутствует полоса, поглощения, соответствующая карбонильной группе.

2-Метилиндол меркурируется в Р-положение, а 3-метилиндол в а-положение. И идол меркурируется в р-положение, так как в спектре ПМР (снят на приборе PC-60, растворитель диметилсульфотосид) отсутствует пик, соответствующий 1З-протону. Общая интенсивность ароматических IIpoTQIHOB соответствует пяти протонам, так как а-протон также попадает в эту область.

П р им ер 1. Из 0,5 г (0,004 моль) индола и 1,3 г (0,005 моль) ацетата ртути в уксусном ангидриде через 1 сутки стояния в темном месте при комнатной температуре выделяется белый пушистый осадок. его отфильтровывают, промывают водой, высушивают и проlO мывают эфиром. Получают 1,1 г 1-ацетилиндолин-3-меркурацетата (61,4%) с т. пл. 183—

184 С (из бензола). Из,маточного раствора разбавлением водой и добавлением поваренной соли выделяют еще 0,3 г (18%) производ15 ного в виде хлорида с т. пл. 236 — 237 С (из спирта).

Общий выход 79,4%.

Найдено, %: С 34,68, 34,53; Н 2,73, 2,76.

С,зН„О,1Ч Нд.

20 Вычислено, %: С 34,49; Н 2,64.

Найдено, %: С 30,90, 30,66; II 2,14, 2,15.

С,,Н,ОЫНдС1.

Вычислено, %: С 30,46; Н 2,04.

Пример 2. Из 1 г (0,007 моль) 2-метил25 индола в 35 мл уксусного ангидрида и 2,4 г (0,007 моль) ацетата ртути,в 10 мл уксусной кислоты через 1,сутки разбавлением водой и добавлением поваренной соли, выделяют осадок. Его,промывают водой, высушивают, про30 мывают эфиром и получают 2,3 г (74%) 253069

Предмет изобретения

Составитель С. Дашкевич

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова

Заказ 33477 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1-ацетил-2-метилиндолил-3-меркурхлорида с т. пл. 172 — 173 С (из водного диоксана).

Вычислено, %. С 3236; Н 2,47.

П р им е р 3. К 0,5 г (0,004 моль) 3-метилиндола в 30 мл уисус ного ангидрида добавляют 1,2 г (0,004 моль) ацетата ртути в 10 мл уксусной кислоты и оставляют на сутки в темном месте. Реакцион ную смесь разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе и промывают эфиром. Выделяют 0,6 г (33,4о/о) ацетата 1-ацетил-3-:метил-2-меркур индола с т. пл. 259 — 261 С (из этила цетата). Из маточного раствора при разбавле нии насыщенным . раствором поваренной .соли выпадает хлорид.

его промывают водой и эфиром. Выделяют

0,5 г (36,6%) 1-ацетил-3-метилиндолил-2-меркурхлорида, с т. пл. 230 — 232 С (из водного диоксана).

Общий .выход 1,1 г (70 ) .

Найдено, /о. С 32,65, 32,66; Н 2,50, 2,83.

С„Н,ОNOHgCI.

Вычислено, : С 32,36; Н 2,47.

Пример 4. Из 0,5 г (0,003 моль) 1-ацетилиндола в 30мл этанола и 1,2 г (0,003 моль)

5 ацетата ртути через сутки разбавлением насыщенным раствором поваренной соли выделяют 1-ацетилиндолил-3-меркурхлорида с т. пл. 236 — 238 С (из спирта) .

Выход 0,9 г (72,6 /о).

Способ, получения N-а цилироваиных,а- или

15 Р-мер кур и ндолов, отличающийся тем, что индол или его 2- или 3-алкил (или 1-ацил)замещенные обрабатывают ацетатом,ртути в ангидриде карболовой кислоты или в смеси его с соответствующей карбоновой кислотой

20 с последующим выделением целевого продукта известным способом.