Способ получения азобензола или изомерных

Способ получения азобензола или изомерных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ 253073

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12 т .1968 (№ 1239898f23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.1Х.1969. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 24.II.1970

Кл, 12q, 12

МПК С 07f

УДK 547.556,31(088.8) Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. Н. Дыханов, В. А. Лазбень, А. И. Рощенко, В. Г. Пономаренко, Н. П. Сало, T. В. Перова, P. Ф. Виденииа и И. E. Беседина

Полтавский медицинский стоматологический институт

Зая.витель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА ИЛИ ИЗОМЕРНЫХ

АЗОТОЛ УОЛОВ,1

Йзооретение относится .к способу получения азобензола и изомерных азотолуолов, которые находят широкое применение в практике органического синтеза и анализа.

Для сокращения длительности технологического цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода .целевых продуктов предлагаегся в качестве окислителей применять перекись водорода или кислород воздуха, а в качестве катализатора — двуокись марганца или марганцевокислый калий. Процесс проводят в среде инерпного органического растворителя.

Пример 1. Влажную пасту технического гидразобензола, .содержащую по анализу от

50 до 80% основного вещества, экстратируют любым устойчивым к,воздействию кислорода воздуха или перекиси водорода органическим растворителем (алкины или их смеси, бензол, галоидные,производные этих углеводородов и др,). Затем ее фильтруют от ци|нкового шлама, образовавшегося в процессе восстановления нитробензола. В экстракте вновь определяют содержание гидразобензола, добавляют 10% (от веса 100%-ного гидразобензола) тонкоизмельчен ной двуокиси марганца или эквивалентное по содержа нию маpll анца количество марганцовокислого калия. Массу нагревают до 40 — 60 С в аппарате (лучше колонного типа), снабженном барботером и продувают воздух до полного исчез новения гидразобензола (по анализу). На это требуется 10 — 15 час.

После окисления горячий реакционный расS твор осветляют, перемешивая его с активированным углем (3 — 5% от веса исходного гидразобензола) и фильтруют. Из фильтрата отгоняют до 1/3 первоначального объема исходный растворитель и используют его,в

10 следующей операции окисления, а из охлажденного остатка выкристаллизовывают азобензол. Последний отфильтровывают, промывают на фильтре 5 — 5%-ной соляной кислотой (до отсутствия м ути при подщелачнвании

15 пробы фильтрата), затем водой до нейтральной реакции и сушат в вакуум-сушильном шкафу,при 30 — 35 С. Из маточных растворов, ча стично удаляя,растворитель, получают новые порции целевого продукта, но для упро20 щения технологии их лучше присоединять к основным растворам азобензола от последующих операций окисления гидразобензола.

Общий выход чистого азобензола 90 — 92% (от теории). Его качество удовлетворяет тре25 бованиям ТУ № 1862 — 48.

П р и м ер 2. Экстракцию гидразобензола из технического продукта осуществляют по примеру 1. При том же катализаторе или без него в качестве окислителя используют кон3р центрированную перекись водорода. Окисле3 ние ведут в аппарате с мешалкой, обеспечивающей интенсивное перемешива ние слоев.

Перекись .водорода постепенно прибавляют до тех пор, пока в реакционной массе будет обнаруживаться некоторый ее избыток (потемнение йод-кр ахм альной бумажки) . ДлительHocTb процесса в присутствии катализатора не более 1 час. Выход и качество азобензола такие же, как в примере.1.

Пример 3. В качестве исходных веществ берут чистые о-тидразотолуол (т. пл. 1б4—

1á5 С), м-гидразотолуол (т. пл. 37 — 38 С) или п-гидразотолуол (т. пл. 133 — 134 С). Эти соединения растворяют в органических растворителях (перечислены в примере 1) и окисляют по примеру 1 или 2. Получают и-азотолуол с т. пл. 143 — 144 С, о-азотолуол с т. пл.

54 — 55 С, м-азотолуол с т. пл. 53 — 54 С; свой253073 ства соответствуют описанным в литературе.

Выходы около 90 /о (от теории).

Предмет изобретения

Способ получения азобензола или изомерных азотолуоло в путем окисления соответствующих гидразосоединений в присутствии катализатора и выделения целевых продуктов

l0 известным способом, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности технологического,цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, в ка. чеславе окислителей .применяют:перекись водо15 рода или кислород воздуха, а в.качестве катализатора — двуокись марганца или марганцевокислый калий и процесс ведут в среде инертного органического растворителя.

Составитель А. Нестеренко

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова

Заказ 334)8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2