Состав для укрепления грунтов
Изобретение относится к составам, используемым в качестве связующих для грунтов, и может быть использовано в строительстве и горном деле. Двухкомпонентный состав для укрепления грунтов нагнетанием в качестве изоцианатного компонента содержит полифениленполиметиленполиизоцианат с содержанием 30-31% NCO-групп, а в качестве гидроксильного компонента - однородную смесь алкоксилированного алкантриола с молекулярной массой 370-500, этиленгликоля, катализатора уретанообразования, выбранного из группы, включающей диметилэтаноламин и метилдиэтаноламин, ацетата калия и разбавителя, выбранного из группы, включающей хлорпарафин ХП-470 и его смесь с дибутилфталатом, при содержании изоцианатного и гидроксильного компонентов в равных объемах. Изобретение обеспечивает получение состава с низкой вязкостью и отсутствием склонности к расслаиванию, обладающего низкой температурой реакции и ограниченным вспениванием. 2 табл., 16 пр.
Реферат
Изобретение относится к составам, используемым в качестве связующих для укрепления грунтов, и может быть использовано в строительстве и горном деле.
Известны различные связующие, используемые для укрепления грунтов, на базе карбамидоформальдегидных смол (SU 790718, C08G 12/12, 1994; RU 2270840, C08G 12/12, 2006), акриловых олигомеров и полимеров (JP 62-22882, C08F 290/00, 1987; RU 2348792, E21B 33/38, C09K 8/508, 2009), полиуретановых композиций (JP 2001-152155, C08G 18/10, 2001).
Наиболее близким к предложенному является известный двухкомпонентный состав для укрепления грунтов нагнетанием, включающий изоцианатный и гидроксильный компоненты, который в качестве изоцианатного компонента содержит форполимер метилендифенилдиизоцианата, содержащий 18-24% NCO-групп, преимущественно полученный взаимодействием метилендифенилдиизоцианата с линейными двухатомными спиртами (гликолями), а в качестве гидроксильного компонента - многоатомные спирты, преимущественно содержащие не менее 3 гидроксильных групп в молекуле, причем один из компонентов содержит пеногаситель, состоящий из неионных ПАВ и неомыляемых веществ (RU 2346958, C08G 18/10, C08G 18/28, C08G 18/48, C09J 175/06, 2009). В качестве достоинств состава указаны: низкая температура реакции (менее 130°C), короткое время полимеризации, ограниченное вспенивание (не более чем 5-кратное увеличение объема).
Недостатками известного состава являются высокая вязкость используемого изоцианатного компонента, даже в присутствии разжижителей (около 800 мПа·с), а также склонность гидроксильного компонента к расслаиванию, обусловленная тем, что он включает как высокомолекулярные (М≈3000), так и низкомолекулярные (М=280-450) полиэфирполиолы, обладающие ограниченной взаимной растворимостью. При использовании состава эти обстоятельства затрудняют его равномерное распределение в грунте, что снижает эффективность использования.
Задача, решаемая предлагаемым изобретением, заключается в повышении эффективности укрепления грунтов с использованием для этой цели полимерных композиций.
Техническим результатом, получаемым при осуществлении изобретения, является получение состава с низкой вязкостью и отсутствием склонности к расслаиванию при сохранении низкой температуры реакции и ограниченного вспенивания.
Для достижения указанного результата предложен двухкомпонентный состав для укрепления грунтов нагнетанием, включающий изоцианатный и гидроксильный компоненты в равных объемах, отличающийся тем, что в качестве изоцианатного компонента он содержит полифениленполиметиленполиизоцианат с содержанием 30-31% NCO-групп, а в качестве гидроксильного компонента - однородную смесь алкоксилированного алкантриола с молекулярной массой 370-500, этиленгликоля, катализатора уретанообразования, выбранного из группы, включающей диметилэтаноламин и метилдиэтаноламин, ацетата калия и разбавителя, выбранного из группы, включающей хлорпарафин ХП-470 и его смесь с дибутилфталатом, при следующем соотношении ингредиентов в составе гидроксильного компонента (мас.ч.):
алкоксилированный алкантриол молекулярной массы 370-500 | 100 |
Этиленгликоль | 1,6-3,6 |
катализатор уретанообразования | 1,9-4,7 |
ацетат калия | 0,8-1,8 |
Разбавитель | 40-110 |
Неожиданно было обнаружено, что состав для укрепления грунтов, отвечающий всем необходимым требованиям к составам такого назначения и обладающий полезными свойствами, создающими его преимущества перед известными составами, может быть получен на базе легко доступного сырья.
Изоцианатный компонент предложенного состава, выпускаемый в больших промышленных масштабах полифениленполиметиленполиизоцианат с содержанием 30-31% NCO-групп, известный также под общеупотребительным названием «полимерный МДИ», обладает гораздо более низкой вязкостью (150-250 мПа·с), чем изоцианатный компонент известного состава.
Гидроксильный компонент состава состоит из пяти ингредиентов. Первым из этих ингредиентов является алкоксилированный алкантриол молекулярной массы 370-500, которым может быть, например, этоксилированный или пропоксилированный глицерин. Вторым ингредиентом является этиленгликоль. Катализатор уретанообразования, который всегда вводят в состав гидроксильных компонентов, применяемых для получения полиуретановых пен, выбран из числа обычно применяемых для этой цели катализаторов - диметилэтаноламин (ДМЭА) или метилдиэтаноламин (МДЭА). Одновременно в качестве дополнительного катализатора, обеспечивающего специфические свойства компонента, в его состав введен ацетат калия. Наконец, состав содержит инертный по отношению к реакционной системе разбавитель, в качестве которого использован промышленный хлорпарафин ХП-470 с добавлением дибутилфталата или без него.
Сочетание указанных ингредиентов позволяет создать гидроксильный компонент, который совершенно не склонен к расслаиванию, легко распределяется в укрепляемом грунте и достаточно эффективно реагирует с выбранным изоцианатным компонентом, создавая быстро затвердевающий полиуретановый полимер достаточной прочности. При этом температура, развивающаяся при реакции компонентов, остается достаточно низкой - далекой, например, от температуры воспламенения угля (300-325°C), что обеспечивает безопасность применения состава при укреплении грунта в угольных разработках.
Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. Примеры 1-10 иллюстрируют получение и свойства гидроксильного компонента, примеры 11-20 - получение и свойства полиуретанового полимера.
Примеры 1-8. В колбу при комнатной температуре помещают алкоксилированный алкантриол молекулярной массы 370-500, этиленгликоль и разбавитель. Ингредиенты перемешивают механической мешалкой до полной гомогенизации. Затем добавляют катализатор уретанообразования и ацетат калия. Раствор перемешивают в течение 30 мин, определяют плотность, вязкость и гидроксильное число, а затем используют в качестве гидроксильного компонента состава для укрепления грунта. Данные о составе и свойствах полученного гидроксильного компонента приведены в таблице 1.
Примеры 9-16. Данные о процессе взаимодействия компонентов предложенного состава и свойствах получаемого полиуретанового полимера определяют в модельных экспериментах. В пластмассовый стакан помещают равные объемы полифениленполиметиленполиизоцианата (содержание NCO-групп 30-31%) и гидроксильного компонента, полученного в одном из примеров 1-8. Компоненты перемешивают быстроходной механической мешалкой и отмечают время схватывания (по образованию твердой корки на поверхности массы). После полного затвердевания полученный блок распиливают и определяют твердость по Шору (шкала D) и кажущуюся плотность, на основании которой рассчитывают фактор вспенивания. Результаты экспериментов приведены в таблице 2.
Таблица 1 | |||||||||||
Получение гидроксильного компонента | |||||||||||
Пример | Загрузка | Плотность, г/см3 | Гидроксильное число, мг KOH/г | Вязкость при 25°C, мПа·с | |||||||
Алкоксилированный алкантриол | Этиленгликоль, мас.ч. | Катализатор уретанообразования | Ацетат калия, мас.ч. | ХП-470, мас.ч. | ДБФ, мас.ч. | ||||||
тип | мас.ч. | тип | мас.ч. | ||||||||
1 | Лапрол 373 | 100 | 3,6 | ДМЭА | 4,2 | 1,8 | 100 | 0 | 1,12 | 260 | 440 |
2 | Лапрол 373 | 100 | 3,2 | ДМЭА | 3,8 | 1,6 | 78,9 | 0 | 1,12 | 285 | 440 |
3 | Лапрол 373 | 100 | 2,9 | ДМЭА | 3,4 | 1,4 | 67,8 | 31,3 | 1,10 | 255 | 240 |
4 | Лапрол 373 | 100 | 2,9 | ДМЭА | 3,4 | 1,4 | 78,4 | 20.7 | 1,11 | 255 | 310 |
5 | Лапрол 373 | 100 | 2,0 | ДМЭА | 4.7 | 1,0 | 78,3 | 20,9 | 1,11 | 250 | 310 |
6 | Лапрол 373 | 100 | 1,6 | ДМЭА | 1,9 | 0,8 | 76,3 | 31,4 | 1,10 | 235 | 310 |
7 | Лапрол 373 | 100 | 3,6 | МДЭА | 4.2 | 1,8 | 78,3 | 20,9 | 1,11 | 245 | 310 |
8 | Лапрол 503Б | 100 | 2,6 | ДМЭА | 3,1 | 1,3 | 44,2 | 0 | 1,11 | 340 | 250 |
Обозначения: | |||||||||||
Лапрол 503Б - полиоксипропилентриол М=500 | |||||||||||
Лапрол 373 - полиоксипропилентриол М=370 | |||||||||||
ДМЭА - диметилэтаноламин | |||||||||||
МДЭА - метилдиэтаноламин | |||||||||||
ДБФ - дибутилфталат |
Таблица 2 | |||||||
Получение полиуретанового полимера | |||||||
Пример | Гидроксиль-ный компонент по примеру | NCO:OH, г-экв/г-экв | Время схватывания, с | Температура реакции,°C | Кажущаяся плотность пены, г/см3 | Фактор вспенивания | Твердость по Шору, шкала D |
9 | 1 | 1,76 | 31 | 126 | 0,48 | 2,4 | 70 |
10 | 2 | 1,60 | 30 | 129 | 0,52 | 2,2 | 72 |
11 | 3 | 1,80 | 32 | 130 | 0,61 | 1,9 | 76 |
12 | 4 | 1,80 | 34 | 130 | 0,61 | 1,9 | 77 |
13 | 5 | 1,82 | 35 | 130 | 0,62 | 1,9 | 76 |
14 | 6 | 1,96 | 50 | 130 | 0,67 | 1,7 | 78 |
15 | 7 | 2,1 | 40 | 130 | 0,60 | 2,0 | 76 |
16 | 8 | 2,1 | 35 | 129 | 0,60 | 2,0 | 75 |
Двухкомпонентный состав для укрепления грунтов нагнетанием, включающий изоцианатный и гидроксильный компоненты в равных объемах, отличающийся тем, что в качестве изоцианатного компонента он содержит полифениленполиметиленполиизоцианат с содержанием 30-31% NCO-групп, а в качестве гидроксильного компонента - однородную смесь алкоксилированного алкантриола с молекулярной массой 370-500, этиленгликоля, катализатора уретанообразования, выбранного из группы, включающей диметилэтаноламин и метилдиэтаноламин, ацетата калия и разбавителя, выбранного из группы, включающей хлорпарафин ХП-470 и его смесь с дибутилфталатом, при следующем соотношении ингредиентов в составе гидроксильного компонента, мас.ч.:
алкоксилированный алкантриол молекулярной массы 370-500 | 100 |
этиленгликоль | 1,6-3,6 |
катализатор уретанообразования | 1,9-4,7 |
ацетат калия | 0,8-1,8 |
разбавитель | 40-110 |