Способ получения термостойких полимеров

Способ получения термостойких полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.IV.1967 (№ 1147168/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.IX.1969. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания З.IV.1970.

Кл. 39с, 13

Комитет по делен изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

МПК С 08@

УДK 678.665 737 5 (088.8) !

Н. Н. Коган, Д. Ф. Кутепов и В. В. Коршак I ь . - г- й- .t т °

Московский химико-технологический институт им. Д, И. Ме дМеева гi,:,t, .: (;

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения термостойких полимеров на основе S-триазина.

С целью расширения ассортимента термостойких полимеров, предлагается получать их путем поликонденсацни первичных дпамппов и производных S-триа"-ннов. В качестве S-триазинов применяют соединения формулы

С1 Cl.СеН . 6 в /

N, гй 8-С1;-N н C - -.;

Для получения полимеров трехмерной 15 дегидом или дипзоцпанатамп прп нагревании. структуры полимеры обрабатывают формаль- Получают полимеры по следующей схеме й

С1 < С1

+н я — н — жн—

2 2 у

Я т=.Ы вЂ” B NH

+ „ИС1 и

Реакцию осуществляют в среде органического растворителя или в расплаве при температуре 200 †2"С.

Получаемые полимеры обладают реакционноспособными группами и могут отверждаться соединениями, содержащими различные функ25 циональные группы, например диизоцианатами, форм альде гидом и др.

При использовании ароматических дпаминов термические свойства полимеров повышаются: термостойкость пх 300 — 350 С; термо30 стабильность 450 — 500"C (определено термо253352

Зо

55 механическим и термогразиметрическим методом).

П р им ер 1. Полимер на основе цианурхлорнда и гексаметилепдиамина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 18,45 вес. ч. цианурхлорида, 11,6 вес. ч, гексаметилендиамина, 10,6 вес. ч. безводного карбоната натрия и 300 вес, ч. дитолилметана, Реакцию проводят при перемешивании в течение 10 час при температуре 200" С.

Полученный полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и водой.

Пример 2. Полимер на основе 2-ариламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и л-фенилендиамина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкоЙ> ооратным YQJIQQHJIbHHI(QM H TepMoMPTpoN, загружают 24,1 вес. ч. 2-арпламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина, 10,8 вес. ч. м-фенилендиамина, 10,6 вес. ч. безводного карбоната натрия и 320 вес. ч. дитолилметана. Реакцию проводят при перемешивании в течение 10 час при температуре 200 — 220"С. Полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и водой. Из дитолилметана высаждают хлороформом полимер с меньшим молекулярным весом, который также отфильтровывают и промывают ацетоном.

Пример 3. Полимер на основе 2-дифениламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и бензидина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 31,7 вес, ч. 2-дифениламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина, 18,4 вес. ч. бензидина, 10,6 вес. ч. безводного карбоната натрия, 340 вес. ч. совола. Реакцию проводят при перемешивании в течение 10 чпс при температуре 200 — 220 С. Полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и водой.

Пример 4. Полимер на основе 2-ариламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и гексаметилендиамина, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 24,1 вес. ч. 2-ариламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина, 11,6 вес. ч. гексаметилендиамина, 10,6 вес. ч. безводного карбоната натрия и 300 вес, ч. диметилсульфоксида.

Реакцию проводят при перемешивании в течение 35 час при температуре 100 С, Полимер высаждают из растворителя ацетоном, от2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров трехмерной

20 г5 фильтровывают и промывают ацетоном и водой.

Пример 5. Полимер на основе 2-ариламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и л -фенилендиамина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 24,1 вес. ч. 2-ариламино-4,6-дихлор1,3,5-триазина, 10,8 вес. ч. л-фенилендиамина и 300 вес. ч. диметилацетамида. Реакцию проводят при перемешивании в течение 20 час при температуре 150 С. По окончании реакции полимер высаждают из растворителя водой, отфильтровывают и промывают водой.

Пример 6. Полимер на основе 2-дифениламино 4,6-дихлор-1,3,5-триазина и м-фенилендиамина.

Эквимолекулярную смесь 2-дифениламино4,6-дихлор-1 3,5-триазина и м-фенилендиамина нагревают в течение 4 час при температуре

200 С в токе азота, а затем еще 1 час при температуре 200 С. Полученный полимер экстрагируют ацетоном для удаления непрореагировавших компонентов.

Аналогично получают полимеры на основе

2-арилам ино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и гексаметилендиамина и бензидина, Пример 7. Полимер, полученный из 2ариламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина и м-фенилендиамина в диметилацетамиде, нагревают с 10 — 15% гексаметилендиизоцианата или толуилендиизоцианата при 200 С в течение

90 мин.

Степень отверждения полимера определяют экстр агированием диметилформ амидам; она составляет 99,3%.

Пример 8. Полимер, полученный по примеру 7, на гревают с 20% параформа при

200 С в течение 1 час. Степень отверждения полученного соединения 98,9%. Термостабильность 410 С.

В таблице приведена характеристика полимеров, полученных по примерам 1 — 7.

Предмет изобретения

1. Способ получения термостойких полимеров путем поликонденсации первичных диаминов и производных S-триазинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве производных S-триазинов применяют соединения формулы структуры, полимеры обрабатывают формальдегидом или диизоцианатами при нагревании.

253352

Элементарный состав, % о

Н

N м

ccI а

Растворимость

6,15

13,83

30,76 6,43

47,47

31,14

48,60

128,1 0,143

350

380

Следы

65,21

30,01

4,35

65,86

443

360

То же

77,14

19,98

77,63

2,86

586

410

63,43

63,39

29,83

7,04

230

358

143,3 0,098

4,35

65,13

65,21

30,01

30,44 4,83

23,82 4,36

265

428

То же

Следы

4,55

140,3

В частично горячем 72,01 трикреэоле и серной кислоте

71,63

23,63

610

4,55

23,82 4,81

139,8

71,63

23,21

71,42

705

То же

Составитель Л. Платонова

Техред 3. Н. Тараненко Корректор А. С. Колабин

Редактор С. Лазарева

Заказ 115/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ф

Etj х о

4 C» p

dvgа o во!о р О3 3î >

g, ц о

Ф «63 о оа

143,5 0,124

161,4 0,216

118,8 0,68

I Я сО " v

Оо о м д а

О

1 о

В бензиле, спирте, тетрагидрофуране, фураловом спирте, феноле, трикрезоле, муравьиной, уксусной и серной кислотах

В диметилсульфоксиде диметилформамиде, диметилацетамиде, бензиловом и фуриловом спирте, муравьиной и уксусной кислотах, феноле, трикрезоле

30,44 4,30

20,0 2,73

29,57 7,23