Сферические блоки для унитаза, способ их изготовления и подвесные контейнеры со сферическими блоками для унитаза

Сферические блоки для унитаза, способ их изготовления и подвесные контейнеры со сферическими блоками для унитаза

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к чистящему блоку для унитаза, который содержит отдушку, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество, а также по меньшей мере один алкилбензолсульфонат и по меньшей мере один олефинсульфонат, и который может быть отформован на вальцовочной машине или в прессе с получением симметричного относительно оси вращения тела, в частности сферического тела; кроме того, изобретение относится к способу его изготовления, а также к системе из по меньшей мере одного такого чистящего блока для унитаза и дозирующего устройства.

Чистящие блоки для унитаза, называемые также туалетными блоками, уже давно применяются для чистки, дезинфекции и освежения туалетов под ободком унитаза (так называемые римблоки), а также в бачках (погружные блоки или бачковые блоки). При этом в последние годы все большее значение приобретают эстетика и производительность. Это привело, например, к разработке гелеобразных или жидких душистых ополаскивателей, которые иногда предлагаются в емкостях с несколькими отделениями и, таким образом, позволяют комбинировать чистящее средство, которое выдается при смыве унитаза, с постоянным освежением воздуха в помещении.

Наряду с этим актуальны, кроме того, твердые туалетные блоки. Их до настоящего времени получали преимущественно экструзией и затем нарезали, так что получались чаще всего квадратные ободковые блоки для унитаза, которые затем вводились в соответствующие контейнеры.

Эти ободковые блоки имеют тот недостаток, что они набухают из-за попавшей в контейнер смывной воды, смываются неравномерно и теряют свою форму. При этом уже через короткое время остается неэстетичный блок.

Поэтому было желательно разработать эстетичный туалетный блок красивой формы, который бы в продолжение всего своего срока службы смывался равномерно и по возможности меньше набухал. Одновременно производство как по экономическим, так и по экологически причинам должно осуществляться при как можно более низкой температуре, так как высокие температуры ведут к потере парфюмерного масла.

Теперь же неожиданно было найдено, что рецептура, которая содержит отдушку, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество, а также по меньшей мере один алкилбензолсульфонат и по меньшей мере один олефинсульфонат, позволяет получать круглые и, тем самым, эстетичные туалетные блоки при температурах 30°C и ниже. Эти туалетные блоки не разбухают и благодаря их круглой форме всегда имеют минимальную поверхность. Поэтому расход при смыве происходит равномерно, так что и после большого числа смывов сохраняется первоначальная форма.

Таким образом, объектом изобретения является чистящий блок для унитаза, содержащий отдушку, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество, а также по меньшей мере один алкилбензолсульфонат и по меньшей мере один олефинсульфонат, который может быть отформован на вальцовочной машине или в прессе с получением тела, симметричного относительно оси вращения. В частности, возможно изготовление шаровидного чистящего блока для унитаза с высокой сферичностью.

Предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза обычно применяется в дозирующем устройстве, например, в так называемом контейнере, подвешиваемом на унитазе. Поэтому следующим объектом настоящего изобретения является система из по меньшей мере одного предлагаемого изобретением чистящего блока для унитаза и дозирующего устройства.

Предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза может быть изготовлен способом, который содержит этапы смешения компонентов, экструзию смеси, резку экструдированных прутков на порции определенной массы и формование в тела, симметричные относительно оси вращения.

Поэтому еще одним объектом изобретения является способ изготовления симметричного относительно оси вращения чистящего блока для унитаза, который содержит отдушку, неионное поверхностно-активное вещество, алкилбензолсульфонат и олефинсульфонат, включающий в себя этапы:

a) смешение компонентов,

b) экструзия смеси,

c) резка экструдированных прутков на порции определенной массы,

d) формование в тела, симметричные относительно оси вращения.

Предлагаемая изобретением система из чистящего блока для унитаза и дозирующего устройства может применяться, кроме того, в процессе очистки и/или освежения, и/или дезинфекции ватерклозетов таким образом, что наполненное чистящим блоком для унитаза дозирующее устройство подвешивают в унитазе и при пуске смыва туалета растворенные компоненты чистящего блока попадают в смывную воду и там могут проявить свое очищающее и/или ароматизирующее, и/или дезинфицирующее действие. Поэтому следующим объектом изобретения является способ чистки и/или ароматизации, и/или дезинфекции ватерклозетов с применением системы, состоящей из предлагаемого изобретением чистящего блока для унитаза и дозирующего устройства.

Вещества, которые служат также компонентами косметических средства, при необходимости обозначаются далее в соответствии с Международной номенклатурой косметических ингредиентов (International Nomenclature of Cosmetic Ingredient (INCI)). Химические соединения, согласно INCI, обозначаются на английском языке, растительные компоненты обозначаются, согласно Линнею, исключительно на латыни, так называемые тривиальные названия, как "вода", "мед" или "морская соль", также указываются на латыни. Обозначения по INCI взяты из справочника International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (седьмое издание, 1997), изданного The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, которое содержит более 9000 INCI-обозначений, а также ссылки на более чем 37000 торговых названий и технических обозначений, включая соответствующих дистрибьюторов из 31 страны. Справочник International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook распределяет ингредиенты на один или несколько химических классов (Chemical Classes), например "Простые полиэфиры", и одну или несколько функций (Functions), например "поверхностно-активные вещества - детергенты", которые будут пояснены подробнее в свою очередь и на которые при необходимости будут также даваться ссылки.

Указания на CAS означают, что при следующей последовательности чисел речь идет об обозначении согласно Chemical Abstracts Service.

В рамках настоящего изобретения жирные кислоты, соответственно жирные спирты или их производные, если не указано иное, означают разветвленные или неразветвленные карбоновые кислоты, соответственно спирты или их производные, предпочтительно с 6-22 атомами углерода, в частности 8-20 атомами углерода, особенно предпочтительно 10-18 атомами углерода, в высшей степени предпочтительно с 12-16 атомами углерода, например с 12-14 атомами углерода. Первые предпочтительны по экологическим причинам, в частности, за их растительную основу как воспроизводимого сырья, однако техническое решение изобретения ими не ограничено. В частности, могут применяться также оксо-спирты, полученные, например, оксо-синтезом по Роелену, или их производные, предпочтительно с 7-19 атомами углерода, в частности 9-19 атомами углерода, особенно предпочтительно с 9-17 атомами углерода, в высшей степени предпочтительно с 11-15 атомов углерода, например с 9-11, 12-15 или 13-15 атомами углерода, соответственно.

Отдушка

Средство содержит одно или несколько ароматических веществ, предпочтительно в количестве от 0,01 до 10 масс.%, в частности от 0,05 до 8 масс.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 5 масс.%. При этом в качестве душистого компонента может использоваться d-лимонен. В одной особенно предпочтительной форме осуществления предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза содержит при этом отдушку из эфирных масел (называемых также эссенциальными маслами). В рамках настоящего изобретения в качестве таких масел применимы, например, хвойное, цитрусовое, жасминное масло, масло пачули, розовое мало или масло иланг-иланг. Подходят также масло шалфея мускатного, масло ромашки, лавандовое масло, гвоздичное масло, мелиссовое масло, ментоловое масло, масло листьев корицы, масло липового цвета, можжевеловое масло, ветиверовое масло, олибановое масло, масло гальбанума и лабданума, а также масло померанцевых цветов, неролиевое масло, масло кожицы апельсина и сандаловое масло.

Чтобы ощущаться, ароматическое вещество должно быть летучим, причем помимо природы функциональных групп и структуры химического соединения важную роль играет также молекулярная масса. Так, большинство ароматических веществ имеют молекулярную массу до примерно 200 дальтон, а молекулярная масса 300 дальтон и выше является скорее исключением. Из-за разной летучести ароматических веществ запах отдушки, состоящей из нескольких ароматических веществ, изменяется при испарении, причем обонятельные впечатления подразделяются на "верхнюю ноту" (top note), "срединную ноту или ноту сердца" (middle note или body), а также "конечную ноту" (end note или dry out).

Стойкими ароматическими веществами, которые в рамках настоящего изобретения предпочтительно могут применяться в душистых маслах, являются, например, эфирные масла, как ангеликовое масло, анисовое масло, масло цветов арники, базиликовое масло, лавровое масло, масло цветов чампаки, масло пихты белой, масло шишек пихты белой, масло элеми, эвкалиптовое масло, масло фенхеля, сосновое масло, масло гальбанума, гераниевое масло, масло индийской лимонной травы, масло гваякового дерева, масло гурьюнского бальзама, масло гелихризума, масло хо, имбирное масло, ирисовое масло, каепутовое масло, аирное масло, ромашковое масло, камфарное масло, масло канаги, кардамонное масло, кассиевое масло, хвойное масло, масло бальзама копаива, кориандровое масло, масло мяты курчавой, тминное масло, куминовое масло, лемонграссовое масло, амбреттовое масло, мирровое масло, гвоздичное масло, неролиевое масло, масло найоли, олибановое масло, оригановое масло, пальмарозовое масло, масло пачули, масло перуанского бальзама, петигреневое масло, перечное масло, масло мяты перечной, масло гвоздичного перца, сосновое масло, розовое масло, розмариновое масло, сандаловое масло, сельдерейное масло, бадьяновое масло, масло туи, тимьяновое масло, вербеновое масло, ветиверовое масло, можжевеловое масло, полынное масло, винтергреневое масло, масло иланг-иланг, иссоповое масло, коричное масло, масло из листев коричного дерева, а также кипарисовое масло.

Однако в рамках настоящего изобретения в душистых маслах в качестве стойких ароматических веществ или смеси ароматических веществ могут также с выгодой применяться высококипящие или твердые ароматические вещества натурального или синтетического происхождения. К этим соединениям относятся указываемые далее соединения, а также их смеси: амбреттолид, α-амилкоричный альдегид, анетол, анисовый альдегид, анисовый спирт, анизол, сложный метиловый эфир антраниловой кислоты, ацетофенон, бензилацетон, бензальдегид, этиловый эфир бензойной кислоты, бензофенон, бензиловый спирт, борнеол, борнилацетат, α-бромстирол, н-дециловый альдегид, н-додециловый альдегид, эвгенол, метиловый эфир эвгенола, эвкалиптол, фарнезол, фенхон, фенхилацетат, геранилацетат, геранилформиат, гелиотропин, сложный метиловый эфир гептинкарбоновой кислоты, гептальдегид, диметиловый эфир гидрохинона, гидроксикоричный альдегид, гидроксикоричный спирт, индол, ирон, изоэвгенол, простой метиловый эфир изоэвгенола, изосафрол, жасмон, камфора, карвакрол, карвон, простой метиловый эфир п-крезола, кумарин, п-метоксиацетофенон, метил-н-амилкетон, сложный метиловый эфир метилантраниловой кислоты, п-метилацетофенон, метилхавикол, п-метилхинолин, метил-β-нафтилкетон, метил-н-нонилацетальдегид, метил-н-нонилкетон, мускон, простой этиловый эфир β-нафтола, простой метиловый эфир β-нафтола, нерол, нитробензол, н-нонилальдегид, нониловый спит, н-октилальдегид, п-оксиацетофенон, пентадеканолид, β-фенилэтиловый спирт, фенилацетальдегид диметилацеталь, фенилуксусная кислота, пулегон, сафрол, сложный амиловый эфир салициловой кислоты, сложный метиловый эфир салициловой кислоты, сложный гексиловый эфир салициловой кислоты, сложный циклогексиловый эфир салициловой кислоты, санталол, скатол, терпинеол, тимен, тимол, γ-унделактон, ванилин, чемеричный альдегид, коричный альдегид, коричный спирт, коричная кислота, сложный этиловый эфир коричной кислоты, сложный бензиловый эфир коричной кислоты.

К легколетучим ароматическим веществам, которые могут с выгодой использоваться в рамках настоящего изобретения в душистых маслах, относятся, в частности, низкокипящие ароматические вещества натурального или синтетического происхождения, которые могут применяться самостоятельно или в смесях. Примерами легколетучих ароматических веществ являются алкилизотиоцианаты (алкилгорчичные масла), бутандион, лимонен, линалоол, линаилацетат и -пропионат, ментол, ментон, метил-н-гептенон, фелландрен, фенилацетальдегид, терпинилацетат, цитраль, цитронеллаль.

Поверхностно-активные вещества

Предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза содержит по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество, а также по меньшей мере один алкилбензолсульфонат и по меньшей мере один олефинсульфонат. Наряду с ними могут содержаться дополнительные поверхностно-активные вещества.

При этом из алкилбензолсульфонатов предпочтительны, в частности, соединения с примерно 12 атомами C в алкильной части, например линейный C10-13-алкилбензолсульфонат натрия. Предпочтительные олефинсульфонаты имеют длину углеродной цепи от 14 до 16. При этом предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза содержит предпочтительно от 10 до 70 масс.%, предпочтительно от 20 до 65 масс.%, особенно предпочтительно от 20 до 30 масс.% алкилбензолсульфоната и предпочтительно от 10 до 30 масс.%, предпочтительно от 15 до 30 масс.%, особенно предпочтительно от 15 до 25 масс.% олефинсульфоната.

Неионные поверхностно-активные вещества

Неионные поверхностно-активные вещества в рамках изобретения могут быть алкоксилатами, как полигликолевый эфир, полигликолевый эфир жирного спирта, полигликолевый эфир алкилфенола, полигликолевый эфир с оборванными концевыми группами, смешанные простые эфиры и смешанные простые гидроксиэфиры и сложные полигликолевые эфиры жирной кислоты. Применимы также блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, алканоламиды жирной кислоты и полигликолевый эфир жирной кислоты. Следующим важным классом неионных поверхностно-активных веществ, которые могут применяться согласно изобретению, являются полиольные поверхностно-активные вещества, из них особенно поверхностно-активные вещества на основе гликолей, как алкилполигликозиды и глюкамиды жирной кислоты. Особенно предпочтительны алкилполигликозиды, в частности алкилполиглюкозиды, а также, прежде всего, алкоксилаты жирных спиртов (полигликолевый эфир жирного спирта).

Предпочтительными алкоксилатами жирных спиртов являются алкоксилированные этиленоксидом (EO) и/или пропиленоксидом (PO) неразветвленные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные C_8-22-спирты со степенью алкоксилирования до 30, предпочтительно этоксилированные C_12-22-жирные спирты со степенью этоксилирования менее 30, предпочтительно от 12 до 28, в частности от 20 до 28, особенно предпочтительно 25, например этоксилаты C_16-18-жирных спиртов с 25 EO.

Алкилполигликозиды являются поверхностно-активными веществами, которые могут быть получены реакцией сахаров и спиртов соответствующим способом препаративной органической химии, причем в зависимости от типа приготовления получают смесь моноалкилированных, олигомерных или полимерных сахаров. Предпочтительными алкилполигликозидами являются алкилполиглюкозиды, причем особенно предпочтительным спиртом является длинноцепочечный жирный спирт или смесь длинноцепочечных жирных спиртов с разветвленными или неразветвленными алкильными цепями C₈-C₁₈ и степенью олигомеризации (DP) сахаров от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 6, в частности от 1,1 до 3, в высшей степени предпочтительно от 1,1 до 1,7, например C_8-10-алкил-1,5-глюкозид (DP равна 1,5).

Этоксилаты жирных спиртов предпочтительно применяются в количествах до 20 масс.%, особенно предпочтительно от 4 до 12 масс.%, особенно предпочтительно от 7 до 9 масс.%. Наряду с этим могут содержаться дополнительные неионные поверхностно-активные вещества, например алканоламиды жирной кислоты и/или алкилполигликозиды, в количествах до 10 масс.%.

Дополнительные анионные поверхностно-активные вещества

В качестве дополнительных анионных поверхностно-активных веществ в предлагаемом изобретением чистящем блоке для унитаза могут содержаться алифатические сульфаты, как сульфаты жирных спиртов, простые эфирсульфаты жирных спиртов, сульфаты диалкиловых эфиров, моноглицеридсульфаты, и алифатические сульфонаты, как алкансульфонаты, простые эфирсульфонаты, простые н-алкилэфирсульфонаты, сложные эфирсульфонаты и лигнинсульфонаты. В рамках настоящего изобретения применимы также цианамиды жирных кислот, сульфосукцинаты (сложный эфир сульфоянтарной кислоты), в частности моно- и ди-C₈-C₁₈-алкиловый эфир сульфоянтарной кислоты, сульфосукцинаматы, сульфосукцинамиды, изетионаты жирной кислоты, ациламиноалкансульфонаты (тауриды жирной кислоты), саркозинаты жирной кислоты, простые эфиры карбоновых кислот и алкил(эфир)фосфаты, а также соли жирных α-сульфокислот, ацилглутаматы, моноглицериддисульфаты и простые алкиловые эфиры глицериндисульфата.

В рамках настоящего изобретения предпочтительно сульфаты жирных спиртов и/или простые эфирсульфаты жирных спиртов, в частности сульфаты жирных спиртов. Сульфаты жирных спиртов являются продуктами реакций сульфатирования соответствующих спиртов, а простые эфирсульфаты жирных спиртов являются продуктами реакций сульфатирования алкоксилированных спиртов. При этом под алкоксилированными спиртами специалист обычно понимает продукты реакции алкиленоксида, предпочтительно этиленоксида, со спиртами, в контексте настоящего изобретения предпочтительно с длинноцепочечными спиртами. Как правило, из n молей этиленоксида и одного моля спирта, в зависимости от реакционных условий, образуется сложная смесь продуктов присоединения с разными степенями этоксилирования. Следующая форма осуществления алкоксилирования состоит в использовании смесей алкиленоксидов, предпочтительно смеси этиленоксида и пропиленоксида. Предпочтительными простыми эфирсульфатами жирных спиртов являются сульфаты низкоэтоксилированных жирных спиртов с 1-4 этиленоксидными звеньями (EO), в частности от 1 до 2 EO, например 1,3 EO.

Анионные поверхностно-активные вещества предпочтительно применяются в виде натриевых солей, но могут присутствовать также как соли других щелочных или щелочноземельных металлов, например соли магния, а также в виде аммониевых или моно-, ди-, три- или тетрааммониевых солей, в случае сульфонатов также в форме их соответствующих кислот, например дедецилбензолсульфоновой кислоты.

Помимо названных до сих пор типов поверхностно-активных веществ средство согласно изобретению может, кроме того, содержать также катионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества.

Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются, например, бетаины формулы (R^III)(R^IV)(R^V)N⁺CH₂COO^-, в которой R^III означает алкильный остаток (при необходимости прерываемый гетероатомами или группами гетероатомов) с 8-25, предпочтительно 10-21 атомами углерода, а R^IV, а также R^V означают одинаковые или разные алкильные остатки с 1-3 атомами углерода, в частности C₁₀-C₁₈-алкилдиметилкарбоксиметилбетаин и C₁₁-C₁₇-алкиламидопропилдиметилкарбоксиметилбетаин.

Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются, наряду с прочими, соединения четвертичного аммония формулы (R^VI)(R^VI)(R^VII)(R^IX)N⁺X^-, в которой остатки с R^VI по R^IX означают четыре однотипных или разнотипных алкильных остатка, в частности два длинно- и два короткоцепочечных, и X^- означает анион, в частности ион галогенида, например дидецилдиметиламмонийхлорид, алкилбензилдидециламмоний хлорид и их смеси.

Дальнейшие компоненты

Помимо названных до сих пор компонентов, предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза может содержать следующие обычно использующиеся в блоках для чистки унитазов компоненты, предпочтительно выбранные из группы, содержащей кислоты, основания, соли, загустители, противомикробные активные вещества, консерванты, комплексообразователи, полимеры, красители, ароматические вещества, усилители аромата, наполнители, моющие добавки, отбеливатели, ингибиторы коррозии, регуляторы смывания, ферменты, микроорганизмы, активные вещества для удаления биопленок, активные вещества для ингибирования известковых отложений, активные вещества для снижения удержания грязи, активные вещества для улучшения перерабатываемости, активные вещества для снижения липкости, а также их смеси. В сумме должно содержаться не более 60 масс.% этих дальнейших компонентов, предпочтительно от 0,01 до 60 масс.%, в частности от 0,2 до 15 масс.%.

Кислоты

Чистящие блоки для унитаза согласно изобретению могут для усиления эффективности очистки от извести и мочевого камня содержать одну или несколько кислот и/или их солей. Предпочтительно, кислоты получают из воспроизводимого сырья. Поэтому в качестве кислот подходят, в частности, органические кислоты, как муравьиная кислота, уксусная кислота, лимонная кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, адипиновая кислота, яблочная кислота, винная кислота и глюконовая кислота, а также их смеси. Помимо этого могут применяться также неорганические кислоты: соляная кислота, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота или же сульфаминовая кислота или их смеси. Особенно предпочтительные кислоты и/или их соли выбраны из группы, содержащей лимонную кислоту, молочную кислоту, муравьиную кислоту, их соли, а также их смеси. Они предпочтительно используются в количествах от 0,01 до 10 масс.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 5 масс.%.

Наряду с этим, в одной предпочтительной форме осуществления средство содержит неорганические соли, предпочтительно соли щелочных или щелочноземельных металлов, в частности карбонаты, сульфаты, галогениды или фосфаты, а также их смеси. Особенно предпочтительно используются сульфат натрия и/или карбонат натрия. При этом сульфат натрия можно использовать в количестве до 60 масс.%, предпочтительно от 0,01 до 60 масс.%, особенно предпочтительно от 20 до 60 масс.%, в частности от 35 до 55 масс.%. Карбонат натрия и другие соли могут содержаться в количестве до 30 масс.%, предпочтительно до 10 масс.%, особенно предпочтительно до 5 масс.%.

Основания

Кроме того, в средстве согласно изобретению могут также содержаться щелочи. В качестве оснований в средствах согласно изобретению предпочтительно используются основания из группы гидроксидов и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, в частности карбонат натрия или гидроксид натрия. Однако наряду с этим могут также применяться аммиак и/или алканоламины, содержащие до 9 атомов C в молекуле, предпочтительно этаноламины, в частности моноэтаноламин.

Противомикробные активные вещества

Особой формой очистки являются дезинфекция и санация. Поэтому в соответствующей частной форме осуществления изобретения чистящий блок для унитаза содержит одно или несколько противомикробных активных веществ предпочтительно в количестве от 0,01 до 1 масс.%, предпочтительно от 0,02 до 0,8 масс.%, в частности от 0,05 до 0,5 масс.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 0,3 масс.%, в высшей степени предпочтительно 0,2 масс.%.

Понятия дезинфекция, санация, противомикробное действие и противомикробное активное вещество в рамках предлагаемого изобретением решения имеют свои обычные профессиональные значения. В то время как дезинфекция в узком смысле медицинской практики означает уничтожение, теоретически всех, возбудителей инфекции, под санацией следует понимать как можно более полное устранение всех микроорганизмов, даже обычно безвредных для человека сапрофитных микроорганизмов. При этом масштаб дезинфекции или санации зависит от противомикробного действия применяемого средства, которое снижается со снижением содержания противомикробного активного вещества или повышением разбавления средства для его применения.

Согласно изобретению подходят, например, противомикробные активные вещества из группы спиртов, альдегидов, противомикробных кислот или их солей, сложных эфиров карбоновых кислот, амидов кислот, фенолов, фенольных производных, дифенилов, дифенилалканов, производных мочевины, O-, N-ацеталей, а также -формалей, бензамидиноа, изотиазолов и их производных, как изотиазолины и изотиазолиноны, производных фталимидов, производных пиридина, противомикробные поверхностно-активные соединения, гуанидины, противомикробные амфотерные соединения, хинолины, 1,2-дибром-2,4-дицианобутан, йодо-2-пропинилбутилкарбамат, йод, йодофор, соединения, отщепляющие активный хлор, и пероксиды. Предпочтительные противомикробные активные вещества предпочтительно выбраны из группы, содержащей этанол, н-пропанол, изопропанол, 1,3-бутандиол, феноксиэтанол, 1,2-пропиленгликоль, глицерин, ундециленовую кислоту, лимонную кислоту, молочную кислоту, бензойную кислоту, салициловую кислоту, тимол, 2-бензил-4-хлорфенол, 2,2'-метилен-бис-(6-бром-4-хлорфенол), простой 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, N-(4-хлорфенил)-N-(3,4-дихлорфенил)-мочевину, N,N'-(1,10-декандиилди-1-пиридинил-4-илиден)-бис-(1-октанамин)-дигидрохлорид, N,N'-бис-(4-хлорфенил)-3,12-диимино-2,4,11,13-тетрааза-тетрадекандиимидамид, противомикробные четвертичные поверхностно-активные соединения, гуанидины и дихлоризоцианурат натрия (DCI, 1,3-дихлор-5H-1,3,5-триазин-2,4,6-триона натриевая соль). Предпочтительные, обладающие противомикробным действием, поверхностно-активные четвертичные соединения содержат аммониевую, сульфониевую, фосфониевую, йодониевую или арсониевую группу. Кроме того, могут применяться также эфирные масла с противомикробным действием, которые одновременно служат как отдушка в чистящем средстве. Однако особенно предпочтительные противомикробные активные вещества выбраны из группы, содержащей салициловую кислоту, четвертичные поверхностно-активные вещества, в частности хлорид бензалкония, пероксо-соединения, в частности, пероксид водорода, гипохлорит щелочного металла, дихлоризоцианурат натрия, а также их смеси.

Консерванты

Консерванты также могут содержаться в предлагаемых изобретением чистящих блоках для унитаза. В качестве таковых могут использоваться в основном вещества, указанные среди противомикробных активных веществ.

Комплексообразователи

Комплексообразователи (Chelating Agents, согласно INCI), называемые также секвестрантами, представляют собой компоненты, которые способны связывать в комплекс и инактивировать ионы металлов, чтобы подавить их негативное влияние на стабильность или внешний вид средства, например мутность. С одной стороны, при этом важно связывать в комплекс несовместимые со многими ингредиентами ионы кальция и магния из жесткой воды. С другой стороны, связывание в комплекс ионов тяжелых металлов, как железо или медь, замедляет окислительное разложение готового средства. Кроме того, комплексообразователи помогают чистящему действию.

Годятся, например, следующие, обозначенные согласно INCI комплексообразователи: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA и Trisodium Phosphate.

Полимеры

Предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза может, кроме того, содержать полимеры. Они могут служить, например, для уменьшения образования извести, а также склонности к повторному загрязнению.

При этом предпочтительными полимерами являются акриловые полимеры, какие выпускаются в продажу, например, фирмой Rhodia под торговой маркой Mirapol.

Ароматические вещества и красители

В качестве дальнейших компонентов предлагаемый изобретением чистящий блок для унитаза может содержать одно или несколько ароматических веществ и/или один, или несколько красителей (colorant, согласно INCI). При этом в качестве красителей могут применяться как водорастворимые, так и маслорастворимые красители, причем следует принимать во внимание, с одной стороны, совместимость с другими компонентами, например отбеливателями, а с другой стороны, используемый краситель не должен существенно влиять на керамику унитаза и при длительном воздействии. Красители содержатся предпочтительно в количестве от 0,0001 до 0,1 масс.%, в частности от 0,0005 до 0,05 масс.%, особенно предпочтительно от 0,001 до 0,01 масс.%.

Моющая добавка

В предлагаемых изобретением блоках для чистки унитаза при необходимости могут применяться водорастворимые и/или водонерастворимые моющие добавки. При этом предпочтительны водорастворимые моющие добавки, так как они, как правило, менее склонны оставлять на твердой поверхности нерастворимые остатки. Обычными моющими добавками, которые могут добавляться в рамках изобретения, являются низкомолекулярные поликарбоновые кислоты и их соли, гомополимерные и сополимерные поликарбоновые кислоты и их соли, лимонная кислота и ее соли, карбонаты, фосфаты и силикаты. К водонерастворимым моющим добавкам относятся цеолиты, которые также могут применяться, а также смеси вышеуказанных моющих веществ.

Отбеливатели

Согласно изобретению, в чистящее средство могут добавляться отбеливатели. Подходящие отбеливатели содержат пероксиды, перкислоты и/или пербораты, особенно предпочтителен пероксид водорода. Напротив, гипохлорит натрия в чистящих средствах, обладающих кислотными свойствами, из-за выделения ядовитых паров хлора подходит хуже, но он может применяться в чистящих средствах, обладающих щелочными свойствами. При известных условиях наряду с отбеливателем может потребоваться также активатор отбеливания.

Ингибиторы коррозии

Подходящими ингибиторами коррозии (corrosion inhibitors, согласно INCI) являются, например, следующие вещества, указанные согласно INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.

Регуляторы смывания

Вещества, называемые регуляторами смывания, служат в первую очередь для того, чтобы регулировать расход средства таким образом, чтобы выдерживался предусмотренный срок службы. В качестве регуляторов подходят предпочтительно твердые длинноцепочечные жирные кислоты, как стеариновая кислота, а также соли таких жирных кислот, этаноламиды жирных кислот, как моноэтаноламид жирной кислоты кокосового масла, или жирные полиэтиленгликоли, например, с молекулярным весом от 10000 до 50000.

Активные вещества для снижения липкости

Для улучшения обрабатываемости при изготовлении предлагаемого изобретением чистящего блока для унитаза может добавляться активное вещество для снижения липкости. Так, добавление доломитовой пудры или порошка диоксида титана с тонким распределением частиц по размерам улучшает характеристики обработки в случае сферических форм и заметно снижает истирание или липкость.

Результаты с такими активными веществами лучше, чем при других обычных мерах, например при покрытии шаров смазкой, опудривании или покрытии формующих валков тефлоном.

Ферменты

Средство может содержать также ферменты, предпочтительно протеазы, липазы, амилазы, гидролазы и/или целлюлазы. Они могут добавляться в средство согласно изобретению в любой признанной в уровне техники форме. Сюда относятся растворы ферментов, предпочтительно по возможности концентрированные, с низким содержанием воды и/или смешанные со стабилизаторами. Альтернативно ферменты могут быть заключены в оболочку, например, путем распылительной сушки или экструзии ферментного раствора вместе с полимером, предпочтительно натуральным, или использоваться в виде капсул, например, в которых ферменты находятся как в застывшем геле, или в виде капсул типа ядро-оболочка, в которых содержащее ферменты ядро покрыто непроницаемым для воды, воздуха и/или химикатов защитным слоем. В пластовой структуре могут дополнительно наноситься дальнейшие активные вещества, например стабилизаторы, эмульгаторы, пигменты, отбеливатели или красители. Такие капсулы получают известными способами, например, вибрационной грануляцией или грануляцией на валковых грануляторах или в процессах с псевдоожиженным слоем. Такие грануляты выгодны, например, низким содержанием пыли благодаря нанесению пленкообразующего полимера и стабильностью при хранении благодаря покрытию.

Кроме того, в содержащих ферменты средствах могут иметься стабилизаторы ферментов, чтобы защитить предлагаемое изобретением средство, содержащее ферменты, от повреждений, как, например, инактивация, денатурация или разложение в результате физических воздействий, окисления или протеолитического расщепления. В качестве стабилизаторов ферментов особенно подходят в зависимости от применяемого фермента: гидрохлорид бензамидина, бура, борные кислоты, бороновые кислоты или их соли или сложные эфиры, прежде всего производные с ароматическими группами, например замещенные фенилбороновые кислоты, соответственно их соли или сложные эфиры; пептидальдегиды (олигопептиды с восстановленным концевым C), аминоспирты, как моно-, ди-, триэтанол- и -пропаноламин и их смеси, алифатические карбоновые кислоты до C₁₂, как янтарная кислота, другие дикарбоновые кислоты или соли указанных кислот; амидалкоксилаты жирных кислот с оборванными концевыми группами; низшие алифатические спирты, прежде всего полиолы, например глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль или сорбит; а также восстановители и антиоксиданты, как сульфит натрия, и редуцирующие сахара. Другие подходящие стабилизаторы известны из уровня техники. Предпочтительно применяются комбинации стабилизаторов, например комбинация полиолов, борной кислоты и/или буры, комбинация борной кислоты или бората, восстановительных солей и янтарной кислоты или других дикарбоновых кислот или комбинация борной кислоты или бората с полиолами или полиамино-соединениями и с восстанавливающими солями.

Многослойные чистящие блоки для унитаза

Из уровня техники, например из документа EP 791047B1, известно изготовление чистящих блоков для унитаза из масс разного состава, причем одна из масс полностью или частично окружена другой или другими массами. Так, например, внутренняя масса может иметь более высокую концентрацию отдушки, чем наружная, чтобы в продолжении срока пользования гарантировать неизменное ощущение запаха при уменьшающейся массе шара, или же внутренняя масса содержит другое ароматическое вещество, чем наружная. Кроме того, в разные слои могут вводиться также другие активные вещества, которые выделяются в разное время в зависимости от степени смыва. Такая послойная структура возможна также и для предлагаемого изобретением чистящего блока для унитаза.

Степень сферичности

Чистящий блок для унитаза предпочтительно имеет степень сферичности Ψ от 0,8 до 1, особенно предпочтител