Патент ссср 253805

Патент ссср 253805

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 2538О5

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиа

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12р, 1110

Заявлено 22.1 т .1968 (№ 1235175/23-4) с присоединением заявки №

Комитет по делзи изобретений и открытий при Совете Министров

СССР,х1ПК, С 07d

УДК 547.833.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 07.Х.1969. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания З.III.1970

Авторы изобретения

А. К. Шейнкман, А. К. Токарев, С. Н. Баранов и А

Донецкий государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-АРИЛИЗОХИНОЛИНА гдеВ=

R"!

R- y.-B

Изобретение относится к ооласти получения соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ и в качестве стабилизаторов полимерных материалов.

По предлагаемому способу получения производных 1-арилизохинолина формулы

R и R — алкильные группы, изохинолин подвергают .взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты и соответствующим ароматическим соединением К при температуре 50 — 100 С с последующим кислым или щелочным гидролизом полученного 1-арил-2ацил-1,2-дигидроизохинолина и выделением целевого продукта известным способом.

Выход продукта 72,0 — 94,0%.

Пример 1. 1-и-Диметиламинофенил-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолин.

Смесь 6,5 г изохинолина, 12 г диметиланилина и 7 г хлористого бензоила выдерживают в течение 11 час при 100 — 105 С. Образовавшуюся смолообразнуlo массу перегоняют с водяным паром. Внача",å отгоняют непрореагировавший диметпланил1ш и хинолип, затем гoнят образовавшийся 1-11-диметиламинофенил2-бензоил-1,2-дигидроизохиполин — желтое кристаллическое вещество, -... пл. 111 — 112 C (из петролейного эфира) RI 0,5, (па окисг алюминия в системе.растворителей бензол:гек

10 сан:хлороформ в соотношешш 6: 1: 30)

265 лтмк; 1g 527. Выход 13 2 г (77%) .

Найдено, % С 81,!7; 1-1 6,61; М 7,87.

Сз.Н2 О.

Вычислено, %. С 81,35; Н 6,25, N 7,90.

Пример 2. 1-п-Диэтиламинофенил-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолин.

По примеру 1 при взаимодействии 6,5 г изохинолина, 13 г диэп1ланилина и 7 г хлористого бензоила получают 12,4 г 1-п-диэп1ламино20 фенил-2-бензоил-1,2-дип1дроизохинолина — белое кристаллическое вещество, т. пл. 131—

132 C (из пегролейного эфира). RI 0,72 (на окиси алюминия в системе растворителей бензол:ге»сан:х.7ороформ в соотношении G:1:30), 25 i„„,, 270 л!л1к, 1<> 5,23. Выход 12,4 " (67, ).

Найдено, %. С 81,88; Н 6.82; Х 7,14, С. I26 > > О.

Вычислено, %. С 81.65; Н 6,85; Х 7.32.

50 Пример 3. 1-(1 -Эти,7-1,,3,4 -тетрагидрохиноли7-6 ) -2-оензоил-1,2 - дигllдроизохинолин.

253805

45 гдето=

8 — 1ч-R

Состапппесп> Г. Езерская Рсдакпор О. С. Филиппова Коррекзор С. А. Кузовеикова

1 I I j) d >II 180 1!одппспо

Ц1-1 И!!ПИ >акая 301,5 1..по:райю, пр Сапупова, 2

Ka I оп и -aHO Вы1пс, при Вз а и к1одсйствии

12,9 г изокинолииа. 8 " 1-этил-1,2,3,4-тетрагидрокинолипа и 7 г х.7ористого бснзоила получают 16,3 г (42,5%) 1-(1 -этил-1,2,3,4 -тстрагидрокинолил-6 ) -2-бензоил-1,2 - дигидроизо.rIrro 7rrrra. 5Ке 7Тое кp> icTa а 7I; leer oc вещес7 во, т. пл, 112 — 113 С (из петролейного эфира) Rr

0,65 (rra окиси алюминия в системс растворителей бензол:гексан:i.7oðoôoðì в соотношении

6:1:30), i.„„„, 280 льик; 1о 5,15.

Найдено, % .. С 82,15; II 6,75; Х 7.34.

C>zI !air N2Î.

Вычислено, ю : С 82>21; II 6,64; > 7,10.

Пример 4. 1- (! -Метил-2,3 -дигидроипдолил-5 ) -2-беизоил-1,2-дигидроизо: ино7ин, Лналогично вышсопи анному при взаимодействии 12.9 г изо инолина, 6.8г N-мстилиидолина и 7 г xëoprrcòoãо бснзоила получают

24,2 г (66%) I-Х-метилиидолил-2-бензоил-1,2дигидроизояшолина — желтые кристаллы, т. пл. 85,86 С (из пстролейного эфира) R; 0,32 (па окиси алюминия в системе растворителей — бсизол:гсксан:хлороформ в соотношении 6:1:30),?.„.к, 294 илы; Igд с 5,07.

Найдено, ",ю. С 82,07: 1-I 6,17; 7,84, С >з Н . ; О.

Вычислено, ю>ю. С 81,95; Н 6,05; Х 7,64.

П р им е р 5. 1-(1 -Метил-1,2,3 4 -тетрагидро инолил-6 ) -2-бензоил-1>2 - дигидроизо инолин.

Как описано выше, при взаимодействии

12,9 г (13,6 л л) изокиполина, 8 г 1-метил-1>2, 3>4-тетрагидро инолина и 7 г хлористого бензоила получают 29,6 г (57>0",ю) 1- (1 метил1,2,3,4 -тстрагидрокинолил-6 ) -2-бсизоил - 1, 2-дигидроизо>;и полипа. Кристаллич cKoc вещество жсл гого цвета, т. пл. 97 — 98 С (из пстролсйиого эфира), R; 0,32.

Найдено, ю/ю. С 82,37; Н 6,83; N 7,31.

СыН>JNgO.

В l irrc.70HO, %: 0 82,08; II 6,35; ! 7,37.

Пример G. 1-(n-Диметиламипофспи.7)изо инолин.

Раствор 2 г 2 бензоил 1-(а-диметиламинофенил)-1,2-дигидроизокинолипа и 8 г в 30 ль1

70% этанола выдерживают при 100 С в re«cпие 2 ыас. После этого добавляют 30,ил воды и отгоняют этанол, Смесь экстрагируют ос»эолом, к экстракту добавляют 10 .ил rr»гробензола и греют на кипящей водяной бане

1 час. Затем бензольный раствор экстрагируют

10%-Holr соляной кислотой. Кислый экстра т подщслачивают раствором щелочи, экстраг,груют бензолом, сушат и отгоняют беизол. Получаюг 1,320 г (94юo) 1-(л-диметиламинофенил) -изо:ишолипа. Пи крат темно-кра "ного цвета (из этилового спирта), т. пл. !95 196 C.

Н а и де н о, %: Х 14,57; 14,79.

С т-Н; Х С Н.М. О-,, Вычислено: Х 14,66.

З0

П р им ер 7. 1-Метил-б-(изо гиноли.7-1)-1,2, 3,4-тетрагидро. пиолин.

Описанным выше способом при гидролизс

2 г 1- (1-метил-1,2,3,4-тетрагидро ино7и 7-6) -2бензоил-1,2-дигидроизокинолина получают

1,320 г (92,64%) 1-метил-б-(изо.;инолил-1) -1,2, 3,4-тетрагидро инолина. Пикрат — кристаллическое вещество красного цвета (из эти Ioвого спирта), т. пл. 191 — 192 С.

Найдено, %: М 13,67; 13,71.

С, Н13?в С6Н;?аО

Вычислено: X 13,90.

Пр им ер 8. 1-Згил-6-(изот но.7и.7-1)-1,2,3.

4-тстрагидрокиполин.

Гидролизом 2 г 1- (1 -этил-1,2>3,4-тетрагидро. инолил-б )-2-бснзоил-1,2 - дигидроизокино.7ипа, как описано вы,пе, получают 1,1 (72,0":ю)

1-этил-6- (изо.гиполил-1 ) - 1,2,3>4 — тстрагидро.Jirro.rrrira. Пикра7 к17асного rrricra Ira ього спирта), т. пл. 134 — 135 C.

1Iайдсно, %. Х 13,61, 13,47.

Свюн„Х2 CGH,N:I,От °

Вычислено, %: М 13,53.

П р и м с р 9. 1-Мстил-5- (изо ино7и.7-1 ) -2.3дигидроиндол.

Описанным выше способом из 2 г 1-(1 -метил-2,3 -дигидроиндолил-5 ) -2 - ое 1зои>л - 1,2дигидроизокинолина получают 1,02 г (72 юлю)

1-метил-5- (изо инолил-1 ) 2,3-дигидроиндол.

Пикрат коричневого цвета (из этилового спирта), т. пл. 165 — 166 С.

Найдено %: Х 14,48, 14,60.

С вН юк СюЩ1 аО-,, Вычислено, %: Х 14,32.

Предмет изобретения

1. Crrocoo полу>leния ilporr3B07rrblh 1-арилIIao rrío7èíà формулы

1 1

R R

К и R" — a.ër>è 7brrbre группы, огличаюи!айса тем, что изо ино.7иш подверга1от взаимодеиствию с лорапгидридом карбоповой кислоты и соответствующим ароматическим сосдш>опием R при температуре 50—

100 С с пос7сду1оц01м кислым или щелочным гидролизом полученного I-арил-2-ацил-1,2-дигидроизо:а полина и выделением целевого Jlpoдукта известным способом.

2. Способ по и, 1, от пяа оцийся тем, что производные 1 -арилизо.;иполина получают на

ОСНОВС КОКСОКИ1ИИЧЕСКОГО ИЗО гИНОЛИШа.