Способ прогнозирования износостойкости твердосплавных режущих инструментов

Способ прогнозирования износостойкости твердосплавных режущих инструментов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к области обработки металлов резанием и может быть использовано для прогнозирования - контроля износостойкости твердосплавных режущих инструментов при их изготовлении, использовании или сертификации.

Известен способ определения износостойкости твердых сплавов, заключающийся в том, что испытуемый материал помещают в переменное магнитное поле с напряженностью порядка 5 эрстед, измеряют магнитную проницаемость материала и по градировочному графику «магнитная проницаемость - стойкость», построенному для эталонного образца, определяют величину износостойкости материала [SU А.С. 268720, МПК G01N 3/58, БИ 1970, №14].

Одним из недостатков известного способа является то, что при измерении не учитывается влияние массы и размагничивающего фактора изделий, имеющих часто различные формы и габаритные размеры, на величину магнитной проницаемости, что приводит к снижению точности измерений. Кроме того, эксплуатационная характеристика - износостойкость контролируется данным способом посредством оценки физического состояния с помощью относительной магнитной проницаемости только в одной из компонент твердого сплава - кобальтовой связке. Это происходит потому, что карбид вольфрама - парамагнетик и вклад его от намагниченности в общую относительную магнитную проницаемость небольшой. Поэтому, с помощью данного способа производится, по существу, оценка относительной магнитной проницаемости кобальта, его количество и деформационное состояние. При этом совершенно не учитываются другие свойства поверхности и объема твердого сплава, в том числе, когезионное и адгезионное состояние на границах фаз и в объеме компонентов твердого сплава и т.д. Вследствие рассмотренных причин этот способ отличается низкой точностью при оценке износостойкости твердых сплавов.

Известен способ контроля режущих свойств партии твердосплавных инструментов, согласно которому сначала воздействуют на каждый инструмент (твердосплавную пластину) из партии, регистрируют параметр контроля, затем, выборочно подвергают механическому износу несколько инструментов из партии и определяют режущие свойства инструментов всей партии. Воздействие на каждый инструмент осуществляют путем равномерно распределенного импульсного нагрева, регистрируют хронологическую термограмму, в качестве параметра контроля определяют коэффициент температуропроводности каждого инструмента, по результатам выборочного механизма износа в зависимости от коэффициента температуропроводности, а режущие свойства инструментов всей партии определяют, используя полученную зависимость [SU А.С. 1651155, МПК G01N 3/58, БИ 1991, №19]. Выбранным исходным параметром в данном способе является величина температуропроводности. Основным недостатком данного способа является то, что очень трудно, более или менее точно, определить скорость распространения тепла в материалах, в которых носителями тепла являются свободные электроны. Твердые сплавы являются такими материалами, и теплопередача у них обеспечивается за счет движения электронов. Температуропроводность всех твердых сплавов отличается на незначительную величину. Поэтому очень сложно определить флуктуации (изменяющие износостойкость) температуропроводности для одной конкретной марки твердого сплава (они практически незаметны). Последнее сопряжено с большими техническими трудностями. Должное обеспечение в этой ситуации операций контроля точными - воздействующими, регистрирующими и вспомогательными приборами и устройствами, гарантирующими необходимую точность, повлечет за собой значительное повышение себестоимости контрольных операций. Вследствие этого данный способ контроля является мало перспективным для использования, как в лабораторных, так и в производственных условиях.

Известен способ прогнозирования износостойкости режущего инструмента, выбранный в качестве прототипа и заключающийся в следующем. Проводят эталонные испытания режущих инструментов при оптимальной или близкой к ней скорости резания, проводят испытания на изменение величины исходного параметра от свойств поверхностной полиоксидной структуры твердого сплава, сформированной в процессе его нагревания, строят эталонную корреляционную зависимость "исходный параметр - износостойкость", выполняют статистический контроль только величины исходного параметра для текущей партии твердосплавных режущих инструментов. После этого прогнозируют износостойкость для текущей партии инструментов на основании зависимости:

Т ( т е к у щ е е ) , м и н = Т ( э т а л о н н о е ) , м и н τ ( э т а л о н н о е ) , п с × τ ( т е к у щ е е ) , п с ,

где Т (текущее), мин - износостойкость в минутах - среднее прогнозируемое время безаварийной работы твердосплавных режущих инструментов, подвергающихся испытаниям, из текущей партии образцов;

Т (эталонное), мин - средняя износостойкость в минутах для твердосплавных режущих инструментов из эталонной партии твердосплавной продукции;

τ (эталонное), пс - средняя величина выбранного исходного параметра, полученная при измерении характеристики поверхностной полиоксидной структуры у твердосплавных режущих инструментов из эталонной партии твердосплавной продукции;

τ (текущее), пс - средняя величина выбранного исходного параметра, полученная при измерении характеристики поверхностной полиоксидной структуры у твердосплавных режущих инструментов из текущей - контролируемой партии.

В качестве исходного параметра при этом используют величину времени жизни позитронов, внедренных в поверхность и приповерхностные слои твердых сплавов и производящих оценку электронной плотности их структуры. По величине электронной плотности прогнозируют износостойкость изготовленных режущих инструментов [SU А.С. 2251095, МПК G01N 3/58, БИ 2005, №12]. Основным недостатком данного способа является высокая организационная сложность в его осуществлении. Для реализации этого способа необходим радиоактивный источник. В соответствии с нормами для его обслуживания существуют высокие требования. Необходимо иметь специальное помещение для его хранения. Измерение соответствующих параметров и обработку полученных результатов может производить только специально подготовленный и обученный персонал. С помощью данного способа производится оценка структуры на атомном уровне и не всегда сопоставление данных результатов с результатами, получаемыми по износостойкости, приводит к точному прогнозу. Данный способ позволяет производить разбраковку - прогнозировать износостойкость твердых сплавов, близких по виду и степени дефектности структуры. Сравнение структур, сильно различающихся по виду и степени дефектности, дает достаточно заметные погрешности в прогнозе износостойкости твердосплавных режущих инструментов. Вследствие этого данный способ прогнозирования износостойкости не совсем точно характеризует эксплуатационные свойства, предопределяемые степенью дефектности структуры, что в итоге снижает степень тесноты корреляционной связи между исходным параметром и износостойкостью режущих инструментов. Тем не менее, данный способ контроля информативно отражает эксплуатационное состояние поверхностной структуры инструментального материала, что важно для установления связи между данной характеристикой и адгезионным износом, в большой степени зависящим от вида и степени дефектности поверхностного слоя, и его выбирают в качестве прототипа.

Задачей предлагаемого способа - прогнозирования износостойкости твердосплавных титан - вольфрам - кобальтовых (группа Р) режущих инструментов является повышение точности и снижение трудоемкости при прогнозировании износостойкости твердосплавных режущих инструментов. Прогнозирование основано на тесной корреляционной зависимости между износостойкостью и концентрацией водорода, содержащегося в структуре твердого сплава. С увеличением концентрации водорода в твердых сплавах группы применяемости Р износостойкость изготовленных из этих твердых сплавов режущих инструментов, при резании сталей и сплавов, вызывающих интенсивный диффузионный износ, возрастает.

Поставленная задача при прогнозировании износостойкости твердосплавных режущих инструментов группы применяемости Р в предлагаемом способе решается путем использования выбранного исходного параметра и включает: проведение испытания на изменение величины исходного параметра от свойств внутренней структуры, сформированной в процессе изготовления твердосплавного режущего материала, проведение эталонных испытаний режущих инструментов на износостойкость в процессе резания материалов, вызывающих интенсивный диффузионный износ при оптимальной или близкой к ней скорости резания, построение эталонной - корреляционной зависимости «исходный параметр - износостойкость», статистический контроль только величины исходного параметра у текущей партии твердосплавных режущих инструментов, прогнозирование износостойкости для текущей партии твердосплавных инструментов на основании зависимости:

где а_Э и b_Э - постоянные коэффициенты:

из них:

Т_пт - текущая износостойкость в минутах для твердосплавных режущих инструментов, подвергшихся испытаниям, из прогнозируемой текущей партии твердосплавной продукции;

ω_пт - текущее значение выбранного исходного параметра, полученное при контроле внутренней структуры твердосплавных режущих инструментов из текущей - контролируемой партии твердосплавной продукции;

T Э 1 и T Э 2 - износостойкость в минутах для двух независимых выборок твердосплавных режущих инструментов из эталонной партии твердосплавной продукции;

ω Э 1 и ω Э 2 - среднее значение величин выбранного исходного параметра, полученное при контроле внутренней структуры для двух выборок образцов твердосплавных режущих инструментов, из эталонной партии продукции, отличающемся тем, что с целью повышения точности прогнозирования износостойкости в качестве исходного параметра используют величину концентрации водорода, содержащегося во внутренней структуре твердого сплава, с увеличением которой износостойкость твердосплавных режущих инструментов, группы применяемости Р, возрастает.

В качестве твердосплавных режущих инструментов из эталонной партии продукции используют твердосплавные режущие инструменты из предыдущей партии продукции.

В качестве твердосплавных режущих инструментов из эталонной партии продукции используют твердосплавные сменные режущие пластины.

Внутренняя структура твердосплавного режущего инструмента группы применяемости Р, формирующаяся в процессе изготовления твердого сплава, оказывает большое влияние на его износостойкость. Одной из важнейших характеристик внутренней структуры, определяющей важнейшие физико-механические и эксплуатационные свойства твердосплавных режущих инструментов данной группы, является ее способность аккумулировать водород. Водород оказывает большое влияние, как на формирование самой структуры твердого сплава, так и на процессы, развивающиеся в зонах взаимодействия инструментального и обрабатываемого материалов в процессе резания. Накопление водорода во внутренней структуре твердых сплавов происходит как на стадиях получения порошков, так и при их спекании. Приготовление порошков и спекание твердых сплавов производится в водородосодержащей атмосфере при достаточно высоких температурах. Водород, проникая в глубинные области компонентов твердых сплавов группы применяемости Р, участвует в образовании твердых растворов, а также карбогидридных, оксикарбогидридных, карбонитрогидридных и иных соединений. Твердые растворы водорода и особенно указанные комплексные соединения эффективно экранируют проникновение во внутреннюю структуру инструментального материала атомов и молекул обрабатываемого материала и окружающей газовой среды и, соответственно, исключают или снижают вероятность образования в процессе твердофазных химических реакций непрочных (разрыхляющих) соединений на поверхности и в объеме компонентов твердого сплава. При резании сталей и сплавов, аккумулированный ранее (на этапе спекания) структурой твердого сплава водород, в той или иной степени, десорбируется (выделяется) из структуры, проникает в межконтактные зоны системы инструментальный - обрабатываемый материал, оказывает большое влияние на контактные процессы и способствует повышению износостойкости режущих инструментов.

С увеличением в составе твердых сплавов группы применяемости Р водорода вероятность формирования структур, эффективно сопротивляющихся износу, и диссипативных структур возрастает. В итоге, при резании сталей мартенситного, перлитного, ледебуритного классов и других материалов, вызывающих интенсивный диффузионный износ, износостойкость твердосплавных режущих инструментов группы применяемости Р возрастает. Из основных компонентов структуры твердых сплавов группы применяемости Р наиболее активными поглотителями водорода являются карбид титана, сложный карбид титана и вольфрама, карбид вольфрама, кобальт, графит и их соединения.

Твердые сплавы группы применяемости Р наиболее интенсивно насыщаются водородом на этапе их спекания. Процесс взаимодействия заготовок (формовок) твердого сплава с водородом в процессе спекания осуществляется в такой последовательности: на первом этапе происходит физическая адсорбция молекул водорода поверхностью данного сформованного материала. На втором этапе адсорбированные молекулы водорода подвергаются диссоциации на отдельные атомы. Процесс диссоциации реализуется на активных центрах, располагающихся на поверхности и в приповерхностном слое компонентов спекаемого твердого сплава. Водород, диссоциированный на отдельные атомы, приобретает высокую подвижность и диффундирует с большой скоростью во внутреннюю структуру компонентов твердого сплава и межфазное пространство. Сначала по мере нарастания процесса спекания атомы водорода заполняют тетраэдрические пустоты кристаллической решетки компонентов композита, а затем и октаэдрические. В зависимости от степени упорядоченности и полноты заполнения кристаллической структуры водородом в спекаемом композите могут формироваться твердые растворы водорода в карбиде титана, сложных карбидах титана и вольфрама, карбиде вольфрама, графите и в кобальте (мало поглощенного структурой водорода) или образовываться карбогидриды, оксикарбогидриды, карбонитрогидриды, гидриды и т.д. (много поглощенного структурой водорода).

На процесс поглощения компонентами твердого сплава водорода большое влияние оказывают различные точечные дефекты и их объединения. Основная концентрация указанных несовершенств формируется на этапах размалывания (приготовления) порошков. Деконсолидация и измельчение, как отдельных по составу частиц (карбидных или кобальтовых), так и их смесей производится в шаровых мельницах. Характер хрупкого разрушения карбидных частиц (порошков) или характер пластической деформации кобальтовых частиц (порошков), а также образование в их структуре различного вида дефектов (вакансии, небольшие и крупные объединения вакансий, нано- и микротрещины, краевые и винтовые дислокации и т.д.) зависит от множества факторов. Основными из них являются: скорость вращения барабана, размер шаров, распределение шаров по размерам, отношение объема шаров к рабочему объему камеры, объем загрузочного материала, материал рабочей камеры и шаров, характер размола (сухой или мокрый), характер движения шаров (скольжение или перекатывание) и т.д. Изменяя характер перемещения шаров в барабане можно получить в структуре отдельных карбидных или металлических частиц тот или иной преимущественный вид, или то или иное распределение несовершенств (вакансий или их объединений, дислокаций и т.д.) и их концентраций. В свою очередь вид образующихся кристаллографических дефектов у составляющих компонентов спекаемых твердых сплавов, их концентрация оказывают значительное влияние на процессы адсорбции молекул водорода, их диссоциацию на атомы, на скорость диффузии атомов водорода в глубинные слои структуры твердых сплавов. С увеличением концентрации вакансий, мелких и крупных вакансионных пор, краевых и винтовых дислокаций у карбидных и металлических частиц, формирующихся при их измельчении и деконсолидации в шаровых мельницах, степень насыщаемости их водородом в процессе последующего спекания возрастает.

После измельчения на поверхности порошковых частиц образуется тонкий оксидный слой. Основную роль в процессе разложения молекул водорода на атомы при спекании играют так называемые активные центры, образовавшиеся в тонких оксидных пленках на измельченных карбидных и металлических порошках. Чаще всего активными центрами поверхностных оксидных структур, принадлежащих кристаллической решетке основных компонентов с включенными в нее примесями, у спрессованных твердосплавных заготовок (формовок, приготовленных к спеканию), катализирующих процесс диссоциации адсорбируемых молекул водорода на отдельные атомы, являются различные сочетания анионных или катионных вакансий с захваченными этими дефектами электронами или дырками.

Наиболее эффективными активными центрами (катализаторами, ускоряющими процесс разложения молекул водорода), способствующими процессу атомизации молекул водорода, из всех дефектов данного типа, являются F - центры. Они дислоцируются в тонких оксидных пленках, сформированных на поверхности карбидных зерен и кобальтовой связке, при приготовлении этих порошков в шаровых мельницах. Такой активный F - центр представляет собой анионную вакансию, локализовавшую электрон. Захват электрона вакансией осуществляется на этапе спекания порошков в парах испаряющихся легкоплавких металлических примесей и в первую очередь щелочных и щелочноземельных металлов. В связи с этим, следует отметить, что с увеличением в составе твердых сплавов группы применяемости Р примесей щелочных и щелочноземельных металлов концентрация активных F - центров возрастает, а способность структуры к разложению молекул водорода на атомы и к поглощению атомов водорода структурой возрастает.

F - центр имеет ряд дискретных энергетических состояний. При нагревании формовок, при спекании, активный центр, находящийся в некотором текущем возбужденном энергетическом состоянии, стремится восстановить нарушенное термическое равновесие и переходит в новое равновесное состояние, что сопровождается излучением фононов. Релаксированное возбужденное состояние продолжается очень короткое время. В следующий момент активный центр может перейти в основное состояние с излучением фотонов, оказывающим диссоциирующее (разрушающее химические связи) действие на адсорбированную молекулу водорода. Вследствие этого происходит разложение молекулы на атомы. Активными центрами, атомизирующими молекулы водорода, могут быть также ионизованные F - центры. Ионизованный F⁺ центр представляет собой анионную вакансию без электрона, а ионизованный F^- - центр - анионную вакансию с двумя электронами. Отмеченные ионизованные центры вступают в реакции с молекулой водорода и диссоциируют ее на два атома. Последние активно диффундируют в глубинную структуру порошковых частиц. Кроме рассмотренных простых активных центров, располагающихся на поверхности порошков и осуществляющих процесс атомизации молекул водорода, имеются и сложные. Эти центры состоят из двух, трех и четырех F - центров. Агрегатные (сложные) центры образуются вследствие низкой электронной плотности в структуре кристалла (низкая концентрация примесей щелочных и щелочноземельных металлов). Вследствие этого анионная вакансия, ускоренно мигрируя по кристаллу, притягивается силами кулоновского взаимодействия к F^- - центру и образует агрегатный центр, состоящий из двух или нескольких F - центров. Агрегатные центры могут существовать также и в ионизованном состоянии. Вместе с тем процесс диссоциации молекул водорода на атомы на этих центрах менее интенсивен.

Состав тонкой оксидной пленки на компонентах твердого сплава может быть однородным или включать в свой состав оксиды различных примесных элементов. Основными примесными элементами, входящими в состав карбидов титана, карбидов вольфрама и кобальта, могут быть натрий, калий, кальций, магний, железо, никель, цинк, алюминий, кремний, олово, азот, фосфор, мышьяк, сурьма, кислород, сера и др. Наличие у компонентов твердого сплава тех или иных примесей оказывает большое влияние на образование других различных активных центров и соответственно на объем и кинетику гидрирования (насыщение водородом) и дегидрирования. Активными центрами, образующимися с участием примесей, являются Z - центры. Эти точечные катализаторы образуются в результате кулоновского взаимодействия двухвалентных примесных ионов щелочноземельных металлов с катионными вакансиями основных компонентов структуры спекаемых твердых сплавов. Такое взаимодействие приводит к процессу их ассоциации в примесно-вакансионные диполи. Молекулы водорода, попадая в электрическое поле диполя, подвергаются диссоциации на атомы. Чем ниже симметричность системы расположения зарядов в кристаллической решетке, тем выше напряженность локального электрического поля, создаваемого примесными ионами и катионными вакансиями, тем выше интенсивность процесса диссоциации молекул водорода на отдельные атомы, тем выше скорость диффузии водорода в глубинные слои, тем выше насыщаемость структуры водородом. Замена одного двухвалентного элемента на другой в активном центре существенным образом изменяет вид и напряженность образующегося электрического поля, а это в свою очередь оказывает влияние на процесс реакций разложения молекул водорода. Наиболее эффективными элементами в создании электрического поля диполя являются в возрастающем порядке элементы: барий, стронций, кальций. Структуры, содержащие в своем составе наибольшее количество кальция, наиболее интенсивно диссоциируют молекулы водорода на атомы. К активным центрам относятся также Z₁-центры. Это комплексы, состоящие из F - центра и примесно-вакансионного диполя (Z-центра). Кроме активных центров, промотирующих (ускоряющих) процесс разложения адсорбированных молекул водорода, в поверхностно-окисленных карбидных и металлических структурах имеются активные центры, препятствующие процессу разложения молекул водорода на атомы. Так, при замещении аниона в оксидной структуре, сформированной на поверхности карбидных или кобальтовых порошков ионом свинца, олова или германия, образуются Т - центры. При этом указанные ионы примеси могут захватить три электрона. Наличие этих примесно-вакансионных активных центров подавляет создание F - центров. Это вызвано тем, что ионы свинца, олова и германия являются эффективными ловушками для электронов, служат центрами рекомбинаций, уменьшают вероятность безызлучательных рекомбинаций в основном материале (оксикарбидах и оксиде кобальте), которые, как правило, завершаются созданием пар дефектов: F - центр - междоузельный атом. Кроме того, эти примеси способствуют установлению динамического равновесия между свободными электронами и дырками. Последнее обстоятельство приводит к тому, что свободные анионные вакансии эффективно аннигилируют с междоузельными ионами. Таким образом, наличие в порошковых структурах указанных примесей существенным образом замедляет процесс диссоциации молекул водорода на атомы. В образовании активного Е - центра принимает участие примесь марганца и анионная вакансия основного материала (вольфрама или кобальта), а в образовании D-центра принимает участие примесь марганца и катионная вакансия основного материала. С высокой степенью вероятности можно предполагать, что в образовании активных центров участвуют также примесные ионы хрома, железа, кобальта и никеля. Указанные примеси образуют диполи с катионными вакансиями основного материала. Рост концентрации этих активных центров приводит к повышению интенсивности диссоциации молекул водорода адсорбируемыми поверхностями порошковых частиц на отдельные атомы. Таким образом, с одной стороны, наличие одних дефектов и примесей на поверхности порошковых частиц инициирует разложение молекул водорода на атомы, способствует насыщению структуры композита водородом и приводит к повышению износостойкости твердосплавных режущих инструментов группы применяемости Р. С другой стороны, наличие иных дефектов и примесей на поверхности порошковых частиц тормозит разложение молекул водорода на атомы, не способствует насыщению структуры композита водородом и не приводит к повышению износостойкости твердосплавных режущих инструментов группы применяемости Р.

Образующиеся в результате диссоциации атомы водорода с той или иной скоростью диффундируют в глубинные области структуры компонентов твердого сплава. Движущей силой диффузии являются градиенты концентрации. Диффузия атомов водорода направлена в сторону его меньшей концентрации. Процесс диффузии водорода в глубинные слои твердых сплавов может осуществляться по межфазным границам - по поверхности карбидных зерен, по поверхности металлической прослойки или в пространстве между этими объектами, состоящем из смешанной компоненты. Кроме этого, диффузия водорода может реализоваться непосредственно при движении его через карбидное зерно и металлическую прослойку. Элементарный акт диффузии состоит из отдельных перескоков атомов водорода или их небольших групп на расстояния порядка межатомного. В начальный период спекания перескоки осуществляются по дефектам вакансионного типа и по тетраэдрическим порам кристаллических решеток структурных компонентов спекаемых заготовок. После достижения некоторой концентрации атомов водорода в кристаллической решетке карбида вольфрама или кобальта, характерной для конкретного состава, перескоки могут осуществляться по вакансиям, тетраэдрическим и октаэдрических порам. Наиболее эффективно процесс диффузии водорода в глубинные слои сформованной твердосплавной заготовки происходит в начальный период спекания. Процесс диффузии в этом случае осуществляется по межфазным границам. Однако по мере плавления кобальтовой прослойки интенсивность перемещения водорода между структурными компонентами снижается, а непосредственно через металлическую составляющую композита и карбидное зерно возрастает. Также с увеличением удельного содержания кобальтовой компоненты в спекаемой заготовке твердого сплава группы применяемости Р, сжимающие напряжения в карбидных зернах по мере спекания возрастают, а в металлической связке снижаются. Вследствие этого интенсивность диффузии водорода через кобальтовую компоненту возрастает, а через карбидную компоненту снижается. При этом основная масса водорода будет перемещаться по межфазным границам и металлическую компоненту. Интенсивность перемещающегося водорода через карбидные зерна будет зависеть от их состава, стехиометрии, степени дефектности, наличия примесей внедрения и замещения, типа упаковки атомов в кристаллической решетке. Общая масса диффундирующего через карбидное зерно водорода будет возрастать с увеличением в составе карбидных зерен примесей, как внедрения, так и замещения, с уменьшением степени стехиометрии карбидных соединений, с увеличением степени искажения кристаллической решетки. С ростом температуры спекания до максимальной, в составляющих компонентах твердых сплавов происходят значительные структурные и фазовые превращения, оказывающие существенное влияние на диффузию водорода в глубинные слои формирующихся твердых сплавов. При повышении температуры примерно до 450°С искаженность структуры кобальтовой компоненты непрерывно увеличивается, а интенсивность диффузии через данный объект возрастает. В данном температурном интервале происходят фазовые превращения, и плотно упакованная гексагональная структура превращается в гранецентрированную. При дальнейшем повышении температуры количество диффундирующего водорода через структуру возрастает, но с меньшей интенсивностью. Интенсивность диффузии водорода через карбидные зерна титана, сложного карбида титана и вольфрама, а также карбида вольфрама с ростом температуры несколько снижается. Это происходит из-за непрерывной разупорядоченности кристаллической структуры карбидных зерен, происходящей вследствие активной диффузии и самодиффузии элементов данного компонента с постепенным заполнением его решетки водородом. Поступающий в твердый сплав водород размещается в наиболее дефектных областях структуры. Это, в первую очередь, межфазные границы и карбидные зерна, а затем и кобальтовая прослойка. В спекаемых твердых сплавах водород может образовывать твердые растворы или синтезировать, как с основными, так и с примесными элементами компонентов гидридные соединения. Основными объектами, накапливающими водород, являются карбиды титана, сложные карбиды титана и вольфрама, карбиды вольфрама, графитовые включения, кобальт, интерметаллические соединения, например кобальт - титан, кобальт - титан - вольфрам, кобальт - вольфрам. Аккумулирующие свойства карбидных соединений титана и сложных карбидов зависят от их стехиометрии. Так, с увеличением степени стехиометрии, искаженность кристаллической решетки карбидообразующих металлов увеличивается, а аккумулирующие свойства карбидных соединений возрастают. С одной стороны, наиболее насыщенными углеродом являются периферийные слои карбидного зерна, а наименее насыщенными углеродом являются центральные слои. С другой стороны, наиболее насыщаемыми водородом в карбидном зерне являются центральные слои. Периферийные слои карбидного зерна являются менее насыщенными водородом. Это происходит вследствие того, что насыщенность октаэдрических междоузлий углеродом в центральных областях карбидных зерен незначительное. Вследствие этого водород в центральных областях карбидных зерен занимает тетраэдрические и октаэдрические междоузлия, а на периферии карбидных зерен занимает только тетраэдрические междоузлия. Имеется некоторое оптимальное соотношение между углеродом и водородом на периферии карбидного зерна и в его центральной области, при котором общая концентрация водорода в карбидном зерне становится наибольшей из всех возможных. Вследствие этого, является важным, уже на этапе карбидизации, обеспечить оптимальный уровень насыщения карбидного соединения углеродом. При таком изначальном оптимальном соотношении между карбидообразующим металлом (титан, вольфрам и т.д.) и углеродом наиболее насыщенными водородом становятся центральные области карбидного зерна, а наименее насыщенной является периферийная область. В данном случае обеспечивается, в общем, наиболее высокая термодинамическая стабильность карбогидридного соединения. Последнее обстоятельство предполагает наличие достаточно высокой энергии активации для выделения водорода из структуры твердых сплавов группы применяемости Р в процессе их эксплуатации, что в общем и предполагает повышенные эксплуатационные способности твердосплавных режущих инструментов данной группы. Программируемый режимами резания объем выделяющегося водорода из структуры твердых сплавов при резании материалов, вызывающих интенсивный диффузионный износ, оказывает в данном случае большое влияние на контактные процессы. Наиболее оптимальный характер выделения водорода будет происходить при определенных скоростях резания и подачах. Последнее обстоятельство обеспечивает оптимальное сочетание температуры резания в зоне резания, а также величину и распределение нормальных и касательных напряжений на рабочих гранях твердосплавного режущего инструмента, которые в свою очередь обеспечивают оптимальную интенсивность десорбции (выделения) водорода из структуры твердого сплава.

Водород, диффундирующий в структуру карбида вольфрама, располагается, преимущественно, в дефектах вакансионного типа, а также в тетраэдрических и октаэдрических порах данного соединения. Вместе с тем вероятность образования твердых растворов и карбогидридных соединений низкая. Аккумулированный карбидом вольфрама, водород в некоторой степени стабилизирует структуру - снижает интенсивность окислительного износа. Однако, вследствие того, что десорбция водорода из карбида вольфрама наступает при достаточно низких температурах, то положительное значение запасаемого структурой водорода реализуется только в начальный период эксплуатации твердосплавного режущего инструмента.

В обычном состоянии графит (свободный углерод) недостаточно активно аккумулирует водород. Активно аккумулирует водород только тот графит, который находится в наноструктурном состоянии. Вместе с тем в составе спекаемого твердого сплава удельный вес наноструктурированного углерода незначителен.

Интерметаллическими соединениями в твердых сплавах группы применяемости Р, аккумулирующими водород, могут быть: кобальт - титан, кобальт - титан - вольфрам, кобальт - вольфрам. Данные соединения могут быть образованы в процессе спекания только при определенных условиях. Основными из них являются низкий исходный уровень карбидизации металлических компонент, дефицит свободного углерода, высокая степень механоактивации карбидных порошков, частиц кобальта и графита. Наиболее вероятными соединениями, имеющими возможность активно аккумулировать водород, являются кобальт - титан и кобальт - титан - вольфрам. Данные соединения могут сформироваться в твердом сплаве группы применяемости Р с большим содержанием кобальта и при недостатке в композиции углерода. Именно такая концентрационная ситуация по компонентам предопределяет образование при спекании интерметаллических соединений и накапливание их структурой водорода. Таким образом, основными объектами у твердых сплавов группы применяемости Р, активно аккумулирующими водород, являются карбиды титана, сложные карбиды на основе карбидов титана, карбиды вольфрама, другие карбиды, интерметаллические соединения, графит в наноструктурном состоянии, кобальт.

Большое влияние на аккумулирующие свойства указанных объектов оказывают примеси. Примеси в композитах могут играть разные роли: выполнять только катализирующую функцию (способствовать другим элементам и соединениям аккумулировать водород), участвовать только в хранении водорода, быть одновременно и катализатором, и хранителем водорода. Примеси щелочных и щелочноземельных металлов являются одновременно и катализаторами и объектами для аккумулирования водорода. С ростом в составе примесей щелочных и щелочноземельных металлов катализирующие и аккумулирующие свойства твердосплавной группы применяемости Р инструментальных материалов возрастают.

Водород, с одной стороны, может участвовать в стабилизации карбидных структур и формировании диссипативных, напр