Способ стирки

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение относится к области стирки. Описан способ стирки партии белого белья в стиральной машине, предпочтительно, профессиональной стиральной машине, в котором подвергают партию белья по меньшей мере трём стадиям стирки: на первой стадии доставляют моющее средство, на второй - доставляют отбеливатель, на третьей - доставляют белящую добавку, содержащую поглотитель отбеливателя. Помимо этого описано применение поглотителя отбеливателя в процессе стирки. Технический результат - удаление пятен, улучшение запаха и белизны. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 табл., 3 пр.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к области стирки. В частности, оно относится к способу промышленной или стирки в учреждении (например, в профессиональных прачечных) партии белого белья с использованием отбеливателя и белящей добавки. Способ дает отличные результаты с точки зрения удаления пятен, белизны и улучшения запаха.

Уровень техники

Отбеливатель, в частности галогенный отбеливатель, часто используют, чтобы удалить поддающиеся отбеливанию пятна с белых тканей. Белые ткани, как кажется, теряют свою белизну со временем из-за использования, воздействия света и иногда процессов стирки. Отбеливатель, в частности галогенный отбеливатель, может способствовать ухудшению внешнего вида белых тканей. Отбеливатель также можете оставлять на выстиранных предметах запах, который пользователи могут иногда находить неприятным.

Патент США №5,893,191 признает проблемы пожелтения синтетических волокон, вызванные гипохлоритным отбеливателем. Решение, предложенное ′191, представляет собой добавление силиката к гипохлоритной композиции. Патент США №6,534,463 предлагает использовать борат, борную кислоту и оксид металла в гипохлорит-содержащей композиции, чтобы избежать пожелтения тканей.

Все еще существует потребность в способах стирки и добавках для стирки, которые обеспечивают хорошее удаление загрязнений и в то же время обеспечивают хороший профиль отбеливания и не оставляют запах отбеливателя на выстиранных предметах. Существует также потребность в способах стирки с улучшенными экологическими профилями.

Сущность изобретения

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения представлен способ стирки партии белого белья в стиральной машине, предпочтительно профессиональной стиральной машине. Под «партией белого белья» в данной заявке подразумевается партия, содержащая по массе партии по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90% и особо предпочтительно партия, содержащая 100% белых предметов.

Способ включает этапы, на которых подвергают партию белья по меньшей мере двум различным стадиям стирки (первой и второй стадиям стирки), предпочтительно по меньшей мере трем, более предпочтительно по меньшей мере четырем или даже пяти стадиям стирки. Под «стадией стирки» в данной заявке подразумевают цикл стирки, в котором доставляют активное вещество для стирки (например, моющее средство, отбеливатель, белящую добавку и т.д.), который может быть циклом, использующим пресную воду в случаях стиральных машин порционных загрузок, или циклом, более поздним по времени, в случае стиральных машин непрерывного действия. Первая стадия может быть приравнена к основной стирке, а вторая стадия - к полосканию в случае стиральных машин порционных загрузок.

Способ включает стадии доставки отбеливателя, а затем белящей добавки. Под «затем» в данной заявке подразумевается, что белящую добавку доставляют по меньшей мере через 1 минуту, предпочтительно по меньшей мере через 5 минут, более предпочтительно по меньшей мере через 10 минут и конкретно по меньшей мере через 15 минут после доставки отбеливателя. Предпочтительно белящую добавку и отбеливатель доставляют на различных стадиях стирки.

Хотя в способе в соответствии с настоящим изобретением может быть использован любой отбеливатель, использование галогенного отбеливателя, пероксикислотного отбеливателя и их смесей является предпочтительным в данной заявке. Если галогенный и пероксикислотный отбеливатель оба используют в том же самом процессе стирки, они предпочтительно доставляются отдельно друг от друга. Галогенный отбеливатель является предпочтительным для использования в данной заявке. Галогенный отбеливатель, предпочтительно гипохлоритный отбеливатель и более предпочтительно гипохлорит натрия, является очень эффективным для удаления цветных пятен и дополнительно обеспечивает обеззараживание выстиранных предметов, что особенно актуально при профессиональной стирке.

Способ обеспечивает хорошее удаление пятен, хорошее сохранение белизны и не оставляет запаха отбеливателя в партии белья. Способ является приемлемым для загрузок из натуральных материалов, синтетических материалов и их смесей. Было найдено, что синтетические материалы, такие как лайкра и нейлон, склонны к пожелтению, в частности, когда материалы подвергаются воздействию пероксикислотного отбеливателя, в частности фталимидопероксигексановой кислоты (РАР). Способ в соответствии с настоящим изобретением преодолевает проблему пожелтения, даже если синтетические материалы подвергаются воздействию РАР. РАР является предпочтительным пероксикислотным отбеливателем для использования в способе в соответствии с настоящим изобретением.

В предпочтительном осуществлении способ в соответствии с настоящим изобретением включает стадию доставки моющего средства, например стирального порошка, содержащего активные вещества для очистки, такие как поверхностно-активные вещества, модифицирующие добавки, ферменты и т.д. Моющее средство может содержать отбеливатель и может не содержать отбеливатель, предпочтительно моющее средство не содержит отбеливатель. Моющее средство может содержать белящую добавку или не содержать ее. Предпочтительно моющее средство не содержит белящую добавку. Также предпочтительно, чтобы отбеливатель обеспечивали не в составе моющего средства, а как часть отбеливающей добавки. Предпочтительным является, чтобы белящая добавка была в виде отдельного продукта от моющего средства и от отбеливающей добавки.

Способ в соответствии с настоящим изобретением позволяет доставку различных продуктов, включая моющее средство, отбеливатель, белящую добавку, усиливающий агент для тканей и т.д. в разных или аналогичных стадиях стирки профессионального процесса стирки. Предпочтительный режим дозирования включает доставку отбеливателя на первой стадии стирки и моющего средства и белящей добавки на второй стадии стирки. Этот режим дозирования обеспечивает преимущества отбеливания. Предпочтительно белящую добавку доставляют перед моющим средством. Предпочтительно моющее средство доставляют по меньшей мере через 1 минуту, более предпочтительно по меньшей мере через 5 минут и особенно по меньшей мере через 10 минут после доставки белящей добавки. Предпочтительно белящая добавка содержит поглотитель отбеливателя. Это помогает смягчить негативное взаимодействие обесцвечивающий агент/фермент в случае моющих средств, содержащих ферменты.

Другой предпочтительный режим дозирования включает доставку моющего средства на первой стадии стирки, отбеливателя на второй стадии стирки и белящей добавки на третьей или последующей стадии стирки. Этот режим также является полезным в случае, если моющие средства содержат ферменты, так как ферменты действуют перед отбеливателем, что позволяет избежать негативного взаимодействия между отбеливателем и ферментами. Полезный эффект возрастает в случае гипохлоритного отбеливателя. Этот режим был найден полезным с точки зрения удаления пятен.

Другой предпочтительный режим дозирования включает доставку отбеливателя на первой стадии стирки, моющего средства на второй стадии стирки и белящей добавки на третьей или последующей стадии стирки, предпочтительно на последней стадии стирки.

Еще один предпочтительный режим дозирования включает доставку моющего средства на первой стадии стирки, отбеливателя в начале второй стадии стирки; белящая добавка, предпочтительно содержащая поглотитель отбеливателя, доставляется на второй стадии стирки предпочтительно по меньшей мере через 1 минуту, более предпочтительно по меньшей мере через 5 минут и особенно по меньшей мере через 10 минут после доставки отбеливателя. Этот режим обеспечивает экологические преимущества за счет уменьшения количества активных видов отбеливателей, которые попадают в окружающую среду. Он также позволяет уменьшение количества стадий стирки, тем самым экономя время и энергию.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения обеспечивается белящая добавка. Белящая добавка обеспечивает отличное отбеливание, даже если процесс стирки включает использование отбеливателя. Белящая добавка предотвращает пожелтение тканей, которое может быть вызвано отбеливателем, а также не оставляет на тканях запаха отбеливателя. Белящая добавка предпочтительно содержит поглотитель отбеливателя. В предпочтительном осуществлении поглотитель отбеливателя представляет собой тиосульфат, более предпочтительно тиосульфат натрия. Большее количество полезных эффектов отбеливания получают, если белящая добавка содержит оттеночный краситель или блескообразующую добавку, и даже больше, если добавка содержит их комбинацию. Предпочтительный оттеночный краситель для использования в данной заявке представляет собой соединение 2, изображенное в данной заявке ниже. Предпочтительная блескообразующая добавка для использования в данной заявке представляет собой Tinopal CBS.

Доставка белящей добавки, содержащей поглотитель отбеливателя, после отбеливателя значительно уменьшает количество отбеливателя, которое попадает в окружающую среду. Это особенно полезно в случае галогенного отбеливателя, особенно в случае гипохлоритного отбеливателя, который может не иметь очень хороший экологический профиль. Количество гипохлорита, который попадает в окружающую среду, значительно снижается.

В предпочтительных осуществлениях способ в соответствии с настоящим изобретением включает доставку от приблизительно 50 до приблизительно 1500 м.д., более предпочтительно от приблизительно 80 до приблизительно 500 м.д. и особенно от приблизительно 100 до приблизительно 400 м.д. отбеливателя в промывочной жидкости и от приблизительно 10 до приблизительно 500 м.д., более предпочтительно от приблизительно 30 до приблизительно 100 м.д. и особенно от приблизительно 50 до приблизительно 150 м.д. поглотителя отбеливателя в промывочной жидкости. Под «промывочной жидкостью» в данной заявке подразумевают любую жидкость процесса стирки, включая жидкости первой, второй и последующих стадий стирки.

В другом предпочтительном осуществлении способ в соответствии с настоящим изобретением включает стадию доставки усиливающего агента для тканей на третьей или на последующей стадии. Предпочтительно усиливающий агент для тканей включает отдушку и более предпочтительно по меньшей мере часть отдушки обеспечивают как часть системы медленной доставки отдушки, в частности, микрокапсул отдушки.

Согласно последнему аспекту настоящего изобретения представлено использование поглотителя отбеливателя для обеспечения полезных эффектов отбеливания и устранения неприятного запаха отбеливателя в партии белых предметов, которые стирают в профессиональной стиральной машине в присутствии отбеливателя, в частности в присутствии галогенного отбеливателя.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение предусматривает способ стирки партии белого белья в стиральной машине, предпочтительно в профессиональной стиральной машине. Способ включает контактирование партии белья с отбеливателем, а затем с белящей добавкой. Способ позволяет улучшить очистку, улучшить белизну и запах выстиранных предметов. Настоящее изобретение также предусматривает белящую добавку, содержащую поглотитель отбеливателя, и предпочтительно оттеночный краситель или блескообразующую добавку и даже более предпочтительно их смесь. И, наконец, настоящее изобретение также предусматривает использование поглотителя отбеливателя для улучшения внешнего вида отбеливания и профиля запаха партии белого белья, которое стирают в присутствии отбеливателя. Это также позволяет уменьшение количества стадий стирки, тем самым экономя время и энергию.

Профессиональная стирка включает институционную и промышленную (которую иногда также называют коммерческой) стирку. Институционная стирка относится к операциям стирки текстильных изделий, которые обычно выполняют на местах проведения коммерческой деятельности, которые, как правило, называют операциями стирки в помещении или внутридомовой стирки. Типичные предприятия могут быть, например, гостиницами, ресторанами, домами престарелых, больницами, лечебно-оздоровительными или спортивными клубами, школами и другими аналогичными учреждениями. Промышленная стирка относится к операциям стирки текстильных изделий, осуществляемых в специальных местах, типично для вышеуказанных предприятий.

Под «профессиональной стиральной машиной» в данной заявке подразумевается стиральная машина с производительностью, которая обычно превышает 5 кг, предпочтительно превышает 10 кг и более предпочтительно превышает 20 кг сухого белья.

Существуют два основных типа профессиональных стиральных машин: с фронтальной загрузкой, которые работают в порционном режиме, или туннельные стиральные машины, которые работают в непрерывном режиме. Профессиональные стиральные машины для использования в данной заявке в случае фронтальной загрузки имеют объем барабана по меньшей мере приблизительно 0,05 м3, предпочтительно по меньшей мере 0,1 м3, более предпочтительно по меньшей мере 0,3 м3 и особенно по меньшей мере 0,5 м3. Профессиональные стиральные машины для использования в данной заявке в случае фронтальной загрузки имеют диаметр барабана по меньшей мере приблизительно 0,4 м, предпочтительно по меньшей мере 0,8 м и более предпочтительно по меньшей мере 1 м. В случае туннельных стиральных машин, которые типично находятся в промышленных или коммерческих прачечных, туннель имеет диаметр по меньшей мере приблизительно 1,5 м, предпочтительно по меньшей мере 3 м и более предпочтительно по меньшей мере 5 м.

Основными активными веществами настоящего изобретения являются отбеливатель и белящая добавка. Оба они предпочтительно доставляются в виде добавок, а не в виде части моющего средства, хотя они могут входит в состав моющего средства. Необязательно, способ включает доставку моющего средства и усиливающего агента для тканей.

Режимы доставки

Способ в соответствии с настоящим изобретением требует доставку отбеливателя и затем белящей добавки. Способ также предусматривает осуществления, в которых доставляется/доставляются моющее средство и необязательно усиливающий агент для тканей. Способ является гибким относительно того, когда различные продукты доставляются в процесс стирки. Некоторые режимы доставки включают доставку моющего средства на первой стадии стирки, отбеливателя на второй стадии стирки и белящей добавки на третьей или последующей стадии. Обычно процесс профессиональной стирки включает три различные стадии полоскания, белящая добавка может быть доставлена на первой, второй или третьей стадии полоскания. Предпочтительно усиливающий агент для тканей доставляется на последней стадии полоскания (обычно на третьей стадии полоскания). Как указано ранее, такие виды режимов дозирования, в которых моющее средство дозируется на первой стадии стирки, обеспечивают улучшенное удаление пятен. Не ограничиваясь теорией, считают, что это связано с фактом избегания негативного взаимодействия между ферментами и отбеливателем.

Другой предпочтительный режим дозирования включает доставку моющего средства на первой стадии стирки и доставку отбеливателя и белящей добавки на второй стадии стирки. Предпочтительно белящую добавку доставляют по меньшей мере через 5 минут, более предпочтительно по меньшей мере через 10 минут и особенно по меньшей мере через 15 минут после доставки отбеливателя. Это снова обеспечивает хорошее удаление пятен. Другим преимуществом, связанным с такого рода режимами, является то, что белящая добавка, в частности, если она содержит поглотитель отбеливателя, уменьшает количество отбеливателя, который попадает в окружающую среду, тем самым улучшая экологический профиль процесса. Предпочтительно усиливающий агент для тканей доставляют на последней стадии стирки.

Другие режимы дозирования обеспечивают доставку отбеливателя на первой и моющего средства на второй стадии стирки. Эти режимы дозирования обеспечивают улучшение сохранения белизны. Белящая добавка, например, может быть доставлена на второй стадии стирки вместе с моющим средством (например, как часть моющего средства) либо после доставки моющего средства. Альтернативно, белящая добавка может быть доставлена на третьей или последующей стадии стирки, предпочтительно на последней стадии стирки. Другой альтернативой может быть доставка моющего средства и отбеливателя на второй стадии стирки и белящей добавки на третьей или последующей стадии стирки, предпочтительно на последней стадии стирки.

Отбеливатель

Отбеливатель для доставки в способе в соответствии с настоящим изобретением может быть доставлен в составе моющего средства и/или как часть добавки. Предпочтительно его доставляют в виде добавки. Добавка может быть составлена в композицию как в твердом, так и жидком виде, предпочтительно отбеливающая добавка находится в жидком виде и содержит галогенный отбеливатель. В тех случаях, когда отбеливающие композиции сформулированы в виде жидкостей, включая гели и пасты, отбеливающие композиции предпочтительно, но не обязательно, составлены как водные композиции. Жидкие отбеливающие композиции являются предпочтительными в данной заявке для удобства использования. Предпочтительные жидкие отбеливающие композиции в соответствии с настоящим изобретением являются водными и, следовательно, предпочтительно содержат воду в количестве от 60% до 98%, более предпочтительно от 70% до 97% и наиболее предпочтительно от 80% до 97% по массе всей композиции.

Любой отбеливатель, известный специалистам в данной области техники, может быть приемлемым для использования в данной заявке. Предпочтительные отбеливатели включают галогенные отбеливатели, такие как, например, хлор, бром, диоксид хлора, хлоритные соли и т.д. Предпочтительные галогенные отбеливатели представляют собой гипогалитные соли. Приемлемые гипогалитные отбеливатели могут быть обеспечены различными источниками, включая отбеливатели, которые приводят к образованию положительно заряженных галидных ионов и/или гипогалитных ионов, а также отбеливатели, которые являются органическими источниками галидов, такие как хлороизоцианоураты. Приемлемые гипогалитные отбеливатели для использования в данной заявке включают гипохлориты, гипобромиты, гипойодиты, хлорированные додекагидраты тринатрийфосфата, дихлороизоцианоураты калия и натрия, трихлороизоцианоураты калия и натрия, N-хлоримиды, N-хлорамиды, N-хлорамины и хлорогидантоины щелочных металлов и щелочноземельных металлов. Для отбеливающих композиций в данной заявке предпочтительные гипогалитные отбеливатели, среди описанных в данной заявке выше, являются гипохлоритами щелочных металлов или щелочноземельных металлов, выбранными из группы, состоящей из гипохлоритов натрия, калия, магния, лития и кальция и их смесей. Гипохлорит натрия является наиболее предпочтительным гипогалитным отбеливателем.

Приемлемые пероксигенные отбеливатели, которые будут использованы в данной заявке, включают пероксид водорода (или его растворимые в воде источники), персульфаты (например, моноперсульфаты), персиликаты, пероксикислоты, алкил пероксиды и ацил пероксиды. Источник пероксида водорода относится к любому соединению, которое производит пергидроксильные ионы, если указанное соединение находится в контакте с водой, такому как, например, перкарбонаты и пербораты. Предпочтительные пероксидные отбеливатели являются органическими пероксикислотами, такими как, например, пероксиуксусная кислота, пероксиоктаноевая кислота и дипероксидодеканоевая кислота. Особо предпочтительной пероксикислотой является фталимидопероксигексаноевая кислота (РАР).

Отбеливатель предпочтительно доставляют в виде добавки. Дополнительные ингредиенты отбеливающей добавки могут включать хелаторы, регуляторы вязкости, буферы, физические или химические стабилизаторы, отдушку и средства по уходу за тканями.

Предпочтительно уровень отбеливателя в промывочной жидкости составляет от приблизительно 50 до приблизительно 1500 м.д., более предпочтительно от приблизительно 80 до приблизительно 500 м.д. и особенно от приблизительно 100 до приблизительно 400 м.д.

Белящая добавка

Белящая добавка для использования в данной заявке предпочтительно имеет нейтральное pH, т.е. от приблизительно 5 до приблизительно 9, более предпочтительно от приблизительно 6 до приблизительно 8 (измеряемое при 1% по массе раствора в дистиллированной воде при 20°C). Добавки с таким диапазоном pH, как было найдено, являются менее агрессивными на тканях, чем кислотные или щелочные растворы.

Предпочтительно белящая добавка находится в жидком виде, поэтому она может быть легко доставлена с помощью поршневого насоса, например перистальтического насоса. Добавка может быть водной структурированной жидкостью. Добавка содержит поглотитель отбеливателя на уровне от приблизительно 1% до приблизительно 30%, более предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 20% и особенно от приблизительно 3% до приблизительно 10% по массе белящей добавки. Если оттеночный краситель присутствует в белящей добавке, то уровень составляет от приблизительно 0,0001% до приблизительно 0,5%, предпочтительно от приблизительно 0,005% до приблизительно 0,1% и более предпочтительно от приблизительно 0,01% до приблизительно 0,03% по массе беляющей добавки. Если блескообразующая добавка присутствует в белящей добавке, то уровень составляет от приблизительно 0,05% до приблизительно 5%, предпочтительно от приблизительно 0,1% до приблизительно 2 и более предпочтительно от приблизительно 0,3% до приблизительно 1% по массе белящей добавки.

Необязательно, белящая добавка может также включать другие компоненты, которые могут доставлять белизну, запах или преимущества очистки (в том же или в последующих циклах стирки) путем осаждения на ткань и изменения ее поверхности. Такие соединения могут быть, например, ферментами, такими, как липазы, целлюлазы, кутиназы, ксилогеназы; полимерами, такими как полимеры, высвобождающие загрязнения; агентами, отталкивающими загрязнения. Она может также включать материалы, доставляющие преимущества усиливающих агентов для тканей. Такие преимущества могут включать, например, мягкость тканей, антистатические эффекты, преимущества легкости глажки, преимущества против истирания, эффект против сваливания, преимущество удаления складок или повышенной стойкости к образованию складок, преимущества самостоятельной отдушки тканей или преимущества запаха, преимущества защиты от неприятного запаха, и т.п.

Предпочтительно добавка не содержит ингредиентов, действующих на загрязнения в цикле стирки, таких как отбеливатели, модифицирующие добавки, ферменты протеазы и амилазы.

Поглотитель отбеливателя

Приемлемые поглотители отбеливателя в данной заявке представляют собой анионы, выбранные из группы, состоящей из восстанавливающих материалов, таких как сульфит, бисульфит, тиосульфит, тиосульфат, йодид, нитрит и т.д., и антиоксиданты, такие как карбамат, аскорбиновая кислота и т.д., а также их смеси. Заметные преимущества были получены с тиосульфатом, в частности с тиосульфатом натрия.

Другие поглотители отбеливателя, полезные в данной заявке, включают сульфат аммония, а также первичные и вторичные амины низкой летучести, такие как этаноламины, предпочтительно моноэтаноламин, аминокислоты и их соли, полиаминокислоты и их соли, жирные амины, глюкозамины и другие аминированные сахара. Конкретные примеры включают трис(гидроксиметил)аминометан, моноэтаноламин, диэтаиоламин, триэтаноламин, саркозин, глицин, иминодиуксусную кислоту, лизин, этилендиамин диуксусную кислоту, 2,2,6,6-тетраметил пиперинол и 2,2,6,6-тетраметил пиперинон.

Другие поглотители отбеливателя включают фенол, фенол сульфонат, 2,2-бифенол, тирон и трет-бутил гидрохинон. Предпочтительными являются мета-полифенолы, такие как резорцин, резорцин моноацетат, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 3,5-дигидроксибензойная кислота, 2,4-дигидроксиацетофенон, ВНТ и ТМВА.

Оттеночный краситель

Отбеливающая композиция может содержать оттеночный краситель. Оттеночный краситель определяют как краситель, который при стирке обеспечивает белые ткани с не совсем белым оттенком, изменяя белизну, внешний вид и приемлемость (например, предоставление голубого, или синего, или фиолетового, или розового оттенка). Оттеночный краситель может иметь по существу интенсивный цвет в качестве сырья и может окрашивать ткань путем селективного поглощения определенных длин волн света.

Оттеночный краситель может быть сопряженной системой, позволяя им поглощать энергию в видимой части спектра. Наиболее часто встречающиеся сопряженные системы включают фталоцианин, антрахинон, азо, фенильные группы, которые имеют название хромофора. Красители могут быть выбраны из следующих категорий: реактивные красители, прямые красители, серные и азо красители, кислотные красители и дисперсные красители.

Предпочтительные оттеночные красители имеют следующую структуру формулы I:

где R1 и R2 могут быть независимо выбраны из

a) [(CH2CR′HO)x(CH2CR′′HO)yH], где R′ выбирают из группы, состоящей из H, CH3, CH2(CH2CH2O)z и их смесей; где R′′ выбирают из группы, состоящей из H, CH2(CH2CH2O)nH, и их смесей; где x+y≤5, где y≥1; и где z=0-5;

b) R1 = алкил, арил или арилалкил и R2=[(CH2CR′HO)x(CH2CR′′HO)yH],

где R′ выбирают из группы, состоящей из H, CH3, CH2(CH2CH2O)nH, и их смесей; где R′′ выбирают из группы, состоящей из H, CH2(CH2CH2O)zH, и их смесей; где x+y≤10; где y≥1; и где z=0-5;

c) R1=[CH2CH(OR3)CH2OR4] и R2=[CH2CH(OR3)CH2OR4],

где R3 выбирают из группы, состоящей из H, CH2(CH2CH2O)zH, и их смесей; и где z=0-10; где R4 выбирают из группы, состоящей из (C1-6) алкильных, арильных групп, и их смесей;

d) где R1 и R2 могут быть независимо выбраны из амино аддитивных групп, стиролоксида, глицидилметилового эфира, изобутилглицидилового эфира, изопропилглицидилового эфира, трет-бутилглицидилового эфира, 2-этилгексилглицидилового эфира и глицидилгексадецилового эфира, с последующим прибавлением от 1 до 10 алкиленоксидных звеньев.

Более предпочтительные оттеночные красители имеют структуру формулы 1, где каждый R1 и R2 независимо выбирают из [(CH2CR′HO)x(CH2CR′′HO)yH], где R′ независимо выбирают из группы, состоящей из H, CH3, CH2O(CH2CH2O)zH, и их смесей, и R′′ выбирают из группы, состоящей из H, CH3, CH2O(CH2CH2O)zH, и их смесей; где x+y≤5; где y≥1; и где z=0-5.

Соединения формулы I могут быть синтезированы в соответствии с процедурой, описанной в патенте США №4,912,203, выданном Kluger et al. В частности, оттеночный краситель формулы I может быть одним из следующих соединений 1-5:

Другие подобные соединения описаны в заявке на патент США 2008/0177089.

Оттеночный краситель может быть фотоотбеливателем. Фотоотбеливатели представляют собой молекулы, которые поглощают энергию солнечного света и передают ее путем взаимодействия с другой молекулой (типично кислородом), чтобы произвести отбеливающие соединения (синглетный кислород). Фотоотбеливатели обычно имеют сопряженные циклы, и поэтому обычно присутствует интенсивный видимый цвет. Типичные фотоотбеливатели включают фталоцианины на основе цинка, меди, кремния или алюминия. Также могут быть использованы комбинации оттеночных красителей и фотоотбеливателей, как это описано, например, в патентной заявке WO 2005/014769.

Оттеночный краситель может быть малой молекулой красителя или полимерным красителем. Приемлемые малые молекулы красителей включают, но не ограничиваясь приведенным, малые молекулы красителей, выбранные из группы, состоящей из красителей, подпадающих под классификацию цветового индекса (C.I.) прямого синего, прямого красного, прямого фиолетового, кислотного синего, кислотного красного, кислотного фиолетового, основного синего, основного фиолетового и основного красного, или их смесей, например:

(1) трис-азо прямых синих красителей формулы

где по меньшей мере два из A, B и C нафтильных циклов замещены сульфонатной группой, C цикл может быть замещен в 5 положении NH2 или NHPh группой, X представляет собой бензильный или нафтильный цикл, замещенный до 2 сульфонатных групп и который может быть замещен в 2 положении OH группой и который может быть также замещен NH2 или NHPh группой;

(2) бис-азо прямых фиолетовых красителей формулы:

где Z представляет собой H или фенил, A цикл типично замещен метильной и метокси-группой в положениях, указанных стрелками, A цикл может быть также нафтильным циклом, Y группа представляет собой фенильный или нафтильный цикл, который может быть замещен одной или более сульфонатной группой(ами) и может быть моно- или дизамещен метальными группами;

(3) синих или красных кислотных красителей формулы

где по меньшей мере один из X и Y должен быть ароматической группой. В одном аспекте обе ароматические группы могут быть замещены фенильной или нафтильной группой, которые могут быть замещены не водо-солюбилизирующими группами, такими как алкильные или алкилокси или арилокси группы, X и Y могут быть не замещены водо-солюбилизирующими группами, такими как сульфонаты или карбоксилаты. В другом аспекте X представляет собой нитро-замещенную фенильную группу и Y представляет собой фенильную группу;

(4) красных кислотных красителей структуры

или ,

где B представляет собой нафтильную или фенильную группу, которая может быть замещена не водо-солюбилизирующими группами, такими, как алкильные или алкилокси или арилокси группы, В может быть не замещен водо-солюбилизирующими группами, такими как сульфонаты или карбоксилаты;

(5) дис-азо красителей структуры

или

где X и Y, независимо друг от друга, каждый представляют собой водород, C1-C4 алкил или C1-C4-алкокси, Rα представляет собой водород или арил, Z представляет собой C1-C4 алкил; C1-C4-алкокси; галоген; гидроксил или карбоксил, n представляет собой 1 или 2 и m представляет собой 0, 1 или 2, а также их соответствующие соли и их смеси;

(6) трифенилметановых красителей следующих структур

и/или

и их смесей.

Оттеночный краситель может быть малой молекулой красителя, выбранной из группы, состоящей из номеров цветовых индексов (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) прямой фиолетовый 9, прямой фиолетовый 35, прямой фиолетовый 48, прямой фиолетовый 51, прямой фиолетовый 66, прямой фиолетовый 99, прямой синий 1, прямой синий 71, прямой синий 80, прямой синий 279, кислотный красный 17, кислотный красный 73, кислотный красный 88, кислотный красный 150, кислотный фиолетовый 15, кислотный фиолетовый 17, кислотный фиолетовый 24, кислотный фиолетовый 43, кислотный красный 52, кислотный фиолетовый 49, кислотный синий 15, кислотный синий 17, кислотный синий 25, кислотный синий 29, кислотный синий 40, кислотный синий 45, кислотный синий 75, кислотный синий 80, кислотный синий 83, кислотный синий 90 и кислотный синий 113, кислотный черный 1, основной фиолетовый 1, основной фиолетовый 3, основной фиолетовый 4, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 35, основной синий 3, основной синий 16, основной синий 22, основной синий 47, основной синий 66, основной синий 75, основной синий 159 и их смесей. Особенно предпочтительным в этой группе является прямой фиолетовый 99.

Приемлемые малые молекулы красителей могут включать малые молекулы красителей, выбранные из 1,4-нафталиндиона, 1-[2-[2-[4-[[4-(ацетилокси)бутил]этиламино]-2-метилфенил]диазенил]-5-нитро-3-тиенил]-этанола, 1-гидрокси-2-(1-нафталенилазо)-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 1-гидрокси-2-[[4-(фенилазо)фенил]азо]-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 2-[(1E)-[4-[бис(3-метокси-3-оксопропил)амино]-2-метилфенил]азо]-5-нитро-3-тиофенкарбоновой кислоты, этилового эфира, 2-[[4-[(2-цианоэтил)этиламино]фенил]азо]-5-(фенилазо)-3-тиофенкарбонитрила, 2-[2-[4-[(2-цианоэтил)этиламино]фенил]диазенил]-5-[2-(4-нитрофенил)диазенил]-3-тиофенкарбонитрила, 2-гидрокси-1-(1-нафталенилазо)-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 2-гидрокси-1-[[4-(фенилазо)фенил]азо]-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 4,4′-[[4-(диметиламино)-2,5-циклогексадиен-1-илиден]метилен]-бис[N,N-диметил-бензамина, 6-гидрокси-5-[(4-метоксифенил)азо]-2-нафталинсульфоновой кислоты, мононатриевой соли, 6-гидрокси-5-[(4-метилфенил)азо]-2-нафталинсульфоновой кислоты, мононатриевой соли, 7-гидрокси-8-[[4-(фенилазо)фенил]азо]-1,3-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 7-гидрокси-8-[2-(1-нафталинил)диазенил]-1,3-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 8-гидрокси-7-[2-(1-нафталинил)диазенил]-1,3-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), 8-гидрокси-7-[2-[4-(2-фенилдиазенил)фенил]диазенил]-1,3-нафталендисульфоновой кислоты, ион(2-), кислотного черного 1, кислотного черного 24, кислотного синего 113, кислотного синего 25, кислотного синего 29, кислотного синего 3, кислотного синего 40, кислотного синего 45, кислотного синего 62, кислотного синего 7, кислотного синего 80, кислотного синего 9, кислотного зеленого 27, кислотного оранжевого 12, кислотного оранжевого 7, кислотного красного 14, кислотного красного 151, кислотного красного 17, кислотного красного 18, кислотного красного 266, кислотного красного 27, кислотного красного 4, кислотного красного 51, кислотного красного 73, кислотного красного 87, кислотного красного 88, кислотного красного 92, кислотного красного 94, кислотного красного 97, кислотного фиолетового 17, кислотного фиолетового 43, основного синего 9, основного фиолетового 2, C.I. кислотного черного 1, C.I. кислотного синего 10, C.I. кислотного синего 290, C.I. кислотного красного 103, C.I. кислотного красного 91, C.I. прямого синего 120, C.I. прямого синего 34, C.I. прямого синего 70, C.I. прямого синего 72, C.I. прямого синего 82, C.I. дисперсного синего 10, C.I. дисперсного синего 100, C.I. дисперсного синего 101, C.I. дисперсного синего 102, C.I. дисперсного синего 106:1, C.I. дисперсного синего 11, C.I. дисперсного синего 12, C.I. дисперсного синего 121, C.I. дисперсного синего 122, C.I. дисперсного синего 124, C.I. дисперсного синего 125, C.I. дисперсного синего 128, C.I. дисперсного синего 130, C.I. дисперсного синего 133, C.I. дисперсного синего 137, C.I. дисперсного синего 138, C.I. дисперсного синего 139, C.I. дисперсного синего 142, C.I. дисперсного синего 146, C.I. дисперсного синего 148, C.I. дисперсного синего 149, C.I. дисперсного синего 165, C.I. дисперсного синего 165:1, C.I. дисперсного синего 165:2, C.I. дисперсного синего 165:3, C.I. дисперсного синего 171, C.I. дисперсного синего 173, C.I. дисперсного синего 174, C.I. дисперсного синего 175, C.I. дисперсного синего 177, C.I. дисперсного синего 183, C.I. дисперсного синего 187, C.I. дисперсного синего 189, C.I. дисперсного синего 193, C.I. дисперсного синего 194, C.I. дисперсного синего 200, C.I. дисперсного синего 201, C.I. дисперсного синего 202, C.I. дисперсного синего 205, C.I. дисперсного синего