Водная композиция концентрата, содержащая сафлуфенацил и глифосфат, ее применение и способ борьбы с нежелательной растительностью

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Водная композиция концентрата для защиты растений содержит: 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1 -(2Н)пиримидинил]-4-фторо-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид в форме его ангидрата; N-(фосфонометил)глицин в форме его свободной кислоты, в форме аммониевой соли или замещенной аммониевой соли или их смеси; как минимум два разных неионных поверхностно-активных вещества, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный/С34-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, и воду. Уровень pH композиции составляет менее 6. Изобретение позволяет повысить гербицидную активность против сорняков. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 16 табл.

Реферат

Настоящее изобретение касается новых водных композиций концентратов, содержащих гербициды сафлуфенацил и глифосфат. Изобретение также касается применения композиций для борьбы с нежелательной растительностью и соответствующих способов.

Для применения пользователем гербицидные соединения могут изготовляться в твердых формах, таких как смачивающиеся порошки и гранулы, а также в жидких формах, таких как эмульгируемые концентраты (EC) или концентраты суспензий (SC). Последние могут разбавляться водой для применения на поле и, таким образом, обычно обеспечивают простой в применении способ нанесения. Однако, как многие активные ингредиенты, применяемые в качестве гербициды, сафлуфенацил слабо растворим в воде и смесях воды с смешивающимися с водой растворителями, такими как C1-C4-алканолы или C2-C4-алкандиолы и -триолы. Несмотря на это, применению гербицидов в форме разбавленных водных концентратов суспензий, то есть в форме распыляемых жидкостей, отдается предпочтение для облегчения нанесения.

Концентраты суспензий (SC) представляют собой композиции, в которых активный ингредиент присутствует в форме мелкодисперсных твердых частиц, суспендированных (диспергированных) в жидкой дисперсионной среде, такой как вода или многоатомные спирты, в которой активный ингредиент обычно нерастворим или слабо растворим (менее 2000 млн-1). Концентраты суспензий обычно содержат поверхностно-активные соединения (поверхностно-активные вещества), такие как диспергаторы и смачивающие агенты, для стабилизации частиц активного ингредиента в дисперсионной среде.

Несмотря на вышеупомянутые преимущества, связанные с применением SC, существует много известных специалистам в данной области проблем, которые иногда встречаются с SC в результате осаждения в течение длительного хранения или хранения при повышенных температурах, стойкости осажденных частиц к ресуспендированию и образования кристаллического материала при хранении. В результате композиции трудно поддаются обработке, и их биологическая эффективность может быть неустойчивой.

Сафлуфенацил - общепринятое название 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фторо-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамида, являющегося гербицидным соединением, имеющим следующую формулу I:

Сафлуфенацил является гербицидно-активным веществом, которое описывалось в документе WO 01/083459. Другие способы его получения описываются в документах WO 03/097589, WO 05/054208, WO 06/097589 и WO 06/125746. Кристаллическая и практически не содержащая растворителя форма сафлуфенацила, далее также называемая кристаллической ангидратной формой, описывается в документе WO 08/043835.

Глифосфат - общепринятое название 7У-(фосфонометил)глицина в форме его свободной кислоты, имеющей следующую формулу II:

Глифосфат и его соли являются неселективными системными гербицидами, обладающими хорошей послевсходовой активностью против многочисленных травянистых сорняков. Дополнительные сведения можно найти, например, в публикациях The Compendium of Pesticide Common Names () и С.Tomlin (ed.) "The Pesticide Manual, 14th ed." British Crop Protection Council, Alton Hampshire GB, 2003.

При попытке составления композиции сафлуфенацила возникает несколько проблем. Сафлуфенацил имеет N-амино-сульфонилкарбоксамидную боковую цепь, которая может подвергаться гидролизу при повышенных температурах и значениях pH выше 7. Помимо этого, сафлуфенацил может существовать в различных кристаллических и некристаллических модификациях, то есть в аморфных формах, в виде кристаллических гидратов и кристаллического ангидрата, которые также могут подвергаться неконтролируемому взаимопревращению. Это взаимопревращение, в свою очередь, может приводить к укрупнению частиц сафлуфенацила, в частности при изготовлении в форме концентрата суспензии. Эти факторы в результате могут приводить к снижению химической и физической стойкости композиций, которое особенно проявляется при хранении композиций в течение длительных периодов времени и/или при повышенных температурах. Вышеупомянутые факторы также могут приводить к ухудшению способности к разведению, поскольку крупные частицы сафлуфенацила склонны к отделению от композиции разбавителя.

При попытке составления композиции сафлуфенацила вместе с глифосфатом ситуация дополнительно усложняется тем, что композиция глифосфата обычно составляется в форме водного раствора одной из его солей. В частности, если предусматривается высокая концентрация соли глифосфата в таких композициях, уровень pH водной композиции предпочтительно повышают до показателя свыше 7, поскольку соли глифосфата обладают повышенной растворимостью в этом диапазоне pH. Однако такие основные условия неблагоприятны для составления композиции сафлуфенацила из-за вышеупомянутой гидролитической неустойчивости. Кроме того, высокая концентрация глифосфата в содержащих поверхностно-активные вещества водных композициях может приводить к расслоению водной фазы на воду и поверхностно-активные вещества, в результате чего снижается физическая стойкость композиции. Высокая концентрация глифосфата также может приводить к нежелательному загущению (гелеобразованию) композиции.

В документе WO 03/024221 описываются способы комбинированного применения сафлуфенацила с многими другими гербицидами, включая глифосфат.Также описываются различные типы композиции, подходящие для разработки рецептуры отдельных активных веществ, включая водные композиции. Однако в документе WO 03/024221 не описываются водные композиции концентратов, содержащие сафлуфенацил и другой гербицид, в частности в документе WO 03/024221 не описываются водные композиции, содержащие сафлуфенацил и глифосфат, которые являются устойчивыми в течение длительных периодов хранения.

До настоящего времени сафлуфенацил доступен только в форме смачиваемых гранулированных композиций и концентратов эмульсий с низким содержанием активного ингредиента. О водной композиции концентрата сафлуфенацила, отдельно или в комбинации со вторым гербицидом, обладающей более длительной стойкостью при хранении даже при повышенных температурах и хорошими свойствами разведения, до сих пор не сообщалось.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в обеспечении водной композиции концентрата, содержащей сафлуфенацил и глифосфат, в форме кислоты или соли, которая бы обладала высокой физической и химической стойкостью в течение длительных периодов хранения при сохранении ее биологической эффективности. После разведения водой композиция должна представлять собой стойкую водную композицию сафлуфенацила и глифосфата без образования крупных частиц или надосадочной жидкости.

Неожиданно было обнаружено, что эта цель может быть достигнута путем составления композиции сафлуфенацила в форме его кристаллического ангидрата и глифосфата в форме свободной кислоты или соли вместе с двумя неионными поверхностно-активными веществами, одно из которых включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный / алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, в форме водной композиции концентрата, имеющей уровень pH ниже 6.

Таким образом, настоящее изобретение касается водной композиции концентрата для защиты растений, включающей следующие компоненты:

a) 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1-(2Н)пиримидинил]-4-фторо-М-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид (сафлуфенацил) в форме его ангидрата;

b) N-(фосфонометил)глицин (глифосфат) в форме его свободной кислоты, в форме аммониевой соли или замещенной аммониевой соли, или их смеси;

c) как минимум два разных неионных поверхностно-активных вещества, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный/С34-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, и

d) воду;

причем уровень pH композиции составляет менее 6, например, в диапазоне от 1 до менее 6, в частности в диапазоне от 1,5 до 5,5, еще лучше - в диапазоне от 2 до 5.

Уровень pH в указанном диапазоне в сочетании с конкретными неионными поверхностно-активными веществами неожиданно обеспечивает общую стойкость композиции согласно изобретению от хорошей до отличной. То есть в течение длительных периодов хранения высокоактивный, но склонный к распаду сафлуфенацил остается невредимым в форме его ангидратной модификации, и композиция остается гомогенной, позволяющей получать стойкие дисперсии при разведении. Без привязывания к теории считается, что уровень pH в указанном диапазоне стабилизирует ангидратную форму, а конкретная смесь поверхностно-активных веществ обеспечивает стойкую суспензию частиц сафлуфенацила и равномерное распределение глифосфата или его солей в композиции. Таким образом, неожиданно было обнаружено, что при применении упомянутых неионных поверхностно-активных веществ и регулировании уровня pH в указанном диапазоне существует возможность баланса между химической стойкостью ангидратной формы с физической стойкостью композиции. Кроме того, поверхностно-активные вещества и уровень pH, которые требуются для композиций согласно изобретению, являются существенными для нежелательного загущения, в частности при высоких концентрациях глифосфата.

Из вышеизложенного можно сделать вывод, что водные композиции концентратов согласно настоящему изобретению обладают хорошей физической и химической стойкостью в течение длительных периодов хранения. Таким образом, не происходит ни существенных явлений разделения фаз, таких как агломерация активных ингредиентов или расслоение водной фазы, ни заметного распада ангидратного сафлуфенацила или его изменения до другой модификации.

В контексте данного описания С34-алкиленоксид означает эпоксидное кольцо, в котором атомы углерода эпоксидного кольца замещены одной или двумя метальными группами или одной этильной группой. В частности, С34-алкиленоксид означает пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид и/или изобутилен оксид.

В контексте данного описания С25 алкандиол означает циклические, линейные или разветвленные алканолы, имеющие от 2 до 5 атомов углерода и включающие два компонента ОН, примерами которых могут быть этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол и 2,4-пентанол.

В контексте данного описания С3-C8 алкандиол означает циклические, линейные или разветвленные алканолы, имеющие от 3 до 8 атомов углерода и включающие три компонента ОН, примерами которых могут быть глицерин, 1,2,3-бутантриол, 1,2,4-бутантриол, 1,3,5-циклогексантриол, 2,4,6-гептантриол и 3-метилпентан-1,2,4-триол.

В контексте данного описания замещенный аммоний означает аммониевый противоион соли, в которой 1, 2, 3 или 4 атома водорода аммониевого иона замещены C16-алкильными радикалами, которые являются незамещенными или замещенными галогеном, CN, ОН, необязательно замещенным C16-алкокси и/или необязательно замещенным арилом. Примерами замещенного аммония являются метиламмоний, изопропиламмоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, триметиламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, тетрабутиламмоний, 2-гидроксиэтиламмоний, 2- (2-гидроксиэтокси) эт-1-иламмоний, ди-(2-гидроксиэт-1-ил) аммоний, бензилтриметиламмоний, бензилтриэтиламмоний.

В контексте данного описания "композиция концентрата" означает пестицидную композицию, содержащую как минимум 10 мас.%, предпочтительно как минимум 15 мас.%, в частности как минимум 20 мас.%, например от 10 до 60 мас.%, в частности от 15 до 55 мас.% или от 20 до 50 мас.% от общей массы композиции, активных ингредиентов, то есть в композициях, согласно изобретению, включающих сафлуфенацил плюс глифосфат или его соль.

Как было указано выше, кристаллическая ангидратная форма сафлуфенацила, применяемая в композиции согласно изобретению, означает модификацию сафлуфенацила, описанную в документе WO 08/043835. Соответственно, кристаллическая ангидратная форма является практически не содержащей растворителя кристаллической формой сафлуфенацила (соединения формулы I). В этой связи термин "практически не содержащая растворителя" означает, что кристаллическая ангидратная форма не включает обнаружимого количества растворителей, включенных в кристаллическую решетку, то есть количество растворителя в кристаллической решетке составляет менее 10 мол. %, в частности не более 5 мол. % от количества сафлуфенацила.

Кристаллическая ангидратная форма может быть распознана при помощи рентгеновской порошковой дифрактометрии на основе диаграммы ее дифракции. Таким образом, рентгеновская порошковая дифрактограмма, записанная при 25°С с применением Cu-Кα-излучения (1,54178 А), показывает как минимум 2, как правило, как минимум 4, часто как минимум 6, в частности как минимум 8, в особенности все рефлексы, указанные ниже в Таблице 1, как значения 26 или как межплоскостные расстояния d:

Таблица 1:
d[Å]
6,3±0,2° 14,92±0,3
9,4±0,2° 9,37±0,2
10,9±0,2° 8,15±0,1
11,9±0,2° 7,45±0,05
12,6±0,2° 7,02±0,05
15,0±0,2° 5,90±0,05
15,8±0,2° 5,62±0,04
17,1±0,2° 5,19±0,03
20,0±0,2° 4,44±0,02
20,4±0,2е 4,36±0,02
24,7±0,2° 3,61±0,02
25,2±0,2° 3,53±0,02
26,2±0,2° 3,40±0,02

Исследования монокристаллов ангидратной формы при -170°С демонстрируют, что лежащая в основе кристаллическая структура является моносимметричной. Элементарная ячейка имеет пространственную группу Р2(1)/с. Характеристические данные кристаллической структуры ангидратной формы показаны в Таблице 2.

Таблица 2:
Кристаллографические характеристики кристаллической ангидратной формы (измеряемые при -170°С)
Параметр Форма II
класс моносимметричная
пространственная группа Р2(1)/с
а 9,377(5) Å
b 7,698(4) Å
с 28,12(2) Å
α 90°
β 96,37(3)°
γ 90°
объем 2017,1(17) Å 3
Z 4
плотность (расчетная) 1,649 мг/м3
R1; wR2 0,057; 0,149
длина волны 1,54178 Å

а,b,с=длина элементарной ячейки;

α,β,γ=угол элементарной ячейки;

Z=количество молекул в элементарной ячейке.

Помимо рентгеновской порошковой дифрактометрии и кристаллографического анализа, также может применяться дифференциальная сканирующая калориметрия (DSC) для распознавания ангидратной формы. Таким образом, ангидратная форма демонстрирует термограмму с характеристическим пиком плавления в диапазоне от 170 до 200°С. Максимум пика обычно пребывает в диапазоне приблизительно от 180°С до 190°С. Указанные точки плавления относятся к данным, определяемым при помощи DSC, алюминиевый тигель, скорость нагрева 5 К/мин).

Кристаллическую ангидратную форму сафлуфенацила получают путем контролируемой кристаллизации из раствора сафлуфенацила в органическом растворителе, практически не содержащем воды, как описывается в документе WO 08/043835.

Как правило, композиции концентратов согласно настоящему изобретению включают кристаллическую ангидратную модификацию сафлуфенацила, которая также называется ангидратным сафлуфенацилом, в форме мелкодисперсных частиц, причем частицы ангидратного сафлуфенацила суспендируют в водной фазе. Подобным образом глифосфат, в частности в случае его присутствия в форме свободной кислоты, также может быть включен в композицию в форме мелкодисперсных твердых частиц. Однако глифосфат также может присутствовать в растворенной форме. Размер частиц активного вещества, то есть диаметр частиц активного вещества, как правило, не превышает 20 мкм, предпочтительно не превышает 10 мкм, в частности не превышает 5 мкм. Указанный размер частиц означает так называемый D90-показатель, который следует понимать как показатель, который не превышается диаметром как минимум 90 мас.% частиц. Частицы активного вещества имеют средний диаметр, также называемый D50-показателем, предпочтительно составляющий от 0,5 до 20 мкм, в частности от 1 до 5 мкм. D50-показатель определяется как показатель, больший, чем значения диаметра 50 мас.% частиц, и меньший, чем значения диаметра 50 мас.% частиц. Преимущественно как минимум 40 мас.%, предпочтительно как минимум 60 мас.%, в частности как минимум 80 мас.% частиц в водной композиции концентратов согласно изобретению имеют размеры, то есть диаметр, менее 3 мкм. Размер частиц активного вещества (то есть диаметр) может определяться традиционными способами, такими как светорассеяние.

Частицы ангидратного сафлуфенацила, содержащиеся в композиции согласно изобретению, представляют собой твердые частицы активного ингредиента, то есть частицы главным образом содержат чистый ангидратный сафлуфенацил. Чистота ангидратного сафлуфенацила обычно составляет как минимум 90 мас.%, предпочтительно как минимум 95%, в частности как минимум 97 мас.%.

Концентрация ангидратного сафлуфенацила в композиции согласно изобретению обычно может составлять от 0,01 до 20 мас.%, в частности от 0,1 до 15 мас.%, более предпочтительно - от 1 до 10 мас.% или от 1 до 5 мас.% от общей массы композиции.

Глифосфатный материал, содержащийся в композиции, присутствует в равномерно распределенной форме, то есть без видимых макроскопических образований отдельных фаз или другого видимого разделения материала. Глифосфат в форме свободной кислоты и/или ее соли может присутствовать в композиции согласно изобретению в растворенной форме или в форме мелкодисперсных частиц. В альтернативном варианте он может присутствовать в композиции согласно изобретению в виде смеси растворенной формы и дисперсной формы. Во всяком случае дисперсная форма и растворенная форма равномерно распределяются в композиции.

Концентрация глифосфата в форме свободной кислоты и/или ее соли в композиции согласно изобретению обычно может составлять от 10 до 55 мас.%, в частности от 15 до 50 мас.%, более предпочтительно - от 20 до 45 мас.%, от общей массы композиции.

В водной композиции концентратов согласно изобретению массовое соотношение сафлуфенацила (компонента а)) с глифосфатом в форме кислоты или соли (компонент b)) обычно составляет от 1:1 до 1:1000, предпочтительно в пределах от 1:2 до 1:500, более предпочтительно - в пределах от 1:4 до 1:250, еще более предпочтительно - в пределах от 1:5 до 1:150, в частности в пределах от 1:6 до 1:50, в особенности в пределах от 1:7 до 1:20. Особое предпочтение отдается массовому соотношению компонентов а) и b) приблизительно 1:12.

Согласно изобретению, ангидратный сафлуфенацил нерастворим или слабо растворим в водной фазе композиций при вышеуказанных значениях pH, то есть при 25°С/1013 мбар растворимость ангидратного сафлуфенацила в водной фазе композиции составляет не более 1 мас.%, в частности не более 0,1 мас.%, в особенности не более 0,01 мас.%.

В контексте настоящего изобретения термин "водная фаза" означает жидкий компонент композиции, включающий водный растворитель и растворенные в нем соединения. Водным растворителем согласно настоящему изобретению является либо вода, либо ее смесь со смешивающимся с водой органическим растворителем, выбранным из числа С25-алкандиолов и С38-алкантриолов, предпочтительно из группы, к которой относятся этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, глицерин и 1,4-бутандиол, более предпочтительно - 1,2-пропандиол и 1,3-пропандиол. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения органическим растворителем является 1,2-пропандиол.

Количество водного растворителя в композиции согласно изобретению обычно может составлять от 10 до 88,9 мас.%, или от 10 до 85 мас.%, в частности от 15 до 81 мас.%, или от 15 до 80 мас.%, или от 10 до 79,8 мас.%, более предпочтительно - от 15 до 76 мас.%, или от 20 до 76 мас.%, или от 30 до 76 мас.% от общей массы композиции.

В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения водный растворитель состоит главным образом из воды, то есть вода составляет как минимум 99 мас.% от общего количества растворителя, присутствующего в композиции. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения водным растворителем является смесь вышеупомянутого смешивающегося с водой органического растворителя и воды. В последнем случае массовое соотношение воды со смешивающимся с водой органическим растворителем в водном растворителе предпочтительно составляет от 99,9:0,1 до 1:1,5; более предпочтительно - в пределах от 99,5:0,5 до 3:1; и наиболее предпочтительно - в пределах от 99:1 до 5:1. В другом выражении количество органического растворителя предпочтительно может составлять от 0,1 до 20 мас.%, более предпочтительно - от 0,1 до 15 мас.%, и наиболее предпочтительно - от 0,1 до 10 мас.%, от общей массы композиции.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, компонент с) включает как минимум один блок-сополимер этиленоксида/С34-алкиленоксида, далее указываемый как поверхностно-активное вещество c1). Поверхностно-активное вещество c1) выбирают из числа неионных блок-сополимеров, включающих как минимум один поли(этиленоксидный) компонент РЕО и как минимум один полиэфирный компонент РАО, полученный из С14-алкиленоксидов, в частности выбранный из числа блок-сополимеров этиленоксида / пропиленоксида.

Как минимум один РАО компонент неионного блок-сополимера c1) обычно включает как минимум 3, предпочтительно как минимум 5, в частности от 10 до 100 повторяющихся единиц (среднечисловой показатель), взятых из С34 алкиленоксидов, таких, как пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или изобутиленоксид. Предпочтительно, РАО компоненты включают как минимум 50 мас.%, более предпочтительно - как минимум 80 мас.% повторяющихся единиц, взятых из пропиленоксида. Как минимум один РЕО компонент неионного блок-сополимера c1) обычно включает как минимум 3, предпочтительно как минимум 5, более предпочтительно - как минимум 10 повторяющихся единиц, взятых из этиленоксида (среднечисловой показатель). Массовое соотношение РЕО компонентов и РАО компонентов (РЕО:РАО) обычно составляет от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:10 до 2:1, более предпочтительно - от 2:8 до 7:3, в частности от 3:7 до 6:4. Преимущество отдается поверхностно-активным веществам c1), имеющим среднечисловую молекулярную массу Мы от более 1200 до 100000 дальтон, предпочтительно от 2000 до 60000 Дальтон, более предпочтительно - от 2500 до 50000 дальтон, в частности от 3000 до 20000 дальтон. Как правило, РЕО компоненты и РАО компоненты составляют как минимум 80 мас.%, предпочтительно как минимум 90 мас.%, например, от 90 до 99,5 мас.%, неионных блок-сополимерных поверхностно-активных веществ c1). Подходящие поверхностно-активные вещества c1) описываются, например, в документе WO 06/002984, в частности имеющие представленные здесь формулы от Р1 до Р5.

Описываемые авторами неионные блок-сополимерные поверхностно-активные вещества c1) серийно выпускаются, например, под торговыми названиями Pluronic®, такие как Pluronic® РЕ 3100, РЕ 3500, РЕ 4300, РЕ 6100, РЕ 61200, РЕ 6200, РЕ 6400, РЕ 6800, РЕ 8100, РЕ 9200, РЕ 9400, РЕ 10100, РЕ 10400, РЕ 10500, RPE 1720, RPE 1740, RPE 2520, RPE 2525 и RPE 3110 (BASF SE). Среди них особенно подходящими примерами являются Pluronic® РЕ 6400, Pluronic® РЕ 10500 и др.

Общее количество поверхностно-активных веществ c1), в случае присутствия, предпочтительно составляет от 0,5 до 35 мас.%, в частности от 1 до 30 мас.%, более предпочтительно - от 1 до 25 мас.%, от общей массы композиции.

Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество, которое, помимо этиленоксидного полимерного компонента или этиленоксидного / С34-алкиленоксидного блок-сополимерного компонента, включает еще и другой компонент.Такие поверхностно-активные вещества предпочтительно выбирают из групп поверхностно-активных веществ с2), с3) и с4), как определяется ниже.

Неионные поверхностно-активные вещества группы с2) выбирают из числа полиэтоксилатов и полиэтоксилатов-со-пропоксилатов линейных или разветвленных С320-алканолов, таких, как полиэтоксилированные или полиэтокси-со-пропоксилированные С820-жирные спирты и полиэтокси-со-пропоксилированные С320-оксоспирты. Примерами неионных поверхностно-активных веществ с2) являются полиэтоксилированный лауриловый спирт, полиэтоксилированный изотридеканол, полиэтоксилированный цетиловый спирт, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты октанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты 2-этилгексанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты гептанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты гексанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты 2-этилпропанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты бутанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты изобутанола, полиэтоксилаты-со-пропоксилаты трет-бутанола и полиэтоксилаты-со-пропоксилаты пропанола. Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами с2) являются полиэтокси-со-пропоксилированные С310-алканолы, причем особое предпочтение отдается полиэтокси-со-пропоксилированному бутанолу. Описанные авторами неионные поверхностно-активные вещества группы с2) серийно выпускаются, например, под торговым названием Atlas G 5000 (Croda).

Неионные поверхностно-активные вещества группы с3) выбирают из числа полиэтоксилатов сложных эфиров полиола, причем полиолы могут быть частично или полностью эстерифицированы насыщенными или ненасыщенными С622-алкановыми кислотами, включая, например, сложные моно-, ди- и триэфиры глицерина и сложные моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и гексаэфиры сорбита. Примерами неионных поверхностно-активных веществ группы с3) являются полиэтоксилаты глицеринмоностеарата, полиэтоксилаты сорбитмоноолеата и полиэтоксилаты сорбитгексаолеата. Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами с3) являются полиэтоксилаты сложных эфиров сорбита с С622-алкановыми кислотами, в частности предпочтение отдается полиэтоксилатам сорбитгексаолеата. Описанные авторами неионные поверхностно-активные вещества группы с3) серийно выпускаются, например, под торговым названием Atlas G 1086 (Croda).

Термины "полиэтоксилат" и "полиэтоксилированный" относятся к полиэфирным радикалам, полученным из этиленоксида. Подобным образом термины "полиэтокси-со-пропоксилат" и "полиэтокси-со-пропоксилированный" относятся к полиэфирному радикалу, полученному из смеси этиленоксида и пропиленоксида. Таким образом, полиэтоксилаты включают повторяющиеся единицы формулы [СН2СН2O], а полиэтокси-со-пропоксилат включает повторяющиеся единицы формул [СН2СН2O] и [СН(СН3)СН2O]. В поверхностно-активных веществах этих групп количество таких повторяющихся единиц обычно составляет от 2 до 200, в частности от 3 до 100, в особенности от 3 до 50.

Неионные поверхностно-активные вещества группы с4) выбирают из числа продуктов реакции полиэтиленимина с необязательно гидроксилированной насыщенной или ненасыщенной С1224-жирной кислотой. Из вышеупомянутых продуктов реакции предпочтение отдается тем, которые главным образом состоят из гребнеобразных соединений, образовавшихся в результате амидирования полиэтилениминов гидроксилированными насыщенными С1224-жирными кислотами, в частности 12-гидроксил-октандекановой кислотой. Описанные авторами неионные поверхностно-активные вещества группы с4) серийно выпускаются, например, под торговым названием Tersperse® 4890 (Huntsman).

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, помимо как минимум одного поверхностно-активного вещества, c1), компонент с) также включает как минимум одно неионное поверхностно-активное вещество, выбранное из групп с2), с3) и с4).

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество c1), предпочтительно выбранное из числа блок-сополимеров этиленоксида / пропиленоксида, и как минимум одно неионное поверхностно-активное вещество группы с3), предпочтительно выбранное из числа полиэтоксилаты сложных эфиров сорбита с С622-алкановыми кислотами, более предпочтительно - выбранное из числа полиэтоксилатов сорбитгексаолеата.

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения, которому отдается особое предпочтение, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество c1), предпочтительно выбранное из числа блок-сополимеров этиленоксида / пропиленоксида, и как минимум одно поверхностно-активное вещество группы с4), предпочтительно выбранное из числа продуктов реакции полиэтилениминов с необязательно гидроксилированной насыщенной или ненасыщенной С1224-жирной кислотой, более предпочтительно - выбранное из числа продуктов реакции полиэтилениминов с 12-гидроксил-октандекановой кислотой.

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения, которому отдается особое предпочтение, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество группы c1) и как минимум одно поверхностно-активное вещество группы с4), такие, как было описано авторами выше, и дополнительно как минимум одно поверхностно-активное вещество группы с3), предпочтительно выбранное из числа полиэтоксилаты сложных эфиров сорбита с С622-алкановыми кислотами, более предпочтительно - выбранное из числа полиэтоксилатов сорбитгексаолеата.

Согласно другим вариантам осуществления изобретения, компонент с) включает комбинацию как минимум одного поверхностно-активного вещества с2) и как минимум одного поверхностно-активного вещества с3), или как минимум одного поверхностно-активного вещества с2) и как минимум одного поверхностно-активного вещества с4), или как минимум одного поверхностно-активного вещества с3) и как минимум одного поверхностно-активного вещества с4). В этих комбинациях поверхностно-активные вещества с2), с3) и с4) являются такими как было описано выше.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, компонент с) включает как минимум одно поверхностно-активное вещество с2), как минимум одно поверхностно-активное вещество с3) и как минимум одно поверхностно-активное вещество с4), все из которых являются такими как было описано выше. В этом контексте предпочтение отдается полиэтокси-со-пропоксилированным С320-алканолам в качестве поверхностно-активных веществ с2), полиэтоксилатам продукта эстерификации сорбита олеиновой кислотой в качестве поверхностно-активных веществ с3) и продуктам реакции полиэтиленимина с гидроксилированной насыщенной С1224-жирной кислотой в качестве поверхностно-активных веществ с4).

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения, которому отдается особое предпочтение, помимо компонента с), в частности помимо любой из описанных выше комбинаций как минимум одного неионного поверхностно-активного вещества c1) с как минимум еще одним неионным поверхностно-активным веществом, выбранным из групп с с2) по с4), композиции согласно изобретению также включают в качестве компонента е) анионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно выбранное из числа соединений групп e1), е2) и е3), как определяется ниже.

Анионные поверхностно-активные вещества группы e1) выбирают из числа С116-алкиларенсульфонатов, таких как моно-, ди- и три-С116-алкилбензолсульфонаты и моно-, ди- и три-С116-алкилнафталинсульфонаты и их соли, в частности их соли со щелочными металлами, такие как соли натрия или калия, или их соли со щелочноземельными металлами, в частности соли кальция, или их аммониевые соли. Примерами анионных поверхностно-активных веществ группы e1) являются дибутилнафталинсульфонат, сульфонат додецилдифенилового эфира, кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонилбензолсульфонат, додецилбензолсульфонат и тридецилбензолсульфонат и их соли. Предпочтительными поверхностно-активными веществами e1) являются моно- или ди-С48-алкилнафталинсульфоновые кислоты и моно- или ДИ-С416-алкилбензолсульфоновые кислоты и их соли, в частности их соли со щелочными металлами, такие, как соли натрия или калия, или их соли со щелочноземельными металлами, в частности соли кальция, или их аммониевые соли.

Анионные поверхностно-активные вещества группы е2) выбирают из числа сульфатированных полиэтоксилатов ди- или тристирилфенола и из их солей, в частности их солей со щелочными металлами, таких как соли натрия или калия, или их солей со щелочноземельными металлами, в частности солей кальция, или их аммониевых солей.

Анионные поверхностно-активные вещества группы е3) выбирают из числа полимерных анионных поверхностно-активных веществ, включающих SO3- группы, связанные с ароматическим компонентом, таким как фенильное или нафтильное кольцо, например, конденсатов арилсульфоновой кислоты с формальдегидом и, необязательно, дополнительно с мочевиной, таких как конденсаты нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты фенолсульфоновой кислоты и формальдегида, конденсаты крезолсульфоновой кислоты и формальдегида, лигнинсульфонаты и т.п., и из их солей, в частности их солей со щелочными металлами, таких как соли натрия или калия, или их солей со щелочноземельными металлами, в частности солей кальция, или их аммониевых солей. Арилсульфоновые кислоты, включенные в вышеупомянутые конденсаты с формальдегидом, могут быть, например, фенолсульфоновыми кислотами или нафталинсульфоновыми кислотами, которые являются незамещенными или замещенными одной или несколькими, например, 1, 2, 3 или 4 C1-C20 алкильными группами. В предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активным веществом е3) является соль щелочного металла или соль щелочноземельного металла с продуктом реакции (конденсатом) фенолсульфоновой кислоты и формальдегида; особенно подходящими примерами являются Tamol® DN (BASF), Tamol® РР (BASF) и Wettol® Dl (BASF).

Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами е) являются относящиеся к группе е3), в частности продукты конденсации фенолсульфоновой кислоты и формальдегида и их соли, в частности их соли со щелочными металлами, такие, как соли натрия или калия, или их соли со щелочноземельными металлами, в частности соли кальция, или их аммониевые соли.

Общее количество анионного поверхностно-активного вещества е), в случае присутствия, предпочтительно составляет от 0,01 до 15 мас.%, в частности от 0,05 до 10 мас.%, более предпочтительно - от 0,1 до 5 мас.%, от общей массы композиции.

Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, композиция согласно изобретению включает:

от 0,1 до 15, часто от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%, от общей массы композиции, сафлуфенацила в форме его кристаллического ангидрата;

от 10 до 55 мас.%, часто от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.%, в частности от 25 до 40 мас.%, от общей массы композиции, глифосфата в форме его свободной кислоты, в форме его аммониевой соли или его замещенной аммониевой соли, или их смеси;

от 1 до 30 мас.%, часто от 3 до 30 мас.%, предпочтительно от 5 до 25 мас.%, от общей массы композиции, как минимум двух разных неионных поверхностно-активных веществ, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или

этиленоксидный/С34-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент; и

- от 10 до 88,9 мас.%, часто от 15 до 81 мас.% или от 15 до 76 мас.% или от 30 до 76 мас.%, от общей массы композиции, водного растворителя.

Композиции согласно изобретению также могут включать традиционные адъюванты, такие, как модифицирующие вязкость добавки (загустители), противовспениватели, консерванты, буферы, неорганические диспергаторы и т.п., которые обычно применяются в водных композициях гербицидов. Такие адъюванты могут включаться в композиции согласно изобретению до или после осуществления этапа (N), описанного авторами процесса изготовления. Предпочтительно адъюванты добавляют по завершении этапа (ii) и до этапа (iv) процесса изготовления. Количество добавок