Способ получения триалкилгидразиноэтанолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

Cnlos Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1Х.1968 (№ 1275343/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 7Х111.1970

Кл. 12q, 32/01

МПК С 07с

УДК 547.435.21.024.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретен и"

А. Е, Мильгром и Ю. К. Сахаров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ ТРИАЛ КИЛ Г ИДРАЗИ НОЭТАНОЛОВ

Изобретение относится к области полученпя триалкилгидразиноэтанолов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов.

Предложенный спосоо, как и сами соединения, является новым.

Известен способ получения аналогов— триалкилгидразипоэтанолов - диалкилгидразпноэтанолов взаимодействием триалкилгидразина с окисью этилена или этиленгалоидгидрином. Однако такой способ ие пригоден для получения триалкилгидразиноэтанолов, TBI< как в этом случае реакция протекает в сторону образования четвертичных гидразониевых соединений, которые разлагаются до аминов.

Предложенный способ состоит в том, ITo триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты

BoccTBHBBJIHBBIoT литийалюминийгидридом в токе инертного газа в среде органического рВстворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре от + 5 до — 5 С с последующим нагревом реакционной массы до

5 — 10 С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.

Пример 1. Получение триметилгидразиноэтанола. Двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, двурогим форштоссом с обратным xoJIQQII tlbkII4lcoM II капельной воронкой, продувают инертным газом. При непрерывном пропускании инертного газа в колбу загружают 600 лл абсолютного серного эфира и 27 г (0,7 лоль) порошкообразного литийалюминийгидрида. Смесь персмешивают 20 лин при комнатной температуре и затем охлаждают до — 5"С. При непрерывном очень интенсивном и тщательном перемешивании реакционной смеси (должно быть обеспечено персмешивание реакционной смеси во всем объеме) и температуре смеси от + 5

1п до — 5 С из капсльной воронки медленно добавляют раствор 59 г (0,5 лоль) триметилгидразпда гликолевой кислоты в 400 лл абсолютного эфира. Затем смесь перемешивают 1 чи.. при 5 — 10 С, после чего при интенсивном наружном охлаждении и тщательном перемешиванип по всему объему смесь последовательно разлагают 27 лл ледяной воды, 27 лл предельно охлажденногo 15 4-кого раствора едкого патра и 80 лл ледяной воды. Реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи. Осадок отфильтровывают и тщательно промывают эфиром.

Объединенный эфирный раствор просушивают над окисью бария, отгоняют эфир; оста25 ток фраки!!Онируют.

Получают,36 г триметилгпдразпноэтallozB (выход 61",„ ) с т. кип. 44 — 45 С (3 льи рт. ст.); д4 0,9340; по 1,4470; MR найдено 33,8; !ЧК

3, вычислено 34,16, 254520

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина

Корректор А. И. Зимний

Заказ 2120:9 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров CC(..Ð

Москва Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 23,5; С 50,7; Н 11,42.

С5Н14И20.

Вычислено, %: N 23,8, С 50,9; Н 11,87.

ИК-спектр вещества содержит следующие характерные полосы поглощения:у 3340;

Vc p 1120; ус н в м <сн,1, 2790 — 2830.

Пример 2. Получение N -этил-N,N-диметилгидразиноэтанола, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 66 г (05 моль) этилдиметилгидразида гликолевой кислоты и

27 г (0,7 моль) литийалюминнйгидрида получают 32,4 г этилдиметилгидразиноэтанола.

Выход 49%; т. кип. 50 — 52 С (2 мм рт. ст,); (Р4 0,9094; и о 1,4439; MR найдено 38,42; MR вычислено 38,78.

Найдено, %: N 21,4.

СаН1еМ20.

Вычислено, %: N 21,2.

Пример 3. Получение N N-диметил-N -2оксиэтилгидразина. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 52 г (0,5 моль)

N,N-диметилгидразида гликолевой кислоты и

38 г (1 моль) литийалюминийгидрида получено 4,9 г (выход 11% от теоретического) N, чдиметил-N,N-2-оксиэтилгидразпна; т. кип. 52—

53 С (2 мм pT. cT.); d4 0,9342; п о 1,4380; MR найдено 29,2; MR вычислено 29,54.

Найдено, %: N 26,48.

С4Н1,И,О.

Вычислено, %: N 26 95.

ИК-спектры полученных соединений аналогичны ИК-спектру триметилгидразиноэтанола.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилгидразиноэтанолов, отличающийся тем, что триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты восстанавливают литийалюминийгидридом в токе инертного газа в среде органического растворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре

20 от + 5 до — 5 Ñ с последующим нагревом реакционной массы до 5 — 10 С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.