Красители и смеси для придания оттенка во время стирки

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение касается способа придания оттенка во время стирки с помощью особых синих или фиолетовых бис-азокрасителей, отдельно или в комбинации с фотокатализатором. Другие объекты настоящего изобретения представляют собой композицию, содержащую по меньшей мере один фотокатализатор и по меньшей мере один из особых бис-азокрасителей. Композиция по настоящему изобретению особенно подходит для придания оттенка тканям во время стирки. Другие объекты настоящего изобретения представляют собой композицию моющего средства, композицию мягчителя ткани, содержащую данные красители или смеси данных красителей и фотокатализаторов, и новые синие или фиолетовые бис-азокрасители. Технический результат - снижение накопления красителя на ткани после нескольких циклов стирки. 10 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 36 пр.

Реферат

Настоящее изобретение касается способа придания оттенка во время стирки с помощью особых синих или фиолетовых бис-азокрасителей отдельно или в комбинации с фотокатализатором. Другие объекты настоящего изобретения представляют собой композицию, содержащую по меньшей мере один фотокатализатор и по меньшей мере один из особых бис-азокрасителей. Композиция по настоящему изобретению особенно подходит для придания оттенка тканям во время стирки. Другие объекты настоящего изобретения представляют собой моющую композицию, композицию мягчителей ткани, содержащую смеси данных красителей и фотокатализаторов, и новые синие или фиолетовые бис-азокрасители.

Часто используемый способ осветления и отбеливания заключается в одновременном применении фиолетовых или синих красителей для усиления осветляющего или отбеливающего воздействия. Если данный краситель используют совместно с оптическим отбеливателем, при этом могут достигаться две разные цели. С одной стороны, возможно попробовать достичь повышения степени белизны путем компенсирования желтого оттенка ткани, и в этом случае на ткани сохраняется белый оттенок, полученный с помощью оптического отбеливателя. С другой стороны, целью может являться воздействие указанным красителем на изменение оттенка белого цвета ткани, достигаемого с помощью оптического отбеливателя, и в этом случае также предпринимается попытка дополнительного усиления степени белизны. Таким образом, можно регулировать требуемый оттенок белого цвета.

Задача настоящего изобретения заключается в получении особенно подходящих бис-азокрасителей для придания оттенка во время стирки, которые можно использовать отдельно или в смеси с по меньшей мере одним фотокатализатором.

Эти красители и смеси красителей с фотокатализатором не должны приводить к окрашиванию ткани после повторного использования. Другими словами, краситель не должен накапливаться на ткани после нескольких циклов стирки. Другие требования заключаются в том, чтобы данные красители были одинаково подходящими для необработанного хлопка и для предварительно высветленного хлопка. Также они не должны накапливаться на других синтетических волокнах, таких как полиамид.

Поставленная цель достигается с помощью особых бис-азокрасителей, которые неустойчивы при воздействии солнечного света. В конкретном варианте выполнения данные красители используют совместно с по меньшей мере одним фотокатализатором. Это означает, что компоненты смеси, при нанесении на ткань, разлагаются при воздействии света, в частности солнечного света. Хотя сами красители также в некоторой степени разлагаются при воздействии света, указанный эффект значительно сильнее при применении совместно с фотокатализатором.

Один объект настоящего изобретения заключается в способе придания оттенка текстильным тканям или волокнам, при этом данный способ включает нанесение бис-азокрасителя формул (I), (II) или (III) на ткань или волокно во время стирки

,

или

где

a равно 0,1 или 2;

b равно 0 или 1;

c равно 0 или 1;

d равно 0 или 1;

A представляет собой CH3 или SO3X

X представляет собой Н, Na или К, и

R представляет собой группу

, , , и

,

где стрелки обозначают точки присоединения;

при условии, что в формуле (I) R отличен от группы R2, если а равно 1, и b равно 0.

В конкретном варианте выполнения это способ придания оттенка текстильным тканям или волокнам, где данный способ включает нанесение фотокатализатора, который представляет собой растворимый в воде фталоцианин Zn, Fe(II), Ca, Mg, Na, K, Al, Si(IV), P(V), Ti(IV), Ge(IV), Cr(VI), Ga(III), Zr(IV), In(III), Sn(IV) или Hf(VI), и бис-азокрасителя формул (I), (II) или (III) на ткань или волокно в процессе стирки

,

или

где

a равно 0, 1 или 2;

b равно 0 или 1;

c равно 0 или 1;

d равно 0 или 1;

A представляет собой СН3 или SO3X

X представляет собой H, Na или K, и

R представляет собой группу

, , , и

где стрелки обозначают точки присоединения.

Массовое соотношение фотокатализатора и бис-азокрасителя составляет от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 50:1 до 1:50 и в частности от 1:10 до 10:1.

Примеры подходящих текстильных тканых материалов, которые можно обрабатывать данной композицией, представляют собой материалы из шелка, шерсти, акрила или полиуретанов и, в частности, целлюлозные тканые материалы и смеси всех типов материалов. Такие тканые материалы представляют собой, например, ткани из натуральной целлюлозы, такие как хлопок, лен, джут и пеньку, и регенерированную целлюлозу. Предпочтение отдается хлопковым текстильным тканым материалам. Также пригодны гидрокси-содержащие волокна, которые содержатся в смешанных тканях, например в смесях хлопка с полиэфирными волокнами или полиамидными волокнами.

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения общее количество -SO3X групп на молекулу бис-азокрасителей равно 3. Это обеспечивает идеальный баланс между растворимостью и субстантивностью.

Предпочтительно, указанный бис-азокраситель представляет собой соединение формул

,

, ,

, ,

, ,

, ,

и .

Кислотные сульфогруппы в приведенных выше формулах представлены в форме свободной кислоты. Но с тем же успехом могут присутствовать соответствующие соли Na и K, которые также могут образовываться при подходящих значениях pH.

Особое предпочтение отдается соединениям из примеров 3, 16, 26, 31 и 32. Наиболее предпочтительными являются соединения 3 и 32.

Вышеуказанные красители можно использовать отдельно или в смесях друг с другом. При использовании смесей двух красителей массовое соотношение между ними составляет, например, от 1:10 до 10:1, предпочтительно 1:1.

Композиция и способ, включающие растворимый в воде фталоцианин и бис-азокраситель формул (I), (II) или (III), дают относительный угол цветного тона 220-320°, и соединения формул (I), (II) или (III) не являются светоустойчивыми, особенно в присутствии растворимого в воде фталоцианина. Это означает, что соединения формулы (I), (II) или (III) в композиции для придания оттенка разлагаются при действии света. Под термином "свет" подразумевается видимый свет (400-800 нм). Предпочтительно, солнечный свет.

Например, красящий компонент разлагается при действии на композицию солнечного света. Разложение данного компонента можно отслеживать спектрофотометрически.

Предпочтительно, разложение красителя в присутствии вышеуказанного фотокатализатора составляет более 40% после 1 цикла стирки/сушки, при условиях, которые описаны в примерах применения.

В конкретном варианте выполнения настоящего изобретения фотокатализатор представляет собой растворимый в воде фталоцианин формулы (X)

где

PC представляет собой фталоцианиновую циклическую систему;

Me представляет собой Zn; Fe(II); Ca; Mg; Na; K; Al-Zi; Si(IV); P(V); Ti(IV); Ge(IV); Cr(VI); Ga(III); Zr(IV); In(III); Sn(IV) или Hf(VI);

Z1 представляет собой галогенид; сульфат; нитрат; карбоксилат или алканолят-ион или гидрокси-группу;

q равно 0, 1 или 2;

r равно 1-8;

Q2 представляет собой гидрокси-группу; C1-C22алкил; разветвленный C3-C22алкил; C2-C22алкенил; разветвленный C3-C22алкенил и их смеси; C1-C22алкокси; сульфо или карбокси группу; радикал формулы

;

; ; ; ; -SO2(XH2)v-OSO3M; -SO2(CH2)v-SO3M;

; ; ;

; ;

; ; ; ;

разветвленный алкокси-радикал формулы

;

;

алкилэтиленокси-фрагмент формулы -(T1)d-(CH2)b(OCH2CH2)a-B3

или сложный эфир формулы COOR18,

где

B2 представляет собой атом водорода; гидрокси-группу; C1-C30алкил; C1-C30алкокси; -CO2H; -CH2COOH; -SO3-M1; -OSO3-M1; -PO32-M1; -OPO32-M1; и их смеси;

B3 представляет собой атом водорода; гидрокси-группу; -COOH; -SO3-M1; -OSO3-M1 или C1-C6алкокси;

M1 представляет собой растворимый в воде катион;

T1 представляет собой -O-; или -NH-;

X1 и X4 независимо друг от друга представляют собой -O-; -NH- или -N-C1-C6алкил;

R11 и R12 независимо друг от друга представляют собой атом водорода; сульфогруппу и ее соли; карбокси-группу и ее соли, или гидрокси группу; при этом по меньшей мере один из радикалов R11 и R12 представляет собой сульфо- или карбокси-группу или их соли,

Y2 представляет собой -O-; -S-; -NH- или -N-C1-C5алкил;

R13 и R14 независимо друг от друга представляют собой атом водорода; C1-C6алкил; гидрокси-C1-C6алкил; циано-C1-C6алкил; сульфо-C1-C6алкил; карбокси или галоген-С16алкил; незамещенный фенил или фенил, замещенный атомом галогена, C1-C4алкилом или C1-C4алкокси-группой; сульфо- или карбокси-группу, или R13 и R14 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют насыщенный 5- или 6-членный гетероциклический цикл, который также может дополнительно содержать атом азота или атом кислорода в качестве члена цикла;

R15 и R16 независимо друг от друга представляют собой C1-C6алкильные или арил-C1-C6алкильные радикалы;

R17 представляет собой атом водорода; незамещенный C1-C6алкил или C1-C6алкил, замещенный атомом галогена, гидрокси-группой, цианогруппой, фенилом, карбокси-группой, карб-C1-C6алкокси- или C1-C6алкокси-группой;

R18 представляет собой C1-C22алкал, разветвленный C3-C22алкил; C1-C22алкенил или разветвленный C3-C22алкенил; C3-C22гликоль; C1-C22алкокси-группу; разветвленную С322алкокси-группу; и их смеси;

M представляет собой атом водорода; или ион щелочного металла или ион аммония,

Z2- представляет собой атом хлора; атом брома; алкилсульфат или аралкилсульфат ион;

a равно 0 или 1;

b равно от 0 до 6;

c равно от 0 до 100;

d равно 0 или 1;

e равно от 0 до 22;

v представляет собой целое число от 2 до 12;

w равно 0 или 1; и

где фталоцианиновая циклическая система также может содержать дополнительные солюбилизирующие группы.

Число заместителей Q2 в формуле (X) составляет от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 4, и не является обязательным, как в целом в случае с фталоцианинами, чтобы данное число представляло собой целое число (степень замещения). Если присутствуют другие некатионогенные заместители, их суммарное количество с катионогенными заместителями составляет от 1 до 4. Минимальное количество заместителей, которые должны присутствовать в молекуле, продиктовано растворимостью итоговой молекулы в воде. Данная молекула достаточно растворима в воде, когда растворяется достаточное количество фталоцианинового соединения для воздействия на фотодинамически катализируемое окисление на ткани. Может быть достаточным даже такой низкий уровень растворимости, как 0.01 мг/л, хотя растворимость от 0.001 до 1 г/л обычно является преимущественной.

Атом галогена означает атом фтора, атом брома или, в частности, атом хлора.

Во всех указанных заместителях, фенильный, нафтильный и ароматический гетероциклы могут быть замещены одним или двумя дополнительными радикалами, например C1-C6алкилом, C1-C6алкокси-группой, атомом галогена, карбокси-группой, карб-C1-C6алкокси-группой, гидрокси-группой, аминогруппой, цианогруппой, сульфогруппой, сульфонамидогруппой и т.д.

Предпочтительным является заместитель, выбранный из группы, состоящей из C1-C6алкила, C1-C6алкокси-группы, атома галогена, карбокси-группы, карб-C1-C6алкокси-группы или гидрокси-группы.

Все перечисленные выше азотные гетероциклы также могут быть замещены алкильными группами либо по атому углерода, либо по другому атому азота в кольце. Алкильная группа предпочтительно представляет собой метальную группу.

C1-C6алкил и C1-C6алкокси-группа представляют собой алкильные или алкокси-радикалы с прямой цепью или разветвленные, такие как, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, амил, изоамил, трет-амил или гексил, или метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, амилокси, изоамилокси, трет-амилокси или гексилокси.

C2-C22алкенил представляет собой, например, аллил, металлил, изопропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-пента-2,4-диенил, 3-метил-бут-2-енил, н-окт-2-енил, н-додец-2-енил, изо-додеценил, н-додец-2-енил или н-октадец-4-енил.

Другие фотоотбеливающие средства, которые можно использовать в соответствии с настоящим изобретением, имеют формулу

, где

PC представляет собой фталоцианиновую циклическую систему;

Me представляет собой Zn; Fe(II); Ca; Mg; Na; K; Al-Zi; Si(IV); P(V); Ti(IV); Ge(IV); Cr(VI); Ga(III); Zr(IV); In(III); Sn(IV) или Hf(VI);

Z1 представляет собой галогенид; сульфат; нитрат; карбоксилат или алканолят-ион; или гидрокси-группу;

q равно 0, 1 или 2;

Y3' представляет собой атом водорода; ион щелочного металла или ион аммония; и

r представляет собой любое число от 1 до 4.

Особенно предпочтительные фталоцианиновые соединения имеют формулу (4а),

, где

Me представляет собой Zn или Al-Z1;

Z1 представляет собой галогенид; сульфат; нитрат; карбоксилат или алканолят; или гидрокси-группу;

PC представляет собой фталоцианиновую циклическую систему,

q равно 0, 1 или 2;

Y3' представляет собой атом водорода; ион щелочного металла или ион аммония; и

r представляет собой любое число от 1 до 4.

Другие представляющие интерес фталоцианиновые соединения, которые можно использовать в соответствии с настоящим изобретением, имеют формулу

,

где

PC, Me и q соответствуют определениям, данным для формулы (XI);

R12' и R13' независимо друг от друга представляют собой атом водорода; фенил; сульфофенил; карбоксифенил; C1-C6алкил; гидрокси-C1-C6алкил; циано-C1-C6алкил; сульфо-C1-C6алкил; карбокси-C1-C6алкил или галоген-C1-C6алкил, или R12' и R13' вместе с атомом азота образуют морфолиновый цикл;

q' представляет собой целое число от 2 до 6; и

r представляет собой число от 1 до 4;

где, если r>1, присутствующие в молекуле радикалы

могут быть одинаковыми или разными.

Другие представляющие интерес фталоцианиновые соединения, которые можно использовать в соответствии с настоящим изобретением, имеют формулу

,

где PC, Me и q соответствуют определениям, данным для формулы (XI),

Y3' представляет собой атом водорода; ион щелочного металла или ион аммония,

q' представляет собой целое число от 2 до 6;

R12' и R13' независимо друг от друга представляют собой атом водорода; фенил; сульфофенил; карбоксифенил; C1-C6алкил; гидрокси-C1-C6алкил; циано-C1-C6алкил; сульфо-C1-C6алкил; карбокси-C1-C6алкил или галоген-C1-C6алкил, или R12' и R13' вместе с атомом азота образуют морфолиновый цикл;

m' равно 0 или 1; и

r и r1 независимо друг от друга представляют собой любое число от 0.5 до 3, при этом сумма r+r1 равна по меньшей мере 1, но не более 4.

Особенно предпочтительные фталоцианиновые соединения представляют собой соединения, коммерчески доступные и используемые в композициях моющих средств. Обычно анионогенные фталоцианиновые соединения находятся в форме солей щелочных металлов, особенно солей натрия.

Особый интерес представляют следующие соединения

где присутствуют 2-4 сульфонатные группы, и Z1 представляет собой галогенид, сульфат, нитрат, карбоксилат или алканолят или гидрокси-группу, предпочтительно Cl-. Данные соединения могут присутствовать по отдельности или в виде смеси практически в любом соотношении.

В формулах соединений 101 и 102 изображены четыре сульфонатные группы. Однако может присутствовать также менее 4 сульфонатных групп. В целом, присутствует смесь, содержащая 2-4 сульфонатные группы.

В другом конкретном варианте выполнения присутствуют 2-3 сульфонатные группы, а во втором конкретном варианте выполнения присутствуют 3-4 сульфонатные группы. В зависимости от требуемого применения первый или второй вариант выполнения может быть преимущественным.

В конкретном варианте выполнения в композиции содержится по меньшей мере один флуоресцентный отбеливатель.

Флуоресцентные отбеливатели (оптические отбеливатели) могут быть выбраны из большого количества химических типов, таких как 4,4'-бис-(триазиниламино)-стильбен-2,2'-дисульфоновые кислоты, 4,4'-бис-(триазол-2-ил)стильбен-2,2'-дисульфоновые кислоты, 4,4'-(дифенил)-стильбены, 4,4'-дистирил-бифенилы, 4-фенил-4'-бензоксазолил-стильбены, стильбенил-пафтотриазолы, 4-стирил-стильбены, производные бис-(бензоксазол-2-ила), производные бис-(бепзимидазол-2-ила), кумарины, пиразолины, нафталимиды, триазинил-пирены, производные 2-стирил-бензоксазола или -нафтоксазола, производные бензимидазол-бензофурана или производные оксанилида. Данные оптические отбеливатели известны и коммерчески доступны. Среди прочих они описаны в WO 2006/024612.

Другой объект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую:

а) бис-азокраситель формул (I), (II) или (III)

или

где a равно 0, 1 или 2;

b равно 0 или 1;

c равно 0 или 1;

d равно 0 или 1;

A представляет собой СН3 или SO3X

X представляет собой H, Na или K, и

R представляет собой группу

, , , и ,

где стрелки обозначают точки присоединения, и

b) растворимый в воде фталоцианин Zn, Fe(II), Ca, Mg, Na, К, Al, Si(IV), P(V), Ti(IV), Ge(IV), Cr(VI), Ga(III), Zr(IV), In(III), Sn(IV) или Hf(VI).

Композицию, содержащую по меньшей мере один фотокатализатор и по меньшей мере один бис-азокраситель, можно использовать в твердом или жидком моющем составе.

Предпочтительным твердым составом являются грануляты. Предпочтительным является гранулированный состав, содержащий:

а) от 2 до 75 мас.% описанной выше композиции, из расчета на общую массу гранулята,

b) от 10 до 95 мас.% по меньшей мере одной дополнительной добавки, из расчета на общую массу гранулята, и

c) от 0 до 15 мас.% воды, из расчета на общую массу гранулята.

Грануляты получают в соответствии с известными способами. Любой известный способ пригоден для получения гранул, содержащих смесь по настоящему изобретению. Используются периодические и непрерывные способы, при этом непрерывные способы, такие как сушка распылением или гранулирование в псевдоожиженном слое, являются предпочтительными.

Грануляты по настоящему изобретению могут быть инкапсулированными или неинкапсулированными.

Инкапсулирующие материалы в особенности включают растворимые в воде и диспергируемые в воде полимеры и воски. Из таких материалов предпочтительными являются полиэтиленгликоли, полиамиды, полиакриламиды, поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, желатин, гидролизованные поливинилацетаты, сополимеры винилпирролидона и винилацетата, а также полиакрилаты, парафины, жирные кислоты, сополимеры этилакрилата и метакрилата с метакриловой кислотой и полиметакрилатами.

Грануляты по настоящему изобретению содержат от 2 до 75 мас.%, предпочтительно от 2 до 60 мас.%, особенно от 5 до 55 мас.% соединения а), из расчета на общую массу гранулята.

Грануляты в составах по настоящему изобретению предпочтительно имеют средний размер частицы <500 мкм. Большее предпочтение отдается размеру частицы гранулятов от 40 до 400 мкм.

Грануляты в составах по настоящему изобретению содержат от 10 до 95 мас.%, предпочтительно от 10 до 85 мас.%, особенно от 10 до 80 мас.% по меньшей мере одной дополнительной добавки (компонент с), из расчета на общую массу гранулята.

Такие дополнительные добавки могут представлять собой анионогенные или неионогенные диспергирующие средства; растворимые в воде органические полимеры; неорганическую соль; низкомолекулярную органическую кислоту или ее соль; смачивающие средства; разрыхлители, такие как, например, порошкообразная или волокнистая целлюлоза, микрокристаллическая целлюлоза; наполнители, такие как, например, декстрин; растворимые или нерастворимые в воде красители или пигменты; а также ускорители растворения и оптические отбеливатели. Силикаты алюминия, такие как цеолиты, а также такие соединения, как тальк, каолин, TiO2, SiO2 или трисиликат магния, также можно использовать в небольших количествах.

Используемые анионогенные диспергирующие средства представляют собой, например, коммерчески доступные водорастворимые анионогенные диспергирующие средства для красителей, пигментов и т.д.

В особенности следует рассмотреть следующие продукты: продукты конденсации ароматических сульфоновых кислот и формальдегида, продукты конденсации ароматических сульфоновых кислот с незамещенными или хлорированными бифенилами или бифенил оксидами и опционально формальдегидом, (моно-/ди-)алкилнафталинсульфонаты, натриевые соли полимеризованных органических сульфоновых кислот, натриевые соли полимеризованных алкилнафталинсульфоновых кислот, натриевые соли полимеризованных алкилбензолсульфоновых кислот, алкиларилсульфонаты, натриевые соли алкил полигликольэфирных сульфатов, полиалкилированные полиядерные арилсульфонаты, метилен-связанные продукты конденсации арилсульфоновых кислот и гидроксиарилсульфоновых кислот, натриевые соли диалкилсульфоянтарных кислот, натриевые соли алкил дигликольэфирных сульфатов, натриевые соли полинафталинметансульфонатов, лигно- или оксилигно-сульфонатов или гетероциклических полисульфоновых кислот.

Особенно подходящие анионогенные диспергирующие средства представляют собой продукты конденсации нафталинсульфоновых кислот с формальдегидом, натриевые соли полимеризованных органических сульфоновых кислот, (моно-/ди-)алкилнафталинсульфонаты, полиалкилированные полиядерные арилсульфонаты, натриевые соли полимеризованной алкилбензолсульфоновой кислоты, липюсульфонаты, оксилигносульфонаты и продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты с полихлорметилбифенилом.

Подходящие неионогенные диспергирующие средства в особенности представляют собой соединения, имеющие температуру плавления, предпочтительно, по меньшей мере 35°C, данные соединения являются эмульгируемыми, диспергируемыми или растворимыми, например следующие соединения:

1. Жирные спирты, содержащие 8-22 C-атомов, особенно цетиловый спирт;

2. Продукты присоединения, предпочтительно 2-80 моль алкиленоксида, особенно этиленоксида, где некоторые звенья этиленоксида могут быть заменены на замещенные эпоксиды, такие как стиролоксид и/или пропиленоксид, к высшим ненасыщенным или насыщенным моноспиртам, жирным кислотам, жирным аминам или жирным амидам, содержащим 8-22 C-атомов, или к бензиловым спиртам, фенил-фенолам, бензил-фенолам или алкил фенолам, алкильные радикалы которых содержат по меньшей мере 4 C-атома;

3. Продукты конденсации алкиленоксида, особенно пропил еноксида (блок-полимеры);

4. Аддукты этиленоксида/пропиленоксида с диаминами, особенно с этилендиамином;

5. Продукты взаимодействия жирной кислоты, содержащей 8-22 C-атомов, и первичного или вторичного амина, содержащего по меньшей мере одну гидрокси-низшую алкильную или низший алкокси-низшую алкильную группу, или продукты присоединения алкиленоксида к таким гидроксиалкил-содержащим продуктам реакции;

6. Сложные эфиры сорбитана, предпочтительно с длинноцепочечными сложноэфирными группами, или этоксилированные сложные эфиры сорбитана, такие как полиоксиэтилен сорбитан монолаурат, содержащий от 4 до 10 фрагментов этиленоксида, или полиоксиэтилен сорбитан триолеат, содержащий от 4 до 20 фрагментов этиленоксида;

7. Продукты присоединения пропиленоксида к 3-6-атомным алифатическим спиртам, содержащим от 3 до 6 атомов углерода, например к глицерину или пентаэритритолу; и

8. Смешанные простые эфиры жирных спиртов с полигликолями, особенно продукты присоединения от 3 до 30 моль этиленоксида и от 3 до 30 моль пропиленоксида к алифатическим моноспиртам, содержащим от 8 до 22 C-атомов.

Вместо диспергирующего средства или средств, или в дополнение к ним, грануляты по настоящему изобретению могут содержать растворимый в воде органический полимер, который также может обладать дипергирующими свойствами. Такие полимеры можно использовать отдельно или в виде смесей двух или более полимеров. В качестве растворимых в воде полимеров (которые могут иметь, но необязательно имеют пленкообразующие свойства) можно рассмотреть, например, желатины, полиакрилаты, полиметакрилаты, сополимеры этилакрилата, метилметакрилата и метакриловой кислоты (аммониевая соль), поливинилпирролидоны, винилпирролидоны, винилацетаты, сополимеры винилпирролидона с длинноцепочечными олефинами, поли(винилпирролидоп/диметиламиноэтил метакрилаты), сополимеры випилпирролидон/диметиламинопропил метакриламиды, сополимеры винилпирролидоп/диметиламинопропил акриламиды, кватернизованные сополимеры винилпирролидонов и диметиламиноэтил метакрилатов, терполимеры винилкапролактам/винилпирролидон/диметиламиноэтил метакрилаты, сополимеры винилпирролидопа и метакриламидопропилтриметиламмоний хлорида, терполимеры капролактам/винилпирролидон/диметиламиноэтил метакрилаты, сополимеры стирола и акриловой кислоты, поликарбоновые кислоты, полиакриламиды, карбоксиметил целлюлоза, гидроксиметил целлюлоза, поливиниловые спирты, гидролизованный и негидролизовапный поливинилацетат, сополимеры малеиновой кислоты с ненасыщенными углеводородами, а также смешанные продукты полимеризации указанных полимеров. Другие подходящие вещества представляют собой полиэтиленгликоль (MW: 2000-20000), сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом (MW>3500), продукты конденсации (продукты блок-полимеризации) алкиленоксида, особенно пропиленоксида, сополимеры винилпирролидона с винилацетатом, продукты присоединения этиленоксида-пропиленоксида к диаминам, особенно к этилендиамину, полистиролсульфоновую кислоту, полиэтиленсульфоновую кислоту, сополимеры акриловой кислоты с сульфированными стиролами, гуммиарабик, гидроксипропил метилцеллюлозу, натрий карбоксиметил целлюлозу, фталат гидроксипропил метилцеллюлозы, мальтодекстрин, крахмал, сахарозу, лактозу, модифицированные ферментом и впоследствии гидратированные сахара, такие как доступные под маркой "Изомальт", тростниковый сахар, полиаспарагиновая кислота и трагакант.

Среди перечисленных водорастворимых органических полимеров, особенно предпочтительны карбоксиметилцеллюлоза, полиакриламиды, поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, желатины, гидролизованные поливинилацетаты, сополимеры винилпирролидона и винилацетата, мальтодекстрины, полиаспарагиновая кислота, а также полиакрилаты и полиметакрилаты.

Для использования в качестве неорганических солей можно рассмотреть карбонаты, гидрокарбонаты, фосфаты, полифосфаты, сульфаты, силикаты, сульфиты, бораты, галогениды и пирофосфаты, предпочтительно в форме солей щелочных металлов. Предпочтительны водорастворимые соли, такие как, например, хлориды щелочных металлов, фосфаты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, полифосфаты щелочных металлов и сульфаты щелочных металлов, и водорастворимые соли, используемые в составах моющих средств и/или добавок к моющим средствам.

Также может применяться жидкий состав, содержащий композицию, которая соответствует приведенному выше определению.

Предпочтительным является жидкий состав, содержащий:

(a) 0.01-95 мас.%, предпочтительно 1-80 мас.%, более предпочтительно 5-70 мас.% композиции, содержащей по меньшей мере одно водорастворимое фталоцианиновое соединение и по меньшей мере один бис-азокраситель, который соответствует приведенному выше определению, из расчета на общую массу жидкого состава,

(b) 5-99.99 мас.%, предпочтительно 20-99 мас.%, более предпочтительно 30-95 мас.%, из расчета на общую массу жидкого состава, по меньшей мере одного органического растворителя и/или воды и

(c) 0-10 мас.%, предпочтительно 0-5 мас.%, более предпочтительно 0-2 мас.%, из расчета на общую массу жидкого состава, по меньшей мере одной дополнительной добавки.

Также объектом настоящего изобретения является жидкая или твердая композиция моющего средства, в которой равномерно распределена описанная выше композиция.

Другой объект настоящего изобретения представляет собой моющий состав, содержащий:

I) от 5 до 70 мас.% A) по меньшей мере одного анионогенного поверхностно-активного вещества и/или В) по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, из расчета на общую массу моющего состава,

II) от 5 до 60 мас.% C) по меньшей мере одного связующего вещества, из расчета на общую массу моющего состава,

III) от 0 до 30 мас.% D) по меньшей мере одного пероксида и, опционально, по меньшей мере одного активатора, из расчета на общую массу моющего состава, и

IV) от 0.001 до 1 мас.% E) по меньшей мере одного гранулята, который содержит:

a) от 2 до 75 мас.% композиции, соответствующей приведенному выше определению, из расчета на общую массу гранулята,

b) от 10 до 95 мас.% по меньшей мере одной дополнительной добавки, из расчета на общую массу гранулята, и

c) от 0 до 15 мас.% воды, из расчета на общую массу гранулята,

V) от 0 до 60 мас.% F) по меньшей мере одной дополнительной добавки, и

VI) от 0 до 5 мас.% G) воды.

Сумма мас.% компонентов I)-VI) в составе всегда составляет 100%.

Процентные соотношения компонентов I)-VI) в композиции моющего средства во всех случаях в данном тексте ниже приведены из расчета на общую массу моющего состава.

Примеры компонентов A) и B) уже были приведены выше.

В качестве связующего вещества C) могут выступать, например, фосфаты щелочных металлов, особенно триполифосфаты, карбонаты или гидрокарбонаты, особенно их натриевые соли, силикаты, алюмосиликаты, поликарбоксилаты, поликарбоновые кислоты, органические фосфонаты, аминоалкиленполи(алкиленфосфонаты) или смеси данных соединений.

Подходящие пероксидные компоненты D) включают, например, органические и неорганические пероксиды (такие, как перкарбонат натрия или перборат натрия), известные в литературе и коммерчески доступные, отбеливающие текстильные материалы при традиционных температурах стирки, например, от 5 до 95°C.

Количество пероксидного или пероксид-образующего соединения предпочтительно составляет 0.5-30 мас.%, более предпочтительно 1-20 мас.% и особенно предпочтительно 1-15 мас.%.

Однако также возможно отсутствие пероксида или пероксид-образующего вещества.

Используемые моющие средства обычно содержат одну или более добавок, таких как агенты для суспендирования загрязнения, например натрий карбоксиметилцеллюлозу; соли для контроля pH, например силикаты щелочных или щелочноземельных металлов; пенорегуляторы, например мыло; соли для контроля характеристик сушки спрея и гранулирования, например сульфат натрия; отдушки; а также, при необходимости, антистатические или смягчающие средства; такие как смектитовые глины; фотоотбеливающие средства; пигменты; и/или средства, придающие оттенок. Перечисленные компоненты, разумеется, должны быть устойчивы к любой используемой системе отбеливания. Перечисленные добавки могут присутствовать в количестве, например, от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 10 мас.%, особенно от 0.5 до 5.0 мас.%, из расчета на общую массу моющего средства.

Также, моющее средство опционально может содержать ферменты. Ферменты можно добавлять в моющие средства для удаления пятен. Обычно ферменты улучшают удаляемость пятен белкового или крахмального происхождения, таких как, например, пятна от крови, молока, травы или фруктовых соков. Предпочтительные ферменты представляют собой целлюлазы, протеазы, амилазы и липазы. Предпочтительные ферменты представляют собой целлюлазы и протеазы, особенно протеазы. Целлюлазы представляют собой ферменты, которые воздействуют на целлюлозу и ее производные и гидролизуют их в глюкозу, целлобиозу, целлоолигосахарид. Целлюлазы удаляют грязь и обладают эффектом устранения грубости поверхности ткани. Примеры ферментов, которые можно использовать, включают следующие (но не ограничены ими):

Протеазы, как указано в US-B-6,242,405, колонка 14, строки 21-32;

Липазы, как указано в US-B-6,242,405, колонка 14, строки 33-46; амилазы, см. предыдущий источник, колонка 14, строки 47-56; и целлюлазы, см. предыдущий источник, колонка 14, строки 57-64.

В моющем средстве опционально могут присутствовать ферменты. В случае использования ферменты обычно содержатся в количестве 0.01-5.0 мас.%, предпочтительно 0.05-5.0 мас.% и более предпочтительно 0.1-4.0 мас.%, из расчета на общую массу моющего средства.

Помимо катализатора отбеливания, соответствующего формуле (1), можно также использовать другие соли или комплексы переходных металлов, известные как действующие вещества, активирующие отбеливание, и/или традиционные активаторы отбеливания, то есть соединения, которые в условиях пергидролиза даю