Материал для биологической рекультивации нарушенных земель
Изобретение относится к области охраны окружающей среды, а именно к биологической рекультивации нарушенных земель и утилизации промышленных отходов. Материал включает шлам содового производства и обезвоженный избыточный активный ил или смесь обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников после очистки городских хозяйственно-бытовых стоков. Обезвоженный избыточный активный ил представляет собой отход текущего выхода или отход, стабилизированный в естественных условиях от 1 года до 10 лет следующего состава, мас.%: органические вещества - 49-67, минеральные вещества - 33-51, в т.ч. общий азот до 5,7%, фосфор до 7,4%. Использован шлам содового производства мелкой фракции размером менее 0,5 мм, полученной в результате центрифугирования при скорости вращения 3800-4200 об./мин и времени центрифугирования 12-18 мин с pH водных вытяжек 8,2-8,5. Массовое соотношение шлама содового производства к обезвоженному избыточному активному илу или смеси обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников составляет 2:1-1:1. Техническим результатом является получение материала для биологической рекультивации без ограничения области применения, снижение стоимости материала и расширение сырьевых ресурсов для его получения. 4 табл.
Реферат
Изобретение относится к области охраны окружающей среды, а именно к биологической рекультивации нарушенных земель и утилизации промышленных отходов.
В настоящее время к числу актуальных экологических проблем относятся увеличение площадей техногенно нарушенных территорий и объемов складируемых отходов производства.
Нарушенные территории, являющиеся результатом производственной деятельности человека, представляют собой источник пролонгированного отрицательного воздействия на окружающую среду в связи с нарушением почвенного покрова, гидрологического режима и формирования техногенного ландшафта. К основным способам восстановления нарушенных территорий относятся техническая и биологическая рекультивация.
Для рекультивации нарушенных территорий и карьерных выемок в последнее время применяют различные строительные и промышленные отходы без предварительной оценки их возможного негативного воздействия на компоненты окружающей среды, обусловленного присутствием в составе токсичных веществ, и без обоснования инженерно-технических мероприятий по минимизации воздействия размещаемых отходов на окружающую среду. Такое применение отходов фактически является размещением (захоронением) отходов в окружающей среде и может привести к миграции загрязнений с последующей деградацией природных экосистем и увеличением рисков здоровью населения, проживающего на территориях, прилегающих к рекультивируемым объектам.
Известна смесь для рекультивации шламохранилищ (патент №2084417, дата публикации: 20.07.1997) содержащая шлам-осадок очистки бытовых и промышленных стоков 100 вес.ч., золу-унос 15-20 вес.ч., мелкозернистый заполнитель 15-30 вес.ч., алюмосиликатную породу 15-30 вес.ч. В качестве мелкозернистого заполнителя смесь содержит высевки шлака с модулем основности Мо более 1 или горелую формовочную землю, в качестве алюмосиликатной породы - глину или суглинок, а также дополнительно может содержать известь или портландцемент в количестве 2-5 вес.ч. или известь и портландцемент в количестве 1-2 вес.ч. каждого.
Недостатком известной смеси является сложный компонентный состав, требующий присутствия кроме отходов производства сухих строительных смесей в виде портландцемента, что увеличивает стоимость готового продукта.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является материал для биологической рекультивации, используемый в способе рекультивации нарушенных угледобычей земель (см. патент РФ №2336684 от 30.11.2006), содержащий шлам - отход содового завода и активный ил очистных сооружений химического завода. Шлам содового завода содержит, мас.%: кальцит (CaCO3) - 79-97, арагонит (CaCO3) - 1-2, доломит - до 1, кварц - 1-8, вода - остальное. Активный ил очистных сооружений химического завода содержит, мас.%: минеральные вещества - 53-78, органические вещества - 22-47, в т.ч. общего азота до 3,6, фосфора до 4,8. Данный материал принят в качестве прототипа.
Признаки прототипа, совпадающие с признаками заявляемого изобретения - шлам содового производства и обезвоженный избыточный активный ил, содержащий минеральные и органические вещества.
Недостатком известного материала, принятого за прототип, является необходимость использования в составе смеси активного ила с химического завода, который содержит токсичные специфические вещества (метанол и формальдегид). Кроме того, область применения известного материала ограничена нарушенными угледобычей землями.
Задачей изобретения является получение материала для биологической рекультивации без ограничения области применения, снижение стоимости материала и расширение сырьевых ресурсов для его получения.
Поставленная задача достигается за счет того, что известный материал для биологической рекультивации нарушенных земель, включающий шлам содового производства и обезвоженный избыточный активный ил, содержащий минеральные и органические вещества, согласно изобретению содержит шлам содового производства мелкой фракции размером менее 0,5 мм, полученной в результате центрифугирования при скорости вращения 3800-4200 об/мин и времени центрифугирования 12-18 мин с pH водных вытяжек 8,2-8,5, а обезвоженный избыточный активный ил или смесь обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников после очистки городских хозяйственно-бытовых стоков, причем обезвоженный избыточный активный ил представляет собой отход текущего выхода или отход, стабилизированный в естественных условиях от 1 года до 10 лет и содержит ингредиенты в следующем соотношении, мас.%:
органические вещества - 49-67,
минеральные вещества - 33-51, в т.ч. общий азот до 5,7%, фосфор до 7,4%,
при этом массовое соотношение шлама содового производства к обезвоженному избыточному активному илу или смеси обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников составляет 2:1-1:1.
Отличительными признаками заявляемого материала от материала по прототипу являются содержание шлама содового производства мелкой фракции размером менее 0,5 мм, полученной в результате центрифугирования при скорости вращения 3800-4200 об/мин и времени центрифугирования 12-18 мин с pH водной вытяжки 8,2-8,5; содержание обезвоженного избыточного активного ила или смеси обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников после очистки городских хозяйственно-бытовых стоков следующего химического состава, мас.%: минеральные вещества - 33-51; органические вещества - 49-67, в т.ч. общий азот до 5,7, фосфор до 7,4; использование обезвоженного избыточного активного ила текущего выхода или стабилизированного в естественных условиях от 1 года до 10 лет; массовое соотношение шлама содового производства к обезвоженному избыточному активному илу или смеси обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников, равное 2:1-1:1.
Отличительные признаки в совокупности с известными позволят получить материал для биологической рекультивации техногенно нарушенных территорий без ограничения области применения, снизить стоимость материала за счет нулевой стоимости исходных компонентов и расширить сырьевые ресурсы для получения материала для биологической рекультивации.
Физико-химические свойства избыточных активных илов (ИАИ) и осадков первичных отстойников (ОПО) зависят от химического состава сточных вод и длительности их хранения (табл.1). В ИАИ и ОПО содержится значительное количество органических веществ и биогенных элементов (соединения азота и фосфора). Однако их применение в качестве органических удобрений в сельском хозяйстве, при благоустройстве территорий, для биологической рекультивации нарушенных земель, рекультивации полигонов промышленных отходов и полигонов ТБО, несмотря на 4 класс опасности для ОПС, ограничено из-за высокого содержания тяжелых металлов (превышение допустимых значений в 1,1-2,0 раза) и высоких показателей химического потребления кислорода в водной вытяжке отхода (превышение допустимых значений в 2,0 раза).
Таблица 1 | ||||||
Физико-химические характеристики избыточного активного ила и смеси обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников | ||||||
Показатель | Допустимое знач. по: СанПиН 2.1.7.1322-03, СП 2.1.7.1038-01, ГОСТР 17.4.3.07-2001, СанПиН 2.1.7.573-96, СанПин 2.6.1.2523-09 | Значение показателя | ||||
ИАИ текущего выхода | ИАИ+ОПО текущего выхода | ИАИ+ОПО (после 1-2 лет складирования) | ИАИ (после 10 лет складирования) | ИАИ (после 20 лет складирования) | ||
Влажность, % | не нормир. | 85 | 78 | 58-69 | 45-55 | 35 |
Массовая доля органических веществ, %* | не нормир. | 58 | 66 | 49-53 | 60-64 | 67 |
Массовая доля золы, %* | не более 80 (3) | 42 | 34 | 47-51 | 36-40 | 33 |
Массовая доля общего азота, %* | не менее 0,6 (4) | 5,7 | 3,1 | 2,0-2,3 | 4,7 | 3,5 |
Массовая доля общего фосфора (P2O5), %* | не менее 1,5 (4) | 5,5 | 3,6 | 3,9-6,3 | 7,4 | 6,6 |
pH солевой вытяжки | 5,5-8,5 (3) | 6,9 | 7,3 | 7,4 | 6,9 | 6,8 |
ХПК водной вытяжки (1:1) мгO2/л | не более 5000 (2) | 288 | 9568 | 2150-4290 | 752 | 1802 |
Нефтепродукты, | не более 30 | 109-110 | 4,57 | 4,7-5,2 | - | - |
Кадмий, мг/кг | 30 | 11,2 | 20 | 19,0-24,7 | 19 | 33,8 |
Медь, мг/кг | 1500 | 234 | 1300 | 350-742 | 273 | 860 |
Никель, мг/кг | 400 | 115,0 | 140 | 180-285 | 115 | 550 |
Ртуть, мг/кг | не более 15 (3, 4) | 0,67 | 0,5 | 0,5-2,34 | 0,25 | 0,24 |
Свинец, мг/кг | 500 | 34,7 | 45 | 45-78 | 50 | 140 |
Хром, мг/кг | 1000 | 305 | 510 | 400-430 | 385 | 1940 |
Цинк, мг/кг | 3500 | 814 | 780 | 980-1385 | 755 | 1000 |
Класс опасности | Не ниже III (1, 2) | IV | IV | IV | IV | нет данных |
* - в пересчете на сухое вещество |
Изменение значений показателей, ограничивающих использование ИАИ и ОПО возможно при компостировании, обработке реагентами или биопрепаратами, введении в их состав компонентов - структураторов. В качестве структуратора предлагается использовать мелкодисперсную фракцию шлама содового производства, выделенную в результате центрифугирования.
Шлам содового производства (ШСП) представляет собой светло-серую массу плотностью около 970 кг/м3, на 70-80% состоящую из частиц размером 0,1-0,2 мм и характеризуется следующим составом (при влажности около 60%), %: карбонат кальция (CaCO3) 50-65; карбонат магния (MgCO3) 20-25; гидроксид кальция (Ca(OH)2) 4-10; хлорид кальция (CaCl2) 5-10; оксид алюминия (Al2O3) 5-10; сульфат кальция (CaSO4) 3-9,5; оксид кремния (SiO2) 0-4,9. На основании результатов биотестирования водных вытяжек из отходов по методикам «ФР 1.39.2007.03222 Методика определения токсичности воды и водных вытяжек из почв, осадков сточных вод, отходов по смертности и изменению плодовитости дафний» и «ФР 1.39.2007.03223 Методика определения токсичности вод, водных вытяжек из почв, осадков сточных вод и отходов по изменению уровня флуоресценции хлорофилла и численности клеток водорослей» установлено, что образцы шлама содового производства, обезвоженные традиционными методами отстаивания в шламонакопителях, относятся к 4 классу опасности отхода по воздействию на окружающую природную среду (ОПС). Полученные результаты обусловлены высокими значениями pH водных вытяжек из отходов: 12,0-12,8 ед. pH, что является препятствием для широкого использования шламов содового производства.
Снижение токсичных свойств шламов содового производства достигается путем центрифугирования исходных образцов дистиллерной жидкости (скорость вращения 3800-4200 об/мин, время центрифугирования 12-18 мин) и выделения в процессе обработки мелкодисперсной фракции размером менее 0,5 мм, характеризующейся значениями рН водных вытяжек 8,2-8,5 и относящихся на основании результатов биотестирования к 5 классу опасности отхода по воздействию на ОПС.
Опасные для ОПС свойства шламов содового производства, избыточного активного ила и осадков первичных отстойников, ограничивающие возможность использования ресурсного потенциала каждого из отходов, обусловлены различными факторами, в то же время при совместном использовании отходов возможно получение материала для биологической рекультивации, физико-химические и токсикологические характеристики которого соответствуют установленным требованиям.
Способ получения материала для биологической рекультивации нарушенных земель.
Материал для биологической рекультивации получают путем перемешивания в заданном количестве компонентов: ИАИ или смесь ИАИ с ОПО сооружений биологической очистки городских сточных вод и мелкодисперсной фракции (<0,5 мм) шламов содового производства. Соотношение ИАИ:ОПО сооружений биологической очистки городских сточных вод определяется технологическим режимом работы очистных сооружений и может колебаться в пределах 1:2÷1:4.
В зависимости от объемов получаемого материала, перемешивание осуществляют с помощью экскаватора, смесителя или лопатой до получения однородной массы.
По описанному способу были изготовлены композиции предлагаемого материала для биологической рекультивации нарушенных земель при различном массовом соотношении ИАИ+ОПО:ШСП 3:1; 2:1; 1:1; 1:2; 1:3. Для полученных композиций определены параметры, ограничивающие применение каждого отхода в отдельности: рН, химическое потребление кислорода (ХПК) водной вытяжки, и проведено сравнение полученных значений с допустимыми (табл.2).
Таблица 2 | ||||||||
Физико-химические свойства материала для биологической рекультивации нарушенных земель | ||||||||
Показатель | Допустимые значения | ШСП | ИАИ+ОПО | Компонентный состав смеси ИАИ+ОПО:ШСП | ||||
3:1 | 2:1 | 1:1 | 1:2 | 1:3 | ||||
pH | 5,5-8,5 | 12,4 | 7,2 | 7,4 | 7,5 | 8,4 | 8,7 | 10,8 |
ХПК, мгО/дм3 | Не более 5000 | 859 | 9568 | 5912 | 4875 | 3680 | 3005 | 2425 |
Материал для биологической рекультивации нарушенных земель при массовом соотношении ИАИ+ОПО:ШСП 3:1 характеризуется превышением допустимых нормативных значений ХПК водной вытяжки.
Материал для биологической рекультивации нарушенных земель при массовом соотношении ИАИ+ОПО:ШСП 1:2; 1:3 характеризуется превышением допустимых нормативных значений pH водной вытяжки.
На основании полученных результатов установлено, что значения показателей рН и ХПК водной вытяжки материала для биологической рекультивации нарушенных земель при массовом соотношении ИАИ+ОПО:ШСП 2:1-1:1 соответствуют нормативным требованиям и материал может быть рекомендован к использованию.
Материал для биологической рекультивации нарушенных земель, содержащий ИАИ и ОПО сооружений биологической очистки городских сточных вод текущего выхода (характеризующийся наихудшими физико-химическими свойствами) и мелкодисперсную фракцию (<0,5 мм) шлама содового производства в предложенном соотношении был исследован на фитотоксичность по методике «Определения фитотоксичности методом проростков».
В составе материала были использованы шламы содового производства, обезвоженные традиционными методами отстаивания в шламонакопителях (исходные шламы содового производства 4 класса опасности, pH 12,8) и обезвоженные путем центрифугирования с выделением в процессе обработки мелкодисперсной фракции размером менее 0,5 мм (мелкодисперсная фракция шламов содового производства 5 класс опасности, pH 7,8) (табл.3).
Таблица 3 | |||
Результаты исследования фитотоксичности материала для биологической рекультивации нарушенных земель | |||
Компоненты ИАИ+ОПО:ШСП | Проростки семян овса, шт. | Проростки семян гороха, шт. | Общая всхожесть, шт. |
контроль (плодородная почва) | 4 | 3 | 7 |
исходные шламы содового производства (4 класс опасности, рН=12,8) | |||
1:1 | 0 | 0 | 0 |
2:1 | 2 | 5 | 7 |
мелкодисперсная фракция шламов содового производства (5 класс опасности, pH=7,8) | |||
1:1 | 2 | 4 | 6 |
2:1 | 3 | 6 | 9 |
Полученные результаты позволили установить нецелесообразность использования при изготовлении материалов для биологической рекультивации исходных шламов содового производства (4 класс опасности, pH 12,8).
В эксперименте с мелкодисперсной фракцией шламов содового производства (5 класс опасности, pH 7,8) общая всхожесть семян при использовании состава ИАИ+ОПО:ШСП 1:1 сопоставима с общей всхожестью в контрольном опыте. Общая всхожесть семян в контрольном опыте ниже, чем при использовании состава ПАИ+ОПО:ШСП 2:1.
Результаты оценки фитотоксичного эффекта материала для биологической рекультивации нарушенных земель представлены в табл.4.
Таблица 4 | |
Фитотоксичный эффект материала для биологической рекультивации нарушенных земель | |
Компоненты ИАИ+ОПО:ШСП | Фитотоксичный эффект, % |
1:1 (исходные шламы содового 4 класс опасности, pH=12,8)производства | 100 |
2:1 (исходные шламы содового 4 класс опасности, pH=12,8)производства | 37 |
1:1 (мелкодисперсная фракция 5 класс опасности, рН=7,8) | 13,1 |
2:1 (мелкодисперсная фракция 5 класс опасности, pH=7,8) | 7,2 |
Самый высокий фитотоксичный эффект - 100% у пробы с компонентным соотношением ИАИ+ОПО:ШСП (исходные шламы содового производства 4 класс опасности, рН 12,8) 1:1. Самый низкий фитотоксичный эффект - 7,2% у пробы с компонентным соотношением ИАИ+ОПО:ШСП (мелкодисперсная фракция 5 класс опасности, pH 7,8) 2:1, что сопоставимо с контрольным опытом и свидетельствует о целесообразности использования предложенного материала для биологической рекультивации нарушенных земель.
Материал для биологической рекультивации нарушенных земель содержит органические соединения и биогенные элементы (соединения азота и фосфора), находящиеся в легкодоступной для растений форме, в результате этого дополнительное внесение минеральных удобрений не требуется.
Преимущество предлагаемого технического решения состоит в том, что оно позволяет получить материал для биологической рекультивации без ограничения области применения из дешевого и распространенного сырья, что значительно снижает стоимость материала и расширяет сырьевые ресурсы для его получения.
Материал для биологической рекультивации нарушенных земель, включающий шлам содового производства и обезвоженный избыточный активный ил, содержащий минеральные и органические вещества, отличающийся тем, что содержит шлам содового производства мелкой фракции размером менее 0,5 мм, полученной в результате центрифугирования при скорости вращения 3800-4200 об/мин и времени центрифугирования 12-18 мин с pH водных вытяжек 8,2-8,5, а обезвоженный избыточный активный ил или смесь обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников после очистки городских хозяйственно-бытовых стоков, причем обезвоженный избыточный активный ил представляет собой отход текущего выхода или отход, стабилизированный в естественных условиях от 1 года до 10 лет, и содержит ингредиенты в следующем соотношении, мас.%:органические вещества - 49-67,минеральные вещества - 33-51, в т.ч. общий азот до 5,7%, фосфор до 7,4%,при этом массовое соотношение шлама содового производства к обезвоженному избыточному активному илу или смеси обезвоженного избыточного активного ила и осадка первичных отстойников составляет 2:1-1:1.