2548004 - Фотолатентные титан-хелатные катализаторы

Фотолатентные титан-хелатные катализаторы

Иллюстрации

Показать все

Настоящее изобретение относится к Ti-хелатным каталитическим соединениям формулы I

Значения радикалов следующие: R₁ представляет собой С₆-С₁₄арил, замещенный одним или более R′₂, R′₃ или R′₄; или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен, или представляют собой линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом, или два R₁ вместе представляют собой незамещенный фенилен, бифенилен или нафтилен; R₂, R₃, R₄, R′₂, R′₃ и R′₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил или C₁-С₂₀алкокси; R₅, R₆ и R₇ независимо друг от друга представляют собой линейный C₁-С₂₀алкил. Также предложены Ti-хелатный каталитический состав, применение Ti-хелатного каталитического соединения или состава, полимеризуемая композиция, способ полимеризации соединений, применение полимеризуемой композиции, имеющий покрытие субстрат, полимеризованная или сшитая композиция. Изобретение позволяет получить Ti-хелатные соединения, используемые в качестве катализатора и имеющие большой срок хранения. 9 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл., 14 пр.

Реферат

Настоящее изобретение касается новых фотолатентных каталитических соединений и их применения в качестве катализаторов, в частности, для сшивания двухкомпонентного полиуретана.

В данной области техники известно получение, например, полиуретанов (PU) сшиванием изоцианатных компонентов с полиолами, включая любые гидроксил-функциональные соединения, а также с политиолами в присутствии металлорганического, в частности, оловянного катализатора. Соответствующие катализаторы известны по многим публикациям, например, US2005/0282700, US5545600, US4292252 и т.д. Этот же тип металлорганического катализатора также можно использовать для катализа сшивания посредством других реакций конденсации или присоединения, например, для получения таких соединений как силоксан-модифицированные связующие средства, поскольку они применяются в силан-сшитых адгезивах или уплотнителях, как указано, например, в WO2006/136211.

Используемые в настоящее время стандартные катализаторы имеют в своей основе соединения олова. Данные катализаторы не являются латентными и, таким образом, реакция между полиолом и поли-изоцианатами ускоряется сразу после добавления катализатора. По истечении небольшого времени взаимодействия (примерно от 0,5 часа до 2 часов в зависимости от концентраций и условий) реакция завершается. Такое время взаимодействия ограничивает время для работы с полимерной смесью после получения смеси.

Таким образом, крайне желательно иметь возможность инициировать реакцию только при необходимости посредством внешней активации, такой как тепло или свет. Это позволило бы увеличить время для работы с полимерной смесью, в идеальном случае - вплоть до применения внешней активации.

Другая проблема, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в ужесточении законодательства относительно оловянных катализаторов ввиду проблем охраны окружающей среды, вызываемых данными продуктами. Общая тенденция, наблюдаемая в данной отрасли промышленности, заключается в замене оловянных катализаторов альтернативными металлами, менее вредными или безвредными для окружающей среды.

Фотолатентные катализаторы для сшивания PU были описаны ранее в данной области техники (например, WO2007/147851 и WO2009/050115). Данные катализаторы можно активировать воздействием ультрафиолетового излучения. В предшествующем уровне техники описаны, в основном, фотолатентные оловянные катализаторы, но также Bi, Zr, Al и Ti катализаторы. Описано очень немного примеров фотолатентных Ti катализаторов. Указанные Ti катализаторы демонстрируют хорошие фотолатентные свойства, однако содержащие их PU составы характеризуются недостаточным сроком хранения.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что специфические Ti-хелатные комплексы характеризуются также приемлемым сроком хранения.

Таким образом, настоящее изобретение касается Ti-хелатных каталитических соединений формулы I

, где

R₁ представляет собой С₆-С₁₄арил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен или представляют собой линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₂-С₁₂алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, или представляют собой линейный или разветвленный С₂-С₁₂алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R₁ вместе представляют собой фенилен, бифенилен или нафтилен, где указанные фенилен, бифенилен или нафтилен являются незамещенными или замещены одним или более R'₂, R'₃ или R'₄,

или два R₁ вместе представляют собой -(СН₂)_n-фенилен-(СН₂)_n-, где группы СН₂ необязательно замещены С₁-С₂₀алкилом или С₆-С₁₄арилом;

n представляет собой целое число от 1 до 2;

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃ и R'₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси, С₆-С₁₄арил, С₁-С₂₀алканоил, С₁-С₂₀алканоилокси, С₁-С₂₀алкоксикарбонил, С₇-С₁₅ароил, С₇-С₁₅ароилокси, нитрил, нитро, C₁-С₂₀алкилтио, С₆-С₁₄арилтио или NR₈R₉;

R₅, R₆ и R₇ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₆-С₁₄арил или галоген, при условии, что не все R₅, R₆ и R₇ представляют собой галоген, и при условии, что не более одного из R₅, R₆ и R₇ представляет собой атом водорода,

или R₅ и R₆ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл;

R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, бензил, С₇-С₁₅ароил, С₁-С₂₀алканоил, незамещенный фенил, фенил, замещенный одним или более атомом галогена, С₁-С₆алкокси или C₁-С₆алкилом, или R₈ и R₉ вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, который, необязательно, помимо N-атома, содержит дополнительный N-атом или O-атом, и с которым необязательно сконденсированы одно или два бензольных кольца.

Ti-хелатные соединения формулы 1 отличаются от соединений, описанных в предшествующем уровне техники, природой заместителя OR₁. OR₁ представляет собой фенолят, или два лиганда OR₁ ковалентно соединены с образованием бидентатного лиганда. Неожиданно обнаружено, что фотолатентные Ti соединения по настоящему изобретению имеют большой срок хранения, но эквивалентную фотолатентность по сравнению с описанными в предшествующем уровне техники.

В настоящем изобретении также рассмотрено применение специфических комбинаций Ti-хелатных соединений с избытком (1-50% вес./вес.) специфических хелатных лигандов, что приводит к значительному увеличению срока хранения состава при сохранении хорошей фотолатентности катализатора. Неожиданно было обнаружено, что добавление небольшого количества специфических 1,3-дикетоновых добавок к фотолатентным Ti соединениям, которые являются объектом настоящего изобретения, приводит к увеличению срока хранения при сохранении эквивалентной фотолатентности по сравнению с описанными в предшествующем уровне техники.

Таким образом, объектом настоящего изобретения также является Ti-хелатный каталитический состав, содержащий

(i) по меньшей мере одно соединение формулы IA

, где

R₁ представляет собой С₆-С₁₄арил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен, или представляют собой линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R₁ вместе представляют собой фенилен, бифенилен или нафтилен, где указанный фенилен, бифенилен или нафтилен являются незамещенными или замещены одним или более R'₂, R'₃ или R'₄,

или два R₁ вместе представляют собой -(СН₂)_n-фенилен-(СН₂)_n-, где указанные группы СН₂ необязательно замещены С₁-С₂₀алкилом или С₆-С₁₄арилом;

Y представляет собой или ;

Y₁ представляет собой или ;

Y₂ представляет собой или ;

Y₃ представляет собой или ;

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃ и R'₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси, С₆-С₁₄арил, С₁-С₂₀алканоил, С₁-С₂₀алканоилокси, C₁-С₂₀алкоксикарбонил, С₇-С₁₅ароил, С₇-С₁₅ароилокси, нитрил, нитро, С₁-С₂₀алкилтио, С₆-С₁₄арилтио или NR₈R₉;

R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, бензил, С₇-С₁₅ароил, С₁-С₂₀алканоил, незамещенный фенил, фенил, замещенный одним или более атомом галогена, C₁-С₆алкокси или С₁-С₆алкилом, или R₈ и R₉ вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, при этом данный цикл необязательно, помимо N-атома, содержит дополнительный N-атом или O-атом, и с которым необязательно сконденсированы одно или два бензольных кольца;

R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₆-С₁₄арил или галоген, при условии, что не более одного из R₁₀, R₁₁, R₁₂ представляет собой атом водорода, и не более одного из R₁₃, R₁₄, R₁₅ представляет собой атом водорода, и не более одного из R₁₆, R₁₇, R₁₈ представляет собой атом водорода, и не более одного из R₁₉, R₂₀, R₂₁ представляет собой атом водорода, или R₁₀ и R₁₁, R₁₃ и R₁₄, R₁₆ и R₁₇ или R₁₉ и R₂₀ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл; и

(ii) по меньшей мере один хелатный лиганд формулы IIa, IIb или IIc

, где

Y' представляет собой или ;

Y'₁ представляет собой или ; и

R'₁₀, R'₁₁, R'₁₂, R'₁₃, R'₁₄ и R'₁₅ имеют одно из значений, указанных для R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅.

С₁-С₂₀алкил является линейным или разветвленным или циклическим и представляет собой, например, C₁-C₁₈-, C₁-C₁₄-, C₁-C₁₂-, C₁-C₈-, C₁-C₆- или С₁-С₄алкил. Примеры представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, например циклопентил, гексил, например циклогексил, гептил, 2,4,4-триметилпентил, 2-этилгексил, октил, нонил, децил, додецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, октадецил и икозил, предпочтительно метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил.

С₁-С₁₈алкил, С₁-С₁₄алкил, С₁-С₁₂алкил, С₁-С₈алкил, C₁-С₆алкил и C₁-С₄алкил имеют такие же значения, как указано выше, для С₁-С₂₀алкила и содержат указанное количество С-атомов.

С₆-С₁₄арил представляет собой, например, фенил, нафтил, антрил или фенантрил, в частности фенил или нафтил, предпочтительно фенил.

С₆-С₁₄арил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄, замещен, например, 1-5 раз, например 1-4 раза, или один, два или три раза заместителями R'₂, R'₃ или R'₄. Заместители присоединены, например, в положения 2,4,6-, 2,6-, 2,4-, 2,5-, 2,3,4-, 2-, 4- или 5- в фенильном цикле.

С₁-С₁₂алкилен представляет собой линейный или разветвленный алкилен, например метилен, этилен, пропилен, 1-метилэтилен 1,2-диметилэтилен, 1,1,2,2-тетраметилэтилен 1,4-диметилбутилен, 1,3-диметилпропилен, бутилен, 1-метилпропилен, 2-метил-пропилен, пентилен, гексилен, гептилен, октилен, нонилен, децилен или додецилен, в частности этилен, пропилен 1,2-диметилэтилен, 1,1,2,2-тетраметилэтилен, 1,4-диметилбутилен или 1,3-диметилпропилен.

Атом галогена представляет собой атом фтора, хлора, брома или йода, в особенности фтор, хлор или бром, в частности хлор и бром.

С₁-С₂₀-алкокси является линейным или разветвленным и представляет собой, например, C₁-C₁₆-, C₁-C₁₂-, C₁-C₈-, C₁-C₆- или С₁-С₄-алкокси. Примеры представляют собой метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, изо-бутилокси, трет-бутилокси, пентилокси, гексилокси, гептилокси, 2,4,4-триметилпентилокси, 2-этилгексилокси, октилокси, нонилокси, децилокси, додецилокси, гексадецилокси, октадецилокси или икозилокси, в частности метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, изо-бутилокси, трет-бутилокси, в особенности метокси.

С₁-С₂₀алканоил является линейным или разветвленным и представляет собой, например, C₁-C₁₈-, C₁-C₁₄-, C₁-C₁₂-, C₁-C₈-, C₁-C₆- или C₁-С₄алканоил, или C₄-C₁₂- или С₄-С₈алканоил. Примеры представляют собой формил, ацетил, пропионил, бутиноил, изобутиноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, додеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, икозаноил, предпочтительно ацетил.

С₂-С₂₀алканоилокси является линейным или разветвленным и представляет собой, например, C₂-C₁₂-, C₂-C₆-, С₂-С₄-алкиноилокси. Примеры представляют собой ацетилокси, пропионилокси, бутиноилокси, изобутиноилокси, предпочтительно ацетилокси.

C₇-C₁₅ароил представляет собой С₆-С₁₄арил, как описано выше, который в фрагменте "ил" содержит группу -СО-. Примеры представляют собой бензоил, нафтоил, фенантроил и антроил, особенно бензоил и нафтоил, в частности бензоил.

С₇-С₁₅ароилокси представляет собой С₆-С₁₄арил, как описано выше, который в фрагменте "ил" содержит группу -(СО)О-. Примеры представляют собой бензоилокси, нафтоилокси, фенантроилокси и антроилокси, особенно бензоилокси и нафтоилокси, в частности бензоилокси.

С₁-С₂₀алкилтио представляет собой С₁-С₂₀алкил, который в фрагменте "ил" содержит S-атом. С₁-С₂₀алкил имеет значения, указанные выше для С₁-С₂₀алкила, и содержит указанное количество С-атомов. С₁-С₂₀алкилтио является линейным или разветвленным или циклическим, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, втор-бутилтио, изобутилтио, трет-бутилтио, в частности метилтио.

С₆-С₁₄арилтио представляет собой С₆-С₁₄арил, который в фрагменте "ил" содержит S-атом. С₆-С₁₄арил имеет значения, указанные выше для С₆-С₁₄арила. Примеры представляют собой фенилтио, нафтилтио, антрилтио, фенантрилтио, в частности фенилтио.

Если R₈ и R₉ вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, при этом данный цикл необязательно, помимо N-атома, содержит дополнительный N-атом или O-атом, образуются, например, пиррольный, пирролидиновый, оксазольный, пиридиновый, 1,3-диазиновый, 1,2-диазиновый, пиперидиновый или морфолиновый циклы, в частности морфолиновые циклы.

Если указанный 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл дополнительно сконденсирован с одним или более бензоциклами, образуется, например, карбазольная структура.

В случае, когда два R₁ формулы I или IA вместе представляют собой линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкилен, образуются, например, такие структуры, как или где С₁-С₁₂алкилен линейный или разветвленный, как описано выше, и необязательно замещен, как указано в формуле изобретения.

В случае, когда два R₁ формулы I или IA вместе представляют собой фенилен, бифенилен или нафтилен, образуются, например, такие структуры, как , , , , , , или и т.д.

Очевидно, что если арильная группа состоит из более чем одного цикла, заместители R'₂, R'₃ и R'₄ расположены только на одном цикле, или распределены на «более чем одном» циклах.

Если R₁₀ и R₁₁ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, или R₁₃ и R₁₄ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, или R₁₆ и R₁₇ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, или R₁₉ и R₂₀ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, указанные циклы представляют собой циклопентил, циклогексил или циклогептил, и образуются, например, такие структуры, как и т.д.

Термин "фотолатентный катализатор" относится к соединению, которое при воздействии света, в частности света с длиной волны 150-800 нм, например 200-800 или 200-600 нм, дает активный катализатор.

Термины "и/или" или "или/и" в данном контексте предназначены для обозначения того, что может присутствовать не только одна из указанных альтернатив (заместителей), но также несколько из указанных альтернатив (заместителей) вместе, а именно смеси различных альтернатив (заместителей).

Термин "по меньшей мере" означает один или более одного, например один или два или три, предпочтительно один или два.

Термин "необязательно замещенный" означает, что радикал, к которому относится данный термин, является незамещенным или замещенным.

В тексте настоящего описания и последующей формулы изобретения, если иное не требуется по контексту, термин "включать" или такие вариации, как "включает" или "включающий", понимаются как обозначающие включение указанного целого числа или стадии, или группы целых чисел или стадий, но не исключение любого другого целого числа или стадии, или группы целых чисел или стадий.

Термин "(мет)акрилат" в контексте настоящего изобретения предназначен для обозначения акрилата, а также соответствующего метакрилата.

Предпочтения относительно латентных каталитических соединений в целом (и, в частности, формул I, IA, I', I", IA' и IA"), как указано в данном тексте ранее, далее и в контексте всего описания, относятся не только к непосредственно указанным соединениям, но ко всем категориям по формуле изобретения. То есть к композициям, содержащим латентные каталитические соединения, а также к пунктам формулы изобретения, в которых фигурируют указанные каталитические соединения.

Интересны, например, соединения формулы I, как описано выше, где

R₁ представляет собой фенил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'4;

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₈алкилен или линейный или разветвленный C₁-C₈алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₂-С₈алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, или представляют собой линейный или разветвленный С₂-С₈алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃, и R'₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂алкокси, фенил, С₁-С₁₂алканоил, С₁-С₁₂алканоилокси, С₁-С₁₂алкоксикарбонил, бензоил, бензоилокси, нитрил, нитро, С₁-С₁₂алкилтио, фенилтио или NR₈R₉;

R₅, R₆ и R₇ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил, фенил, галоген, при условии, что не все из R₅, R₆ и R₇ представляют собой галоген, и при условии, что не более одного из R₅, R₆ и R₇ представляет собой атом водорода, или R₅ и R₆ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл;

R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил, бензоил, С₁-С₁₂алканоил, незамещенный фенил, фенил, замещенный одним или более атомом галогена, С₁-С₄алкилом или С₁-С₄алкокси, бензил, или R₈ и R₉ вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, который необязательно, помимо N-атома, содержит дополнительный N-атом или O-атом, и с данным циклом необязательно сконденсированы одно или два бензольных кольца.

Также интересны соединения формулы I, где

R₁ представляет собой фенил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

или два R₁ вместе в виде линейного или разветвленного незамещенного или замещенного С₁-С₂₀алкилена представляют собой -C(R₂₂)₂-(CH₂)_n-C(R₂₂)₂-;

n представляет собой целое число от 1 до 3;

R₂₂ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, C₁-С₄алкил, в частности метил, фенил или бензоил;

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃ и R'₄ независимо друг от друга такие, как указано выше,

R₅ представляет собой атом водорода, С₁-C₄алкил, фенил или галоген, в частности R₅ представляет собой метил; и

R₆ и R₇ представляют собой метил.

Например, соединения формулы I' и I”

, где

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃, R'₄, R₅, R₂₂ и n такие, как указано выше.

Предпочтительно в формуле I, I' и I" R'₂, R'₃ и R'₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, С₁-С₄алкил или С₁-С₄алкокси.

В формуле I" R₂₂ предпочтительно представляет собой атом водорода, С₁-С₄алкил, в частности метил или фенил, и n предпочтительно равно 1 или 2.

Также интересны соединения формулы IA, где

R₁ представляет собой фенил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

n представляет собой целое число от 1 до 3;

R₂₂ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, C₁-С₄алкил, в частности метил, фенил или бензоил.

Y представляет собой или ;

Y₁ представляет собой или ;

Y₂ представляет собой или ;

Y₃ представляет собой или ;

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃ и R'₄ независимо друг от друга такие, как указано выше,

R₁₀, R₁₁, R₁₃, R₁₄, R₁₆, R₁₇, R₁₉ и R₂₀ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, С₁-С₄алкил, фенил или галоген, в частности R₁₀, R₁₁, R₁₃, R₁₄, R₁₆, R₁₇, R₁₉ и R₂₀ представляют собой метил; и

R₁₂, R₁₅, R₁₈ и R₂₁ представляют собой метил.

Например, соединения формулы IA' и IA”

, где

Y, Y₁, Y₂, Y₃, R'₂, R'₃, R'₄, R₂₂ и n такие, как указано выше.

Интересны, в частности, соединения формулы I, как указано выше, где

R₁ представляет собой фенил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный C₁-С₆алкилен, линейный или разветвленный C₁-С₆алкилен, замещенный одним или более фенилом или бензоилом, или два R₁ вместе представляют собой бифенилен;

R₂, R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С₁-С₄алкокси;

R'₂, R'₃, R'₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С₁-С₄алкил;

R₅, R₆ и R₇ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил.

Также представляет интерес Ti-хелатный каталитический состав, как описано выше, где в соединении формулы IA

R₁ представляет собой фенил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₆алкилен, линейный или разветвленный C₁-С₆алкилен, замещенный одним или более фенилом или бензоилом, или два R₁ вместе представляют собой бифенилен;

R₂, R₃ и R₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С₁-С₄алкокси;

R'₂, R'₃, R'₄ независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С₁-С₄алкил;

Y представляет собой или ;

Y₁ представляет собой или ;

Y₂ представляет собой или ;

Y₃ представляет собой или ;

R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил.

Представляет интерес, в частности, Ti-хелатный каталитический состав, содержащий

(i) по меньшей мере одно соединение формулы I, как указано выше; и

(ii) по меньшей мере один хелатный лиганд формулы IIa, IIb или IIc

, где

Y' представляет собой или ;

Y'₁ представляет собой или ; и

R'₁₀, R'₁₁, R'₁₂, R'₁₃, R'₁₄ и R'₁₅ имеют одно из значений, указанных для R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅.

R₁, например, представляет собой фенил или нафтил, каждый из которых замещен одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный C₁-С₈алкилен, линейный или разветвленный C₁-С₈алкилен, замещенный одним или более фенилом или бензоилом, или два R₁ вместе представляют собой фенилен или бифенилен, где указанные фенилен или бифенилен являются незамещенными или замещены одним или более R'₂, R'₃ или R'₄;

Предпочтительно, R₁ представляет собой фенил, замещенный одним или более R'₂, R'₃ или R'₄; или два R₁ вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₈алкилен, линейный или разветвленный С₁-С₈алкилен, замещенный одним или более фенилом или бензоилом, или два R₁ вместе представляют собой фенилен или бифенилен, в частности бифенилен, где указанные фенилен или бифенилен являются незамещенными или замещены одним или более R'₂, R'₃ или R'₄.

R₂, R₃, R₄, R'₂, R'₃ и R'₄, например, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси, С₆-С₁₄арил, С₁-С₂₀алканоил, С₂-С₂₀алканоилокси, С₇-С₁₅ароил, С₇-С₁₅ароилокси, нитрил, нитро, С₁-С₂₀алкилтио, С₆-С₁₄арилтио или NR₈R₉;

R₂, R₃ и R₄, например, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂алкокси или фенил; например, атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил или С₁-С₁₂алкокси; в частности атом водорода или С₁-C₄алкокси. R'₂, R'₃, и R'₄, например, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂алкокси или фенил; например, представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил или С₁-С₁₂алкокси; в частности представляют собой атом водорода или линейный или разветвленный С₁-С₄алкил.

R₅, R₆ и R₇ независимо друг от друга представляют собой, например, атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил или фенил, при условии, что не более одного из R₅, R₆ и R₇ представляет собой атом водорода; или, например, представляют собой атом водорода или линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил, в частности линейный или разветвленный С₁-С₄алкил, особенно метил. Например, два из радикалов R₅, R₆ и R₇ представляют собой линейный или разветвленный С₁-С₄алкил, особенно метил, а другой (третий) радикал представляет собой атом водорода.

R₈ и R₉, например, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный C₁-С₆алкил, фенил, бензил, или R₈ и R₉ вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, при этом данный цикл необязательно, помимо N-атома, содержит дополнительный N-атом или O-атом, предпочтительно O-атом; или R₈ и R₉, например, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный C₁-С₆алкил, фенил, бензил, или R₈ и R₉ вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют морфолиновый цикл; или R₈ и R₉, например, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный C₁-С₆алкил, фенил или бензил.

Y представляет собой или , в частности ; Y₁ представляет собой или , в частности ; Y₂ представляет собой или , в частности ; Y₃ представляет собой или , в частности .

R₁₀, R₁₁, R₁₂ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₆-С₁₄арил или галоген, или R₁₀ и R₁₁ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, при условии, что только один из R₁₀, R₁₁, R₁₂ представляет собой атом водорода; например, R₁₀, R₁₁, R₁₂ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил или фенил, при условии, что только один из R₁₀, R₁₁, R₁₂ представляет собой атом водорода; например, R₁₀ представляет собой атом водорода, a R₁₁ и R₁₂ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил; предпочтительно R₁₀, R₁₁, R₁₂ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил.

R₁₃, R₁₄, R₁₅, независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₆-С₁₄арил или галоген, или R₁₃ и R₁₄ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, при условии, что только один из R₁₃, R₁₄, R₁₅ представляет собой атом водорода; например, R₁₃, R₁₄, R₁₅ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил или фенил, при условии, что только один из R₁₃, R₁₄, R₁₅ представляет собой атом водорода; например, R₁₃ представляет собой атом водорода, а R₁₄ и R₁₅ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил; предпочтительно R₁₃, R₁₄, R₁₅ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил.

R₁₆, R₁₇, R₁₈ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₆-С₁₄арил или галоген, или R₁₆ и R₁₇ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл, при условии, что только один из R₁₆, R₁₇, R₁₈ представляет собой атом водорода; например, R₁₆, R₁₇, R₁₈ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₁₂алкил или фенил, при условии, что только один из R₁₆, R₁₇, R₁₈ представляет собой атом водорода; например, R₁₆ представляет собой атом водорода, a R₁₇ и R₁₈ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил; предпочтительно R₁₆, R₁₇, R₁₈ представляют собой С₁-С₄алкил, в частности метил.

R₁₉, R₂₀ и R₂₁ независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С₁-С₂₀алкил, С₆-С₁₄арил или галоген, или R₁₉ и R₂₀ вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образую

Фотолатентные титан-хелатные катализаторы

Патент 2548004