Ферромагнитная порошковая композиция и способ ее получения

Ферромагнитная порошковая композиция и способ ее получения

Реферат

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к порошковой композиции, включающей электрически изолированный порошок на основе железа, и к способу ее получения. Изобретение также относится к способу изготовления магнитно-мягких композиционных компонентов, приготовленных из этой композиции, а также к полученному компоненту.

Предпосылки изобретения

Магнитно-мягкие материалы используют по таким назначениям, как материалы сердечников в индукторах, статорах и роторах электрических машин, приводов, датчиков и сердечников трансформаторов. Традиционно магнитно-мягкие сердечники, такие как в роторах и статорах электрических машин, изготавливают из наборных стальных пластин. Магнитно-мягкие композиционные (ММК) материалы выполнены на основе магнитно-мягких частиц, обычно на основе железа, с электроизоляционным покрытием на каждой частице. ММК-Компоненты получают прессованием изолированных частиц, используя традиционный для порошковой металлургии (ПМ) способ прессования, необязательно вместе со смазками и/или связующими. При использовании методов порошковой металлургии можно изготавливать материалы, имея более высокую степень свободы в разработке ММК-компонентов, чем при использовании стальных пластин, потому что ММК-материал может нести трехмерный магнитный поток, а также потому, что способом прессования можно получать трехмерные формы.

Две основные характеристики компонента - железного сердечника представляют собой его характеристики магнитной проницаемости и потерь в сердечнике. Магнитная проницаемость материала является показателем его способности становиться намагниченным или его способности проводить магнитный поток. Проницаемость определяют как отношение индуцированного магнитного потока к намагничивающей силе или напряженности поля. Когда на магнитный материал воздействует переменное поле, возникают потери энергии вследствие потерь на гистерезис и потерь на вихревые токи. Потери на гистерезис (потери постоянного тока), которые составляют основную часть суммарных потерь в сердечнике при большинстве применений в электродвигателях, вызваны необходимыми расходами энергии на преодоление сохранившихся магнитных сил внутри компонента - железного сердечника. Эти силы можно свести к минимуму путем улучшения чистоты и качества основного порошка, но наиболее важным является увеличение температуры и/или времени термической обработки (т.е. снятие напряжений) компонента. Потери на вихревые токи (потери переменного тока) обусловлены возникновением электрических токов в железном сердечнике вследствие изменяющегося потока, вызванного условиями переменного тока. Для минимизации вихревых токов желательно высокое удельное электрическое сопротивление компонента. Уровень удельного электрического сопротивления, который требуется для минимизации потерь переменного тока, зависит от типа применения (рабочей частоты) и размера компонента.

Потери на гистерезис пропорциональны частоте переменных электрических полей, в то время как потери на вихревые токи пропорциональны квадрату частоты. Таким образом, при высоких частотах потери на вихревые токи вносят основной вклад, и особенно важно сокращать потери на вихревые токи при одновременном сохранении низкого уровня потерь на гистерезис. Для устройств, работающих на высоких частотах, где используют изолированные магнитно-мягкие порошки, желательно использовать порошки с частицами меньшего размера, поскольку создаваемые вихревые токи можно ограничить меньшим объемом при условии достаточной электрической изоляции отдельных частиц порошка (вихревые токи внутри частиц). Таким образом, тонкодисперсные порошки, а также высокое удельное электрическое сопротивление станут более важными для компонентов, работающих на высокой частоте. Независимо от того, насколько хорошо работает изоляция частиц, всегда существует вызывающая потери часть неограниченных вихревых токов в объеме компонента. Потери на объемные вихревые токи пропорциональны площади поперечного сечения прессованной детали, которая проводит магнитный поток. Таким образом, компонентам с большой площадью поперечного сечения, которые проводят магнитный поток, потребуется более высокое удельное электрическое сопротивление для того, чтобы ограничить потери на объемные вихревые токи.

Изолированный магнитно-мягкий порошок на основе железа со средним размером частиц 100-400 мкм, например, от примерно 180 мкм до 250 мкм, и менее чем 10% частиц с размером менее 45 мкм (порошок 40 меш), обычно используют для компонентов, работающих на частоте до 1 кГц. Порошки со средним размером частиц 50-150 мкм, например, от примерно 80 мкм до 120 мкм, и 10-30% частиц менее чем 45 мкм (порошок 100 меш), можно использовать для компонентов, работающих от 200 Гц до 10 кГц, в то время как компоненты, работающие на частотах от 2 кГц до 50 кГц, обычно изготавливают на основе изолированных магнитно-мягких порошков со средним размером частиц примерно 20-75 мкм, например, от примерно 30 мкм до 50 мкм, и более чем 50% частиц менее чем 45 мкм (порошок 200 меш). Средний размер частиц и распределение частиц по размерам следует предпочтительно оптимизировать согласно требованиям применения. Таким образом, примеры среднемассовых размеров частиц составляют 10-450 мкм, 20-400 мкм, 20-350 мкм, 30-350 мкм, 30-300 мкм, 20-80 мкм, 30-50 мкм, 50-150 мкм, 80-120 мкм, 100-400 мкм, 150-350 мкм, 180-250 мкм, 120-200 мкм.

Исследование производства методом порошковой металлургии компонентов магнитных сердечников с использованием порошков на основе железа с покрытием было направлено на разработку железных порошковых композиций, которые улучшают определенные физические и магнитные свойства без отрицательного влияния на другие свойства конечного компонента. Желательные свойства компонента включают, например, высокую проницаемость в расширенном диапазоне частот, низкие потери в сердечнике, высокую индукцию насыщения и высокую механическую прочность. Желательные свойства порошка дополнительно включают пригодность для методов компрессионного формования, означающую, что из порошка можно легко формовать высокоплотный компонент, который можно легко извлекать из формовочного оборудования без повреждений на поверхности компонента.

Ниже приведены примеры опубликованных патентов.

Патент США № 6309748 (Lashmore) описывает ферромагнитный порошок с диаметром частиц от примерно 40 до примерно 600 микрон нанесенным на каждую частицу покрытием из неорганических оксидов.

Патент США № 6348265 (Jansson) описывает железный порошок, на который нанесено тонкое фосфор- и кислородсодержащее покрытие, причем порошок с покрытием пригоден для прессования в магнитно-мягкие сердечники, которые можно подвергать термической обработке.

Патент США № 4601765 (Soileau) описывает прессованный железный сердечник, в котором использован железный порошок, сначала покрытый пленкой силиката щелочного металла, поверх которой затем нанесена смола из кремнийорганического полимера.

Патент США № 6149704 (Moro) описывает ферромагнитный порошок, электрически изолированный покрытием из фенольной смолы и/или силиконовой смолы и, необязательно, золя оксида титана или оксида циркония. Полученный порошок смешивают со смазкой стеаратом металла и прессуют в порошковый сердечник.

Патент США № 7235208 (Moro) описывает порошковый сердечник, изготовленный из ферромагнитного порошка, содержащего изоляционное связующее, в котором диспергирован ферромагнитный порошок, причем изоляционное связующее включает трифункциональную алкилфенилсиликоновую смолу и, необязательно, неорганический оксид, карбид или нитрид.

Следующие документы в области мягко-магнитных материалов представляют собой японскую патентную заявку JP 2005-322489, опубликованную под номером JP 2007-129154 (Yuuichi); японскую патентную заявку JP 2005-274124, опубликованную под номером 2007-088156 (Maeda); японскую патентную заявку JP 2004-203969, опубликованную под номером JP 2006-0244869 (Masaki); японскую патентную заявку JP 2005-051149, опубликованную под номером JP 2006-233295 (Ueda); и японскую патентную заявку JP 2005-057193, опубликованную под номером JP 2006-245183 (Watanabe).

Задачи изобретения

Одна задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить порошковую композицию на основе железа, включающую электрически изолированный порошок на основе железа, предназначенный для прессования в магнитно-мягкие компоненты с высоким удельным сопротивлением и низкими потерями в сердечнике.

Одна задача изобретения заключается в том, чтобы предложить порошковую композицию на основе железа, включающую электрически изолированный порошок на основе железа, предназначенный для прессования в магнитно-мягкие компоненты, имеющие высокую прочность, причем компонент можно подвергать термической обработке при оптимальной температуре термической обработки, не повреждая электрически изолированное покрытие порошка на основе железа.

Одна задача изобретения заключается в том, чтобы предложить порошковую композицию на основе железа, включающую электрически изолированный порошок на основе железа, предназначенный для прессования в магнитно-мягкие компоненты, имеющие высокую прочность, высокую максимальную проницаемость и высокую индукцию при минимизации потерь на гистерезис и сохранении на низком уровне потерь на вихревые токи.

Одна задача изобретения заключается в том, чтобы предложить способ изготовления прессованных и термически обработанных магнитно-мягких компонентов, имеющих высокую прочность, высокую максимальную проницаемость, высокую индукцию и низкие потери в сердечнике, полученных при сведении к минимуму потерь на гистерезис с одновременным сохранением на низком уровне потерь на вихревые токи.

Одна задача изобретения заключается в том, чтобы предложить способ изготовления порошковой композиции на основе железа без необходимости в каких-либо токсичных или неблагоприятных для окружающей среды растворителях или процедурах сушки.

Одна задача заключается в том, чтобы предложить способ изготовления прессованного, и необязательно термически обработанного, магнитно-мягкого композиционного компонента на основе железа, имеющего низкие потери в сердечнике в сочетании с достаточной механической прочностью и приемлемой плотностью магнитного потока (индукцией) и максимальной проницаемостью.

Сущность изобретения

Для решения по меньшей мере одной из вышеупомянутых задач и/или других не упомянутых задач, которые проявятся из нижеследующего описания, настоящее изобретение относится к ферромагнитной порошковой композиции, включающей магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа с насыпной плотностью 3,2-3,7 г/мл, при этом поверхность частиц сердцевины снабжена неорганическим изоляционным слоем на основе фосфора.

Необязательно, в другом варианте реализации снаружи первого неорганического изоляционного слоя на основе фосфора расположен по меньшей мере один металлоорганический слой из металлоорганического соединения, имеющего следующую общую формулу:

R₁[(R₁)_x(R₂)_y(MO_n-1)]_nR₁,

где M представляет собой центральный атом, выбранный из Si, Ti, Al или Zr;

O представляет собой кислород;

R₁ представляет собой гидролизуемую группу, выбранную из алкоксигрупп, содержащих менее чем 4, предпочтительно менее чем 3 атома углерода;

R₂ представляет собой органическую составляющую, и при этом по меньшей мере одна R₂ содержит по меньшей мере одну аминогруппу;

где n представляет собой число повторяющихся звеньев и является целым числом от 1 до 20;

где x представляет собой целое число от 0 до 1;

где y представляет собой целое число от 1 до 2.

Предпочтительный вариант реализации согласно настоящее изобретение относится к ферромагнитной порошковой композиции, включающей магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа, имеющие насыпную плотность 3,2-3,7 г/мл, и при этом поверхность частиц сердцевины снабжена неорганическим изоляционным слоем на основе фосфора и по меньшей мере одним металлоорганическим слоем, расположенным снаружи первого неорганического изоляционного слоя на основе фосфора, из металлоорганического соединения, имеющего следующую общую формулу:

R₁[(R₁)_x(R₂)_y(MO_n-1)]_nR₁,

где M представляет собой центральный атом, выбранный из Si, Ti, Al или Zr;

O представляет собой кислород;

R₁ представляет собой алкоксигруппу, содержащую менее чем 4 атома углерода;

R₂ представляет собой органическую составляющую, и при этом по меньшей мере одна R₂ содержит по меньшей мере одну аминогруппу;

где n представляет собой число повторяющихся звеньев и является целым числом от 1 до 20;

где x представляет собой целое число от 0 до 1;

где y представляет собой целое число от 1 до 2.

В другом варианте реализации с по меньшей мере одним металлоорганическим слоем сцеплено дополнительное дисперсное соединение металла или полуметалла, имеющее твердость по шкале Мооса менее чем 3,5.

В еще одном варианте реализации порошковая композиция включает дисперсную смазку. Смазка может быть добавлена в композицию, включающую частицы сердцевины, снабженные неорганическим изоляционным слоем на основе фосфора и по меньшей мере одним металлоорганическим слоем; или, необязательно, композицию, также включающую дисперсное соединение металла или полуметалла.

Частицы сердцевины должны иметь измеряемую согласно стандарту ISO 3923-1 насыпную плотность (НП), составляющую 3,2-3,7 г/мл, предпочтительно 3,3-3,7 г/мл, предпочтительно 3,3-3,6 г/мл, предпочтительнее в интервале от более 3,3 г/мл до менее или равной 3,6 г/мл, предпочтительно от 3,35 до 3,6 г/мл; или от 3,4 до 3,6 г/мл; или от 3,35 до 3,55 г/мл; или от 3,4 до 3,55 г/мл.

Изобретение также относится к способу приготовления ферромагнитной порошковой композиции, включающему нанесение на магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа, обладающие насыпной плотностью 3,2-3,7 г/мл или, например, в более предпочтительных интервалах, указанных выше, неорганического изоляционного слоя на основе фосфора так, чтобы поверхность частиц сердцевины была электрически изолированной.

Необязательно, в другом варианте реализации дополнительно включены стадии: a) смешивание упомянутых магнитно-мягких частиц сердцевины на основе железа, электрически изолированных неорганическим изоляционным слоем на основе фосфора, с металлоорганическим соединением, указанным выше; и b) необязательное смешивание полученных частиц с дополнительным металлоорганическим соединением, указанным выше.

Предпочтительный вариант реализации согласно настоящему изобретению относится к способу приготовления ферромагнитной порошковой композиции, включающему нанесение на магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа, обладающие насыпной плотностью 3,2-3,7 г/мл, неорганического изоляционного слоя на основе фосфора так, чтобы поверхность частиц сердцевины была электрически изолированной; и

a) смешивание упомянутых магнитно-мягких частиц сердцевины на основе железа, изолированных неорганическим изоляционным слой на основе фосфора, с металлоорганическим соединением, при этом снаружи первого неорганического изоляционного слоя на основе фосфора предусмотрен по меньшей мере один металлоорганический слой из металлоорганического соединения, имеющего следующую общую формулу:

R₁[(R₁)_x(R₂)_y(MO_n-1)]_nR₁,

где M представляет собой центральный атом, выбранный из Si, Ti, Al или Zr;

O представляет собой кислород;

R₁ представляет собой алкоксигруппу, содержащую менее чем 4 атома углерода;

R₂ представляет собой органическую составляющую, и при этом по меньшей мере одна R₂ содержит по меньшей мере одну аминогруппу;

где n представляет собой число повторяющихся звеньев и является целым числом от 1 до 20;

где x представляет собой целое число от 0 до 1;

где y представляет собой целое число от 1 до 2; и

b) необязательное смешивание полученных частиц с дополнительным металлоорганическим соединением, описанным в подпункте a).

В другом варианте реализации способ дополнительно включает стадию c) смешивания данного порошка с дисперсным соединением металла или полуметалла, имеющим твердость по шкале Мооса менее чем 3,5. Стадию c можно необязательно, помимо ее проведения после стадии b, проводить перед стадией b или вместо ее проведения после стадии b проводить перед стадией b.

В еще одном варианте реализации способ включает стадию d) смешивания данного порошка с дисперсной смазкой. Эту стадию можно осуществлять непосредственно после стадии b), если дисперсное соединение металла или полуметалла не включено в композицию.

Изобретение также относится к способу приготовления магнитно-мягких композиционных материалов, включающему: одноосное прессование композиции согласно изобретению в пресс-форме при давлении прессования, составляющем по меньшей мере примерно 600 МПа; необязательно, предварительное нагревание пресс-формы до температуры ниже температуры плавления добавленной дисперсной смазки; извлечение полученной необработанной заготовки; и необязательно, термическую обработку заготовки. Композиционный компонент согласно изобретению будет обычно иметь содержание P 0,01-0,1% по массе, содержание добавленного в основной порошок Si 0,02-0,12% по массе, и, если Bi добавлен в виде дисперсного соединения металла или полуметалла, имеющего твердость по шкале Мооса менее чем 3,5, содержание Bi составит 0,05-0,35% по массе.

Подробное описание изобретения

Основной порошок

Магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа могут представлять собой распыленный водой, распыленный газом или губчатый железный порошок, хотя предпочтительным является распыленный водой порошок.

Магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа можно выбирать из группы, состоящей из практически чистого железа, легированного железа Fe-Si, содержащего до 7 мас.%, предпочтительно до 3 мас.% кремния, легированного железа, выбранного из групп Fe-Al, Fe-Si-Al, Fe-Ni, Fe-Ni-Co или их сочетаний. Предпочтительным является практически чистое железо, т.е. железо с неизбежными примесями.

Кроме того, сейчас было неожиданно обнаружено, что дополнительное улучшение удельного электрического сопротивления прессованного и термически обработанного компонента согласно изобретению можно получить, если использовать основные порошки с менее грубыми поверхностями частиц. Такая подходящая морфология проявляется, например, увеличением насыпной плотности более чем на 7%, или более чем на 10%, или более чем на 12%, или более чем на 13% для железа или порошка на основе железа, в результате чего насыпная плотность составляет 3,2-3,7 г/мл, предпочтительно выше 3,3 г/мл и ниже или равна 3,6 г/мл, предпочтительно от 3,4 до 3,6 г/мл или от 3,35 до 3,55 г/мл. Такие порошки с желательной насыпной плотностью можно получить из распыленных газом или распыленных водой порошков. Если используют распыленные водой порошки, их предпочтительно подвергают измельчению, помолу или другим процессам, которые физически изменяют неправильную поверхность распыленных водой порошков. Если насыпная плотность порошков чрезмерно увеличивается, выше примерно 25% или выше 20%, что означает плотность распыленного водой порошка на основе железа выше примерно 3,7 или 3,6 г/мл, суммарные потери в сердечнике будут возрастать.

Кроме того, обнаружено, что форма частиц порошка влияет на результаты по, например, удельному сопротивлению. Использование неправильных частиц приводит к меньшей насыпной плотности и меньшему удельному сопротивлению, чем если бы частицы имели менее неровную и более гладкую форму. Таким образом, согласно настоящему изобретению предпочтительными являются узловатые, т. е. скругленные неправильные частицы, или же сферические или почти сферические частицы.

Поскольку высокое удельное сопротивление становится более важным для компонентов, работающих на высоких частотах, где предпочтительно используют порошки с частицами меньшего размера (такого как 100 и 200 меш), «высокая НП» становится более важным для этих порошков. Однако повышенное удельное сопротивление также обнаружено у более крупных порошков (40 меш). Крупные порошки, обычно подходящие для низкочастотных применений (<1 кГц), могут при увеличенной насыпной плотности за счет операций измельчения, или аналогичных им, приобретать значительно повышенное удельное электрическое сопротивление согласно настоящему изобретению. Таким образом, согласно настоящему изобретению можно изготавливать компоненты с большей площадью поперечного сечения для проведения магнитного потока, все еще демонстрирующие низкие потери в сердечнике.

Композиция согласно изобретению, содержащая порошки на основе железа, демонстрирует насыпную плотность, близкую к насыпной плотности порошка на основе железа.

Первый слой покрытия (неорганический)

Частицы сердцевины снабжены первым неорганическим изоляционным слоем, который предпочтительно выполнен на основе фосфора. Этого первого слоя покрытия можно добиться, обрабатывая порошок на основе железа фосфорной кислотой, растворенной в воде или органических растворителях. В растворитель на водной основе необязательно добавляют ингибиторы коррозии и поверхностно-активные вещества. Предпочтительный способ покрытия частиц порошка на основе железа описан в патенте США № 6348265. Фосфатирующую обработку можно повторять. Изоляционное неорганическое покрытие на основе фосфора частиц сердцевины на основе железа предпочтительно выполнено без каких-либо добавок, таких как легирующие присадки, ингибиторы коррозии или поверхностно-активные вещества.

Содержание фосфата в слое 1 может составлять от 0,01 до 0,15 мас.% композиции.

Металлоорганический слой (необязательный второй слой покрытия)

Необязательно имеется по меньшей мере один металлоорганический слой, расположенный снаружи первого слоя на основе фосфора. Металлоорганический слой состоит из металлоорганического соединения, имеющего следующую общую формулу:

R₁[(R₁)_x(R₂)_y(MO_n-1)]_nR₁,

в которой:

M представляет собой центральный атом, выбранный из Si, Ti, Al или Zr;

O представляет собой кислород;

R₁ представляет собой гидролизуемую группу, выбранную из алкоксигруппы, содержащей менее чем 4, предпочтительно менее чем 3 атома углерода;

R₂ представляет собой органическую составляющую, что означает, что группа R₂ содержит органическую часть или долю, причем по меньшей мере одна R₂ содержит по меньшей мере одну аминогруппу;

где n представляет собой число повторяющихся звеньев и является целым числом от 1 до 20;

где x представляет собой целое число от 0 до 1; где y представляет собой целое число от 1 до 2 (таким образом, число x может быть равно 0 или 1, а число y может быть равно 1 или 2).

Металлоорганическое соединение можно выбирать из следующих групп: модификаторы поверхности, связующие вещества или сшиватели.

Группа R₂ может включать 1-6, предпочтительно 1-3 атома углерода. Кроме того, R₂ может включать один или более гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из N, O, S и P. Группа R₂ может быть линейной, разветвленной, циклической или ароматической.

Группа R₂ может включать одну или более из следующих функциональных групп: амин, диамин, амид, имид, эпоксид, гидроксил, этиленоксид, уреид, уретан, изоцианат, акрилат, глицерилакрилат, бензиламин, винилбензиламин.

Металлоорганическое соединение можно выбирать из производных, промежуточных продуктов или олигомеров силанов, силоксанов и силсесквиоксанов, причем центральный атом представляет собой Si, или соответствующих титанатов, алюминатов или цирконатов, причем центральный атом представляет собой соответственно Ti, Al и Zr или их смеси.

Согласно одному варианту реализации по меньшей мере одно металлоорганическое соединение в одном металлоорганическом слое представляет собой мономер (n=1).

Согласно другому варианту реализации по меньшей мере одно металлоорганическое соединение в одном металлоорганическом слое представляет собой олигомер (n=2-20).

Согласно другому варианту реализации металлоорганический слой, расположенный снаружи первого слоя, состоит из мономера металлоорганического соединения, и при этом наиболее внешний металлоорганический слой состоит из олигомера металлоорганического соединения. Химические функциональные группы мономера и олигомера необязательно являются одинаковыми. Массовое соотношение слоя мономера металлоорганического соединения и слоя олигомера металлоорганического соединения может составлять от 1:0 до 1:2, предпочтительно 2:1-1:2.

Если металлоорганическое соединение представляет собой мономер, его можно выбрать из группы триалкокси- и диалкоксисиланов, титанатов, алюминатов или цирконатов. Таким образом, мономер металлоорганического соединения можно выбрать из 3-аминопропилтриметоксисилана, 3-аминопропилтриэтоксисилана, 3-аминопропилметилдиэтоксисилана, N-аминоэтил-3-аминопропилтриметоксисилана, N-аминоэтил-3-аминопропилметилдиметоксисилана, 1,7-бис(триэтоксисилил)-4-азагептана, триаминофункционального пропилтриметоксисилана, 3-уреидпропилтриэтоксисилана, 3-изоцианатпропилтриэтоксисилана, трис(3-триметоксисилилпропил)изоцианурата, 0-(пропаргилокси)-N-(триэтоксисилилпропил)уретана, 1-аминометилтриэтоксисилана, 1-аминоэтилметилдиметоксисилана или их смесей.

Олигомер металлоорганического соединения можно выбрать из содержащих концевые алкоксигруппы алкилалкоксиолигомеров силанов, титанатов, алюминатов или цирконатов. Таким образом, олигомер металлоорганического соединения можно выбрать из содержащих концевые метокси-, этокси- или ацетоксигруппы аминосилсесквиоксанов, аминосилоксанов, олигомерного 3-аминопропилметоксисилана, 3-аминопропил/пропилалкоксисиланов, N-аминоэтил-3-аминопропилалкоксисиланов или N-аминоэтил-3-аминопропил/метилалкоксисиланов или их смесей.

Суммарное количество металлоорганического соединения может составлять 0,05-0,8%, или 0,05-0,6%, или 0,1-0,5%, или 0,2-0,4%, или 0,3-0,5% от массы композиции.

Данные виды металлоорганических соединений поставляют на продажу такие компании, как Evonik Ind., Wacker Chemie AG, Dow Corning, Mitsubishi Int. Corp., Famas Technology Sàrl и другие.

Дисперсное соединение металла или полуметалла

Имеющий покрытие магнитно-мягкий порошок на основе железа должен, в случае его использования, дополнительно содержать по меньшей мере одно дисперсное соединение, соединение металла или полуметалла. Это дисперсное соединение металла или полуметалла должно быть мягким, имея твердость по шкале Мооса менее чем 3,5, и состоять из тонкодисперсных частиц или коллоидов. Средний размер частиц данного соединения может составлять предпочтительно менее 5 мкм, предпочтительно менее 3 мкм, а наиболее предпочтительно менее 1 мкм. Твердость по шкале Мооса дисперсного соединения металла или полуметалла составляет предпочтительно 3 или менее, предпочтительнее 2,5 или менее. SiO₂, Al₂O₃, MgO и TiO₂ представляют собой абразивы и имеют твердость по шкале Мооса значительно выше 3,5, и не попадают в объем изобретения. Абразивные соединения, даже в виде наноразмерных частиц, вызывают необратимые повреждения электроизоляционного покрытия, приводя к плохому извлечению из пресс-формы и ухудшая магнитные и/или механические свойства термически обработанного компонента.

Дисперсное соединение металла или полуметалла может представлять собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из групп: соединения на основе свинца, индия, висмута, селена, бора, молибдена, марганца, вольфрама, ванадия, сурьмы, олова, цинка, церия.

Дисперсное соединение металла или полуметалла может представлять собой оксид, гидроксид, гидрат, карбонат, фосфат, фторид, сульфид, сульфат, сульфит, оксихлорид или их смесь. Согласно предпочтительному варианту реализации дисперсное соединение металла или полуметалла представляет собой оксид висмута или, предпочтительнее, висмута(III).

Дисперсное соединение металла или полуметалла можно смешивать со вторым соединением, выбранным из соединений щелочных или щелочноземельных металлов, причем данное соединение может представлять собой карбонаты, предпочтительно карбонаты кальция, стронция, бария, лития, калия или натрия.

Дисперсное соединение металла или полуметалла или смесь соединений может присутствовать в количестве, составляющем 0,05-0,8%, или 0,05-0,6%, или 0,1-0,5%, или 0,15-0,4% от массы композиции.

Дисперсное соединение металла или полуметалла сцеплено с по меньшей мере одним металлоорганическим слоем. В одном варианте реализации изобретения дисперсное соединение металла или полуметалла сцеплено с наиболее внешним металлоорганическим слоем.

Смазка

Порошковая композиция согласно изобретению может необязательно включать дисперсную смазку. Дисперсная смазка играет важную роль и обеспечивает возможность прессования без необходимости в нанесении смазки на стенки пресс-формы. Дисперсную смазку можно выбрать из группы, которую составляют первичные и вторичные амиды жирных кислот, транс-амиды (бисамиды) или спирты жирных кислот. Придающая смазочные свойства составляющая дисперсной смазки может представлять собой насыщенную или ненасыщенную цепь, содержащую от 12 до 22 атомов углерода. Дисперсную смазку можно предпочтительно выбрать из стеарамида, эрукамида, стеарилэрукамида, эруцилстеарамида, бегенилового спирта, эруцилового спирта, этиленбисстеарамида (т.е. EBS или амидный воск). Дисперсная смазка может присутствовать в количестве, составляющем 0,1-0,6%, или 0,2-0,4%, или 0,3-0,5%, или 0,2-0,6% от массы композиции.

Способ приготовления композиции

Способ приготовления ферромагнитной порошковой композиции согласно изобретению включает в себя: нанесение на магнитно-мягкие частицы сердцевины на основе железа, изготовленные и обработанные для получения насыпной плотности 3,2-3,7 г/мл, неорганического соединения на основе фосфора для получения неорганического изоляционного слоя на основе фосфора, делающего поверхность частиц сердцевины электрически изолированной.

Частицы сердцевины a) смешивают с металлоорганическим соединением, которое описано выше; и b) необязательно смешивают полученные частицы с дополнительным металлоорганическим соединением, которое описано выше.

Кроме того, на еще одной необязательной стадии с) данного способа порошок смешивают с дисперсным соединением металла или полуметалла, имеющим твердость по шкале Мооса менее чем 3,5. Стадию c можно необязательно, помимо ее проведения после стадии b, проводить перед стадией b, или, вместо ее проведения после стадии b, проводить перед стадией b. Предпочтительно, стадию c проводят между стадиями a и b.

Следующая необязательная стадия d) данного способа - смешивание порошка с дисперсной смазкой.

Частицы сердцевины, снабженные первым неорганическим изоляционным слоем, можно предварительно обрабатывать щелочным соединением до его смешивания с металлоорганическим соединением. Предварительная обработка может улучшать предварительные условия для связывания между первым слоем и вторым слоем, что могло бы повышать как удельное электрическое сопротивление, так и механическую прочность магнитного композиционного компонента. Щелочное соединение можно выбрать из аммиака, гидроксиламина, гидроксида тетраалкиламмония, алкиламинов, алкиламидов. Предварительную обработку можно осуществлять, используя любое из перечисленных выше химических веществ, предпочтительно разбавленное в подходящем растворителе, смешанное с порошком и необязательно высушенное.

Способ изготовления магнитно-мягких компонентов

Способ изготовления магнитно-мягких композиционных материалов согласно изобретению включает в себя: одноосное прессование композиции согласно изобретению в пресс-форме при давлении прессования, составляющем по меньшей мере примерно 600 МПа; необязательно, предварительное нагревание пресс-формы до температуры ниже температуры плавления добавленной дисперсной смазки; необязательно, предварительное нагревание порошка до 25-100°C перед прессованием; извлечение полученной необработанной заготовки; и, необязательно, термическую обработку заготовки.

Процесс термической обработки можно осуществлять в вакууме, невосстановительной, инертной, азотоводородной (N₂/H₂) или слабоокислительной атмосферах, например, от 0,01 до 3% кислорода. Необязательно, термическую обработку осуществляют в инертной атмосфере и быстро воздействуют в окислительной атмосфере, такой как водяной пар, чтобы получить поверхностную корку или слой более высокой прочности. Температура может составлять до 750°C.

Условия термической обработки должны обеспечивать как можно более полное испарение смазки. Оно обычно происходит во время первой части цикла термической обработки, выше примерно 150-500°C, предпочтительно выше примерно 250-500°C. При более высоких температурах соединение металла или полуметалла может реагировать с металлоорганическим соединением и частично образовывать сетчатую структуру. Это дополнительно повышает механическую прочность, а также удельное электрическое сопротивление компонента. При максимальной температуре (550-750°C, или 600-750°C, или 630-700°C, или 630-670°C) прессовка может достигать полного снятия напряжений, при котором минимизируется коэрцитивность и, следовательно, потери на гистерезис композиционного материала.

Прессованный и термически обработанный магнитно-мягкий композиционный материал, приготовленный согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет содержание P 0,01-0,15% от массы компонента, содержание добавленного к основному порошку Si 0,02-0,12% от массы компонента, и, если Bi добавлен в виде дисперсного соединения металла или полуметалла, имеющего твердость по шкале Мооса менее чем 3,5, то содержание Bi будет составлять 0,05-0,35% от массы компонента.

Примеры

Далее изобретение проиллюстрировано следующими примерами. Примеры 1-4 описывают изготовление магнитно-мягких порошковых композиций, не имеющих определенной насыпной плотности по настоящему изобретению, и иллюстрируют процедуру для следующих примеров 5-7 согласно настоящему изобретению.

Пример 1

Пример 1 иллюстрирует влияние различных слоев покрытия и влияние введения дисперсного соединения металла или полуметалла на магнитные, электрические и механические свойства прессованных и термически обработанных деталей, изготовленных из порошка железа 40 меш, имеющего насыпную плотность 3,0 г/мл.

Распылением водой получен порошок на основе железа, у которого средний размер частиц составляет примерно 220 мкм и менее чем 5% частиц имеют размер менее 45 мкм (порошок 40 меш). Этот порошок, который представляет собой порошок чистого железа, сначала снабжали тонким электроизоляционным слоем на основе фосфора (содержание фосфора составляет примерно 0,045% от массы порошка с покрытие). После этого его смешивали при перемешивании с 0,2 мас.% олигомера аминоалкилалкоксисилана (Dynasylan®1146 от фирмы Evonik Ind.). Затем композицию смешивали с 0,2 мас.% тонкодисперсного порошка оксида висмута(III). Для сравнения использовали соответствующие порошки без модификации поверхности с помощью силана и висмута соответственно (A3, A4, A5). Наконец, перед прессованием порошки смешивали с дисперсной смазкой, EBS. Количество использованной смазки составляло 0,3% от массы композиции.

Магнитные тороиды с внутренним диаметром 45 мм, внешним диаметром 55 мм и высотой 5 мм получали одноосным прессованием в одну стадию при двух различных давлениях прессования 800 и 1100 МПа соответственно; температура пресс-формы 60°C. После прессования детали подвергали термической обработке при 650°C в течение 30 минут в азоте. Контрольные материалы A6 и A8 обрабатывали при 530°C в течение 30 минут на воздухе, и контрольный материал A7 обрабатывали при 530°C в течение 30 минут в водяном паре. На полученные термически обработанные тороиды наматывали 100 витков считывания и 100 витков возбуждения. Магнитные измерения проводили на образцах тороидов со 100 витками считывания и 100 витками возбуждения, используя гистерезиграф