Патент ссср 255146

Патент ссср 255146

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 57d, 2/О1

Заявлено 05 111.1968 (№ 1225184/23-4) МПК 6 03f

Приоритет 06.III.1967, № 10475/67, 10476/67 и 10477/67 (Великобритания) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ъ ДК 778.111(088.8) Опубликовано 17,Х.1969. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 7Л III.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Иосиф Леонард Ван Знгланд, Ноэл Йозеф Де Вольдер, Йозеф Франс Уильемс и Альберт Лусьен Пу (Бельгия) Иностранная фирма

«Геварт-Агфа Н. В.» Й з";1 (Бельгия) Заявитель

С ПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПЛАСТ И Н ДЛЯ ОФСЕТНОФ! П ЕЧАТИ

Изобретение относится к способу изготовления пластин для офсетной печати с применением электрофотографического регистрирующего слоя.

Известен способ изготовления пластин для офсетной печати, заключающийся в том, что на подло)кку наносят слой, включающий неорганической фотополупроводник, содср)кящий ионы цинка, и полимерное связующсс-.

Полученный регистриру)ощий слой заряжаюг, 1О экспонируют, проявляют, фиксируют нагреванием, после чего гидрофилизируют водным раствором, содержащим органическую кислоту.

Цель изобретения — увеличение гидрофилп- 15 зации пробельных элементов печатной пластины.

Предлагаемый спосоо отличается от известного тем, что псчатнуlo пластину обря- 20 батыва10т Водны го раствором, содер ж я и, ни алифятичсский, цпклоалифятпческий или гетероциклический полиамин с нс монсе, чем двумя аминогруппами, одна пз которых представлена в виде соли, или/и оксп- 25 кислоту фосфора, частично этерпфицнрованную алифатическим или циклоалифатическим полиоксисоединением, или/и соединение, образующее гидрофильпьтй келат с ионами металла следующей формулы: 30 где 1 — водород плп ялкпл, содержащий Ог

1 до о атомов х г,1(. родя;

Z u Zl — атомы, псоб)одпмгпе для Образов:1ппя азотсодеря.ни его к0.1ьця, плп Ко.тьця, содержащего нс менее одп 1й водорястворп мой г1)уIIII I, па при мер кя рбо)

11япболсе предпочтптель ымп полпямш ямп являк)тся ялифагпчсские полимеры, содержащие одну пли более аминогрупп в повторяк)щи.;ся звень|к, например подпялкплсIIIlillllloвые соединения, в которы.; часть и ill все яминогруппы содержатся в -впдс обычной или в виде четвертичной соли.

Звенья, содержащие ямипогруппы, мог; т целиком состоять пз атомов углерода плп ж цепи, наряду с атомами углерода, могут с )держать атомы кислорода, серы, азота, фосфора пли и); комбинации.

Таким образом, цепи могут содсржяп эфирные, ампдные плп уретаповые связи илп тпоэквиваленты.

Ha»ooëåå интересные полна мины перечислены ниже.

255146

5.

Г сн сй

1 т

СН,-СН., — 1! сн !

ct н,с-н !

Сн

1, t сн,-сн, -нсн

2 СНзS04 сн..„с„

7. нО

Н Г г х. С1

+, СН,СН,ОН "СН,СН,ОНН

4.

eHэ М4"

35 где ri — не Менее 2. ч

ОС2Н3 !

0- P С!гг

1 о

Сн

О - СН, СН.,— N- СН,- СН2! где n — не менее 2.

10.

СН, он он ! !

0 - CllZ- СН2 — N — СН2 — О - CHZ — СН вЂ” CHZ — 0- !СН2)» — Π— CHZ- C!! - CHZ (нейтрализован кислотой), где и — не менее 2.

C1 1 2 CHp0l l 0Н он ! !

0 — CHz — сН2 — N СН2 — CHn 0 СН2 СН СНд о- (СН2)2 0 Cnp- CH — г Н2 (нейтрализован кислотой), где и — не менее 2.

12.

Cl1 0l1 оп

О . CHZ- Cllz — N — - CH2 — CHZ 0 — СН2- СН Cnz N - CH2 СН вЂ” СН2 !

СН

Г

НЗС СНЗ (нейтрализован кислогои), где и -- не менее 2, 3

٠— (СН,— СН2 — NEI) „— СН2 — СН2— — NH2 (нейтрализованный кислотой), где n — целое число от 2 до 50.

2. (К вЂ” ХН вЂ” (СН2 — СН2 — - NH)„— СН2—

СН2 — NHZ õ СН350 4 !

СН, где R — алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода; х — целое число от 2 до 50.

Соединения этого типа продаются под названием Солидоген фирмой Gasetla Farbwerke

Meikur А. G., Frankturt (Mein).

Предпочтительным продуктом является So1idogen ЕН .

3. СН,-СН,— СН,-СΠ— NH — СН,— где m — целое число от 2 до 50, СН3 СН3" ! сн — сн, Н Х- СН СН -ХН-СН вЂ” -1

Я СН

I пн (час-гичнд четвер гичная СОль полйэтиленимина), где Х вЂ” анион, например ион хлора; п — целое число от 2 до 50.

15 6., г СН>

О-СН; Х-! Н,-СН.; О-СО- NH-(0HZ I,-NH Co (сн2)4 — а-03 где и — целое число не менее 2.

Г

СН вЂ” СН,— 0--- —.— — -- СИ вЂ” Ch,,— 0 !

CHZ Сн2

1„ ! (СНЗCH,. !Н) . !., ? г 3 !/ 3 где х — в среднем равен 16. с !!

Ф

0-СН -<Н -1 -ЕН -СН-0 Сп- НН-(0HZ)P-I4H сп

2 2

СН3 33

255146

С единения образлющие гидрофильныи хео ! ом которые использованы в предлагаемо. собе, приведены ниже.

13 снз

1 лат спо

Н2 — сН2-N- Ctl2 СН2 О- Со сн ) Cn

5 17. (нейтрализован кислотой), где и — не менее 2.

14. f

СН,--СЦ!

), НС СН

II !!

НС вЂ” N—

СНз БО»

Цинковый хелат, полученный из ZnSO4 7Н»0 и соединения формулы.

ХН-N-СН

18.

Хелат с медью получен пз СиСО4 и соединения строения 18.

Хелат с кобальтом получен из СОС1 и сое25

19.

N=- CH

20.

21.

NH — N=CH !

ОН

О=Г.

ОН

О-CH — CHOH CH OH

HO OC

Цинковые хелаты образуюгся на регистри45 рующем слое или применяются как таковые.

Цинковые хелаты образуются при реакции ионов цинка с соединением, содержащим одновалентный неметалл, или же водорастворимый металлическим хелатом, полученным реакцией хелатного, содержащего неметалл соединения, с солью металла, например двухвалентной меди нли двухваленгного кобальта.

Получение соединений "-указанной выше общей формулы описаны,в.-голландской опубликованной заявке № 6605083.

Эти соединения лучше всего применять в водно-кислом растворе, где они образуют окрашенные цинковые хелаты, так что гидрофилизация белой окиси цинка легко различима.

60 Лучше всего гидрофилизацию проводить обработкой частей регистрирующего слоя, не имеющего гидрофобного проявляющего вещества, водной жидкостью, содержащей образующее хелат соединение, или готовым раство65 ром хелата в концентрации о» ао 20 г на 1л, 16.

Поли- (N-винил-2-метилпмидазолметилсульфат) продается под названием Anti-Statin LF фирмой Badischå Anilin а Soda-Fabrik А G Ludwigshafen, W-Germany.

Другие полиаминосоединения, пригодные для использования в предлагаемом способе, описаны в опубликованных голландских заявках № 6614230, 6614291,6711152.

Применяемые полиаминосоединенпя предпочтительно растворяются в водных жидкостях в количестве от 1,0 до 20 вес. % от веса всей жидкости.

Предпочтительными соединениями из класса оксикислот фосфора являются кислые эфиры полиоксисоединений и ортофосфорной кислоты или пирофосфорной кислоты.

Полиэфиры, которые также могут быть использованы, приведены в опубликованной голл а ндско и за я в ке № 6508534.

Предпочтительны соединения следу.ющей общей формулы:

О

1 Он

P- О

О О РФ

ОН ОЫ .О СН О

0Г НС CH

О HC СЯ

- Р-0-- CH О

/ i i ОН

Р— Π0

/ $3

ЫО О

1-1аилучший способ гидрофилизации изображения заключается в обработке непроявленных частей регистрирующего слоя, на которые не нанесено гидрофобное проявляющее вещество, водной жидкостью, содержащей такой эфир в количестве от 1 до 25 г на 1 л.

H03S w С вЂ” NH — N=-CH

1 !

255146

55 б0

Соединения указанных классов лучше применять H смеси друг с другом или с известными гидрофнлизнрующими гсществамп для окиси цинка, например водорястворимымн фсрроцианидамн и/или феррицианпдами, так как эти соединения обладают очень интересными свойствами.

Полиамины в основном прил!еня!От для получения на проявленных фогопроводниковых рс! истр!!ръ 10И!Их cJIoH:(из Окиси цинка Гидрофильногс рисунка, устои !ивого к износу. Эта устойчивость черезвычайно важна при нсчяти больших тир ажси.

Плохо растворимые в воде гндрофильные соли цинка хорошо адсороируют катионные соединения, !Ин!рнл!ер нейтральные нлн чствертнчныс полиаминосоединення. Кислые эфиры оксикнслст фосфора образую г необходимые для этой реакции ионы цинка н значительно увеличивают гидрофильность обработанной окиси пинка. Прн использовании указанных кислых эфиров гидрофильнь:й характер обработанных участков регистрирующего слоя остается неизменным нрн хранении в течение нескольких месяцев.

Износоустойчивость пластин может бы гь увеличена с помощью гидрофильных коллондов, которые вводят в п!дрофилизнрующий раствор. Для этой цели применяют, например, гуммнарабнк, альгинопу!о к!1слоту, водорастворнмыс альпшаты, например альгннат аммония, казенны, жслатнну, эфиры полнакрилоВОЙ кислоты, полиcTIIpoëc1>ëüôoi(ttcëo t у. ИолнВинилОВый cllapT, ка рооксн ме l илцс ч полозу.

Ооработка этик коллоидов гндрофнлы ымн осадителями плн дубнтелями дает хорошие результаты. В качестве дубнтеля может бь:ть использован формальдегид, а в кячесtae осядителя, сбразующего осадок, например, с а itгинатом, могут применяться соли тяжелых металлов.

Для того чтобы нз фото1олунроводннковог() слоя, содержащего соединение цинка, выделить свободные ноны цинка, рН среды должно быть меньше 7, нреимущестьенно в пределах от 3 до 6. Для нодкисления могут быть использОВаны рястВОримь1е В БОДО минеральные и/илн органические кислоты, например ортофссфорная, азотная, серная, соляная, борная, уксусная, лимонная, винная, дубильная и м,— ,.грчная.

Гидрофилизир ующее действие гндрофилизнрующего вещества может быть усилено предварителыюй обработкой проявленного и отфиксированного слоя мягчителем, веще(твом для набу ания связующего, иногда в смеси со смачивателем, увеличивающим проницаемость гидрофилиз ирующего вещества в регистрирующийй слой.

В качестве веществ для набухаш!я применяются смешнвающнеся с водой соединения, например ацетон и метилэтилкетсн.

Лучше всего электрофотог p B()It! еский регистрирующий слой сделать водопроницаемым

В подлежя !!1!!х Г!!дрофнлнзяцни мсстях лОс.!е установки печатной формы в прессе, что дает возмо>кность избежать любой раздельной обработки при погружении. Гпдрофилизиру!Ощая обработка указанного слоя может быть проведена с помощью адссрбента, пропитанного водным раствором, содер>кащнм не менее одного гидрофилизирующего соединения.

Для улучшения воспро,(зводнл!Ости печатнь!х свойств, гидрофилизирующие соединения обычно добавляются к водной фазе, применяющейся отдельно или вместе с липофилы(ой фазой печатной краски в офсетной печати.

Наприл!ер, эти соединения можно ввести в водную жидкость, которая нри помощи регулирующей системы подается к печатной пластине, или or- и вводятся в водную печатную эмульсию типа чернил.

Электрофотографическис регистрирующие материалы, наиболее пригодные для изготовления пластин офсетной печати, описаны в опубликованных голландски; заявка . № 6608814 и 6608815.

Проявление можно проводить обычным способом сухим проявителем, содержащим носитель и тонер, нли с помощью жидкого проявления, основанного на принципе электрофореза.

Такой способ проявления описан, например, в английском патенте № 755486.

Согласно способам проявления, описанным в английских патентах № 987766, 1020505, 1020503, 1033419 1033420, электростатическое скрытсс изосраженне мо>кет быть проявлено также сслектнгиым отложением водной комноз!щин проявителя

Г1 р н м ер 1. Фотополупроводнпковый слой, ; сдсржящий окись цинка, днспергнрсванную в изолирующем связующем (3 вес. ч. окиси цинка на 1 вес. ч. ио.шмсрного связующего), наносят ня алюми!шевую фольгу, прнкрепленнх 10 к бх л! ажнои 10+ lo>I(i(e. Поли мерное сВНзующее в качестве ocltoiIIIOro вещества ссдер>кит 80 вес. ",4 стиролбутадненового conoëèìepa (80/20), 20", крсмнийсодержащего полил!ера (Silicone resin Я1(-82, торговое название фирмы General lectric Silicone Ргoclucts Department, Юа1ег1огс1 ¹ 9 (США). Регистрпру1ощий слой заряжают 0Tpniiятельным коронным зарядом с нанряжеш:см 1я проводах короны 6000 о, нс;;!с Hего at(cno !иру!Ст teрез графический орипшал. Проявление проводят снссобол! магнитнси Hllc 1 H с Hei!0,н>зсванием в качестве носителя частиц железа, а в качестве тонера — гилсоннта. Порошкообразное нзооражсние фиксируют нагреванием прн 140"С в тече н и с 90 сек.

Хлопковый тампон прош!ть1вяют раствором следующего состава: 50 /о-ного водного раствсра высокомолекулярной (15000) четвертичной соли полиэп ленимипа с диметилсульфатом (3 .!!.!!) и 97 !!л Воды.

Пластину протирают этим тампоном, когда она находится на прессе. Качество печати очень хорошее.

255146

6000 в и экспонируют через штриховой оригинал.

Электростатическое изображение проявляют с применением электрофореза в проявителе, полученном разбавленнем нижеприведенного концентрированного проявителя углеводородным растворителем Shellsol Т в огношении 15/1000, г; сажа (средний размер частиц 20 нл) 30 тридецилфосфат цинка 1,5

Shellsol Т, юг 750 раствор полимера, полученный как указано ниже 150

Раствор полимера получают нагреванием при 60 С 500 г А1ку

Leverl

11 вес. /о ароматического соединения, до опразования прозрачного раствора.

Гидрофилизацию проявленных пластин осуществляют способом, описанным в примере 5.

При печати жирной литографской краской получают очень четкие отпечатки.

Пример 9. Фотополупроводниковый слой, содержащий окись цп.п<а, диспергированную в изолирующем связующем (3 вес. ч. окиси цинка на 1 вес. ч. полимерного связующего), наносят на алюминиеву ю фольгу, прикрепленную к бумажной подложке. Полимерное связующее содержит 80 вес.",, стиролбутадиенового сополимера (80/20) и 20 вес. /0 Silicone

Resin SR-82. Регистрирующий слой заряжают отрицательным коронным разрядом в 6000 в и экспонируют через графический орш.инал.

Проявляют способом мяпштной кисти, используя в качестве носителя частицы железа, в качестве тонера — гилсопит. Порошкообразное изображение фиксируют нагреванием при

140 С в течение 90 сек, Хлопковый тампон пропитывают раствором, содержащим следующие вещества: соединение 1, г 0,4

80%-ный водный раствор ортофосфорной кислоты, лл 10 вода, ял 90

Пластину слегка протпр1foT тампоном, когда она находится в прессе. перед началом печати. Получают отпечатки очень хорошего качества.

При применении смеси соединения 1 с фитиновой кислотой для установления рН не более 5 в регистрирующей системе для офсегной печати получают около 5000 превосходных четких копий.

Пример 10. Фотополупроьодниковый слой, содержащий окись цинка, диспергированную в изолирующем связующем (6 вес. I окиси цинка на 1 вес. ч. связующего), наносят па гибкую алюминиевую фольгу.

Связующее готоьят из смеси Еро1< Х-1772 и Epol< !< -9801. 1-1анесенпый слой сушаг прн комнатной температуре в течение 24 час, после чего выдерживают при 100 С в течение

1 лин.

Полученный ре истрирующий слой заряжают отрицательным коронным разрядом в

6000 в и экспонируют через штриховой оригиналл.

Электростатическое изображение проявляют с применением электрофореза в проявителе, 1р полученном разбавлением нижеуказанного концентрированного проявителя растворителем Shellsol Т в соотношении 15/1000, г: сажа (средний размер частиц 20 нл) 30

15 монотридепилфосфат цинка 35

Shellsol Т, лл 750 композиция для фиксирования, полученная как указано ниже 150

Композицию для фиксирования готовят следующим образом:

500 г А11<у<1а! 1 -67 и 500 чл уайт-спирита, содержащего 11 вес, % ароматического соединения, нагревают при 60 С до образования прозрачного раствора, после чего охлаждают.

Проявленные пластины гидрофилизируют, как описано в примере 7.

После печати с применением литографских печатных красок получают очень четкие отпечатки.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления пластин для офсетной печати нанесением на подложку слоя, включающего неорганический фотополупроводник, содержащий ион<я цинка, и полимерное связующее, с последующим заряжением полученного регистрирующего слоя экспони4р рованием, проявлением, фиксированием путем нагревания и гидрофилизацией. отли та ои<ийся тем, что, с целью увеличечпя гидрофилизации пробельных элементов печатной пластины, ее обрабатывают в водном растворе, содержа45 щем алифатический, циклоалифатический или гетероциклический полиамнн с не менее, чем двумя аминогруппами, одна из которых представлена в виде соли, или/и оксикнслоту фосфора, частично э ерифицированную алифатическим или циклоалифатическим полиокспсоединением, или/и соединение, образующее гидрофильный хелат с ионами металла следующей формулы:

55 где R — водород или алкил, содержащий от 1 бр до 5 атомов углерода;

Z и Z — атомы, необходимые для образования азотсодержащего кольца, или кольца, содержащего не менее одной водорастворимой группы, например карбокси- или сульфо65 группы.

255146

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. М. Новожилова Техред Л. Я. Левина

Корректор А. И. Зимина

Заказ 2!20!10 Тираж 480 По jllllCII e

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсгс гМннисгров СССР

Москва Ж-З5, Раугиская нао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Способ по п. 1, отличающийся тем; что в качестве полиамина применяют алифатический полиалкиленимин, часть или все аминогруппы которого находятся в виде соли.

3. Способ по п. 1, отлачагощийся тем, что в качестве оксикислоты фосфора применяют ортофосфорную или пирофосфорную кислоту.

4. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что полиамин применяют в концентрации от

01 до 20%, при рН нигке 7.

5. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что полиамин применяют в смеси с ионами гексацианоферрата или/и гексацианоферрита.

6. Способ по пп. 1 — 5, от»ичающайся тем, что в гидрофилиаирующий раствор, с целью повышения ианосоустойчпвостн пластин, вводят г»дроф»ль»ьш коллоид.

7. Способ по пп. 1 — 6, отличающийся тем, что в регистрирующий слой вводят вещество для набуха»»я полимерного связующего.

8. Способ по». 1, отличающийся тем, что окс»к»слоту фосфора берут в концентрации от

1 до 25 г на 1 л.

9. Способ по и. 1, отли. анииийся тем, что хелат берут в концентрации от 2 до 20г на 1 л.

10. Способ по пп. 1 и 9. ог тчающийся тем, что, с целью поддержания plI среды в пределах 3 — 6, хелат применяют в смеси с кис15 лотой.