Способ получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов

Способ получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2552l0

ОП И САНИ Е

ИЗОЫ Ит И Н И Я

Ц Д Р Р {„ (ОМУ РР- ДР Д=Д т тРУ

Сое3 Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12@, 32/20

Заявлено 16.1.1968 (№ 1211400/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.574.2 .582.2 (088.8) Натантет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень М 33

Дата опубликования описания 28,11,1970

Авторы изобретения

Заявитель

E. А. Титов и Н. К. Сухина

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

1,4-ХИНОНОКСИМОВ

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов общей формулы

0=Ar=N — Π— Ас, где Ar — 1,4-хиноидный остаток;

Ас — ациальный радикал.

Эти соединения я вля|отся важными полупродуктами для синтеза вулканизующих агентов каучука и красителей.

Для улучшения качества целевого продукта предлагается сложные эфиры, например N-фенил-1,4-нафтохинониминооксим-бензолсульфонат, обрабатывать минеральной кислотой, например соляной, в присутствии органического растворителя, например ацетона.

Продукт выделяют известными приемами органической химии: полученную смесь выливают в воду или в разбавленный водный раствор минеральной кислоты. Растворитель может быть регенерирован отгонкой и снова использован для следующей операции.

Пример 1. Получение 1,4-бензохиноноксим-бензоата.

К раствору 3,02 г (0,01 г люль) N-фенил1,4-бензохинониминоксим-бензоата в 150 л.т ацетона приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Через 0,5 час полученную смесь выливают при энергичном перемешивании на 3 л холодного 3%-ного раство ра соляной кислоты и оставляют стоять 6—

8 час. Затем выпавший светло-желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 — 60 С. Выход 2,15 г (около 95% ог теории). Т. пл. неперекристаллизованного про.дукта 170 С. После перекристаллизации из этанола получают светло-желтые иглы с т. пл.

174,5 С; по литературным данным т.,пл. 172—

174; 175; 174 С.

1п Найдено N 6,17%.

С,,-,Н,N0,.

Вычислено Х 6,16%.

Проба смешения с 1,4-бензохиноноксим-бензоатом, полученным ацилированием 1,4-бензо15 хиноноксима бензоилхлоридом, не показываег депрессии температуры плавления, т. е. продукты идентичны.

Пример 2. Получение 1,4-нафтохиноноксим-бензолсульфоната.

2о К раствору 3,89 г (0,01 г ° люль) N-фенил1,4-нафтохпнониминоксим-бензолсульфоната в

150 лтл ацетона приливают 10 лтл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Через

0,5 час полученную смесь выливают при энер25 гичном перемешивании на 3 л холодного

3> <-ного раствора соляной кислоты и оставляют стоять 6 — 8 час. Затем вьспа вший светложелтый осадок отфильтровывают, промываюг водой и сушат при 50 — 60 С. Выход 3 г (95,8i%

s0 от теории) . Т. пл.:неперегсристаллизованного

255210

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред T. П. Курилко

Корректоры: В, Петрова и Е. Ласточкина

Редактор С. Лазарева

Заказ 662/13 Тираж 480 Подписное

11НИИПИ Комитета по делами изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 продукта 177 С. После перекристаллизации из этанола получают аветло-желтые итлы с т. пл.

184 5 C (разл.); по литературным данным т. пл. 183 — 184 С.

Найдено,о/0,. N 4,44; S 10,21.

Сi6Нi4N04S

Вычислено, j%: N 4,47; S 10,23.

Проба смешения с 1,4-нафтохиноноксим-бензолсульфонатом, полученным ацилированием

1,4-нафтохиноноксима бензолсульфохлоридом, не показывает депрессии тем:пературы плавления, т. е. продукты идентичны.

Отсутствие примеси 1,2-изомера в синтезированном продукте подтверждается хроматографическим исследованием.

Способ получения сложных эфиров 1,4-хиноноксимов, например 1,4-нафтохиноноксимбензолсуль фоната, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, сложные эфиры N-арил-1,4-хинониминооксимов, например N-фенил-1,4-нафтохинониминооксим-бензолсульфонат, обрабатывают мине1О ральной кислотой, например соляной, в присутствии органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами органической химии.