Способ выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот

Способ выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ф (с о; ;;» патеп1т1 .. --;--..;.

ОИ Л;.: I.;:,;";.

О П И С А Н И Е 255244

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респуслик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18Х1.1968 (¹ 1247902 23-4) Кл. 12о, II с присоединен:1ем заявки X

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33

Дата опубл икования описания 1.IV.1970

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.582.2 03 (088.8) Авторы изобретения

М. С. Щербакова, К. Н. Бильдинов и А. П. Харченко

Пермский филиал Государственного института прикладной химии

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЛОЖНЬ!Х ЭФИРОВ

ПЕРФТОРКАРБОНОВЬ! Х КИСЛОТ

Известно разделение сложных органических смесей, содержащих сложные эфиры перфторкарбоновых кислот ректификацией.

Однако этим способом нельзя выделить сложные эфиры перфторкарбоновых,кислот из смесей, содержащих вещества с почти одинаковой температурой кипения.

С целью практически полного выделения слонсных эфиров перфторкарбоновых кислот из смесей, содержащих вещества, обладающие близкой температурой кипения, предлагается исходную смесь обрабатывать третичным амином, например триэтиламином, при нагревании до кипения с последующей обработкой полученного комплекса раствором серной кислоты в среде органического расгворителя, например диэтилового эфира. Серную кислоту берут 22 сто -ной концентрации.

Предлагаемый способ прост, обладает высокой избирательностью и может быть применим как в лабораторной практике, так и в промышленности. Таким способом можно выделить эфиры .из смесей, содержащих перфторуглероды, хлорфторуглероды, перфгорированные окиси и амины, перфторированные непредельные соединения, углеводороды, сложные эфиры нефторированHbIx кислот и т д

Способ осуществляют следующим образом.

Исходную органическую смесь, содержащую эфир перфторкарбоновой кислоты, обрабатывают третичным амином и нагревают с ооратным xолодильником при температуре, 5 Олизкой к темпеэат1 ре 1 ипсния смеси, в течение времени,,необходимого дчя полного заверп1ения реакции образования комплекса эфира = амином.

После охлаждения,реакцис нно11 смеси до

10 5 — 25 С выделившийся комплекс третичного амина с эфиром перфторкарбоновой кислоты отделя1от от непрореагировавшей смеси при помощ;I äåëèòåëüíoé воронки (для жидкостей) или фильтрацией (для твердых компо15 нентов).

Анализ непрореагировавшей смеси при помощи Газожидкостной хроматографии показывает, что в ней после отделения комплекса остаются лишь следы эфиров перфторкарбо20 новых кислот.

Комплекс третичного амина и эфира перфторкарбоновой кислоты обрабатывают,на холоду раствором серной кислоты в полярном раствор1пеле, например диэтиловом эфире.

25 При этом выпадает осадок соли третичного амина с серной кислотой и выделяется исходный эфир перфторкарбоновой кислоты.

Пример 1. В стеклянную круглодонную колбу на 100 лтл, снабженную обратным хо30 лодильником, охлажласмым водой, поме255244

Составнзсль Н. Токарева

Текред Т. П. Курилко

Корректор Л, В. Юшина

Редактор С. Лазарева

Заказ 645/12 Тираж 480 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва )К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 щают 4 г н-ге|ксана, 16 г этилацетата и 20 г метилового эфира гектафтормасляной кислоты.

К этой смеси приливают 9,2 г свежеперегнанного триэтиламина и нагревают до 70—

90 С. Массу выдерживают в этих условиях.

О конце реакции судят по прекращению изменения уровня отслаивающегося в нижней части колбы слоя комплекса триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты. После реакции смесь охлаждают до комнатной температуры. Отделяют комплекс при помощи делительной воронки. Непрореагировавшую смесь подвергают хроматографическому анализу, данные которого показывают присутствие IB ней лишь следов метилового эфира гептафтормасляной кислоты.

Комплекс обрабатывают 20 мл 22%-.ного раствора серной кислоты в диэтиловом эфире. Выпадает осадок соли серной кислоты с триэтиламином и выделяется метиловый эфир гептафтормасляной кислоты. Соль серной кислоты с триэтиламином отфильтровывают. Раствор метилового эфира гептафтормасляной кислоты в диэтпловом эфире промываюг в делительной воронке рав ными объемами ледяной воды и 5%-ного холодного ,раствора, соды и сушат при 0 С над безводным сульфатом натрия. Отгонкой серного эфира (34 — 35 С) выделяют метиловый эфир гептафтормасляной кислоты. Последний идентифицируют хроматографически методом добавок.

Пример 2. В стеклянную круглодонную колбу на 100 лл, снабженную обратным холодильником, помещают 51,0 г смеси перфторуглеродов, содержащей, главным образом, следующие компоненты: перфторметилциклогексан,,перфторциклогексан. К ней добавляют

17,0 г метило вого эфира перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 5,5 г свежеперегнанного триэтиламина. Массу нагревают до

60 С,на глицериновой бане и выдержява|от в этих условиях. После реакции смесь охлаждают до комнатной температуры. При помощи делительной воронки отделяют слой комплекса. При стоянии выпадают кристаллы комплекса триэтиламина с метиловым эфиром перфторциклогексанкарбоновой кислоты.

Разлагают комплекс в 15 мл 22%-ного раствора серной кислоты в серном эфире.

Выделяют эфир перфторциклогексанкарбоно10 вой кислоты аналогично примеру 1.

Пример 3, 60 лл 80%-ного раствора децилового эфира трифторуксусной кислоты в метилацетате помещают в двухгорлую,колбу на 100 ил, снабжен ну|о обратным холодиль15 ником и барботером. При .насыщении этой смеси газообразным триметилами ном из раствора выпадают белые хлопья комплекса триметиламина с дециловым эфиром трифторуксусной кислоты. Выделившийся комплекс от20 фильтровывают.

Дециловыи эфир трифторуксусной кислоты выделяют по примерам 1 и 2, Предмет изобретения

25 1. Способ выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот, например метилового эфира гептафтормасляной кислоты, из органических смесей, содержащих, кроме эфиров перфторкарбоновых кислот, углеводоро30 ды, фторированные и хлорирован ные органические соединения, отличающийся тем, что, с целью практически полного выделения сложных эфиров перфторкарбоновых кислот из смесей, содержащих вещества, обладающие

35 близкой температурой кипения, исходную смесь обрабатывают третичным амином, например 1риэтиламином, при нагревании до кипения с последующей обработкой полученного комплекса раствором серной кислоты в

40 среде органического растворителя, например диэтилового эфира.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что серную кислоту берут 22%-плэй концентрации.