Способ получения грляс-изомера 3-метил-з-карбокси- циклогексанон-1-уксусной-2 кислоты

Способ получения грляс-изомера 3-метил-з-карбокси- циклогексанон-1-уксусной-2 кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I

II

ОПИСА

ИЗОБРЕ

255247

Gaea Ссзетскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ

Зависимое от авт. свпдет

Заявлено 27.VIII.1968 (М

Кл. 12о, 12 с присоединением заявки

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969.

Дата опубликования опи

МПК С 07с

УДК 547.292.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. И. Максимов и В. А. Андрюшина

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-Н3ОМЕРА 3-МЕТИЛ-3-КАРБОКСИЦИКЛОГЕКСАНОН-1-УКСУСНОЙ-2 КИСЛОТЫ

Предмет изобретения

Изобретение относится к способу получения чистого транс-изомера 3-метил-3-карбоксициклогекса нон-1-уксусной-2-кислоты.

Из вестен способ получения смеси ?1ис- и транс-изомеров названной кислоты, заключающийся в том, что 2-карбоксиметил-3-,метил-2-циклогексен-1-он подвергают взаимодействию с цианистым калием в присутствии водного метанола при кипячении, затем добавляют |водную щелочь и выдерживают

30 час при 100 С. Однако разделить полученную 3-метил-3-карбоксициклогексанон-1уксусную-2 кислоту на чистые изомеры не представлялось возможным.

Предлагаемый способ заключается в том, что смесь ?1ис- и транс- изомеров 3-метил-3карбоксициклогексанон-1-уксусной-2 кислоты обрабатывают током хлористого водорода при кипячении и получают транс-производное

3-метил-3- карбоксициклогексанон - 1 - уксусной-2 кислоты. Данная кислота служит важным исходным продуктом для получения производных транс-8-метилгидринданона, которые являются СД-транс-сочлененным циклическим фрагментом стероидной молекулы и могут быть использованы в полных синтезах стероидных соединений.

Пример. Получение Зр-метил-3-карбоксициклогексанон-1-уксусной-2Р кислоты.

6,0 г кристаллической 3-метил-3-карбокспциклогексанон-1-уксусной-2 кислоты (1) с т. пл. 160 †1 С растворяют при нагревании в 20 л?л эфира, добавляют 0,1 л л воды и пропускаюг ток хлористого водорода при кипячении в течение 4 час. После охлаждения часть растворителя отгоняют. Кристаллический остаток отфильтровывают, промывают охлажденным эфиром.

1о Получают 4,8 г транс-кислоты с т. пл.

168 — 170 С. ПМР-спектр (в С.-Н5Х) 1,16 м. д. (ЗН вЂ” ЗСН, группы); аналогично сиги а ту

ЗН вЂ” ЗСНз группы для транс-изомера Зр-метил-3 - карбоксициклогексанон - 1 - пропионо15 вой-2Р кислоты, для ??ис-изомера ПЧРспектр (в пиридпне) 1,52 м. д. (ЗН вЂ” ЗСНз группы) .

Способ получения транс-пзомера 3-метил-3карбоксициклогексанон-1-уксусной-2 кислоты, отличаюшийся тем, что смесь ?1ис- и транс25 изомеров 3-метил-3-карбоксициклогексанон-1уксусной-2 кислоты обрабатывают током хлористого водорода при кипячении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.