Способ получения 2-мето'кси-2,4-диарил-2,3,5,6,7,8- гексагидротиохроменов

Способ получения 2-мето'кси-2,4-диарил-2,3,5,6,7,8- гексагидротиохроменов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социзлистическив

Респу0лин

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 31 V.1968 (№ 1245172(23-4) с присоединением заявки J¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 26.I I I.1970

Кл. 12q, 26

МПК С 07d

УДК 547.8(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Г. Харченко и H. M. Купранеп

Саратовский политехнический институг

Заявитель

ЬИБ ИП1! 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-METÎКСИ-2,4-ДИАРИЛ-2,3,5,6,7,8ГЕКСАГИДРОТИОХРОМЕНОВ

Изобретение относится к способу получения новых производных гексагидротиохроменов.

Предлагается способ получения 2-метокси2,4- диарил-2,3,5,6,7,8 - гексагидротиохроменов, заключающийся в том, что «семициклические>

1,5-дикетоны обрабатывают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с последующим выделением целевого продукта обычными приемами. Процесс проводят при обычной температуре, причем метанол участвует в реакции.

Исходные дикетоны 1-фенил-3-(и-метокснфенил) -3- (2т-циклогексанонил) -пропанон-1 (1)

1- (P-нафтил) -3- фенил-3- (2>-циклогексанонил)пропанон-1 (I I), 1- (P-нафтил) -3- (и-метоксифенил) -3- (2т-циклогексанонил) -пропанон-1 (111) получают по реакции Михаэля.

Пример 1. Получение 2-метокси-2-фенил-4- (и-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- гексагидротиохромена.

Взвесь 6,72 г (0,02 люль) дикетона 1 в 80 ял сухого метанола помещают в трехгорлую колбу, снабженную термометром, газоподводной трубкой и холодильником, и при непрерывном перемешивании насыщают в течение 1 час сероводородом и-5 час смесью хлористого водорода и сероводорода, затем 3 час только сероводородом. Реакционную смесь выдерживают

12 час при температуре 20 С, отделяют осадок, промывают холодным метанолом и петролейным эфиром. Получают 5,7 г (78,19% ) белого кристаллического вещества с т. пл. 124—

126 С (из бензина). Форма кристаллов — палочки.

Найдено, %: С 74,92; 74,90; Н 7,33, 7,15;

S 8,97, 8,94.

Се. Нес 5 О,, Вычислено, %. С 75,41; Н 7,10; S 8,74.

Мол. в. 366. Основные частоты И К-спектра, см 1: 560, 575, 660, 693, 735, 757, 771, 795, 817, 830, 835, 855, 865, 887, 915, 935, 945, 975, 1010, 1020, 1055, 1075, 1093, 1105, 1155, 1177, 1195, 1205, 1240, 1280! 1310, 1334, 1350, 1374, 1460, 1488, 1502, 1600.

Пример 2. Получение 2-метокси-2-нафтил-4-фенил-2,3,5,6,7,8-гексагидротиохро мена.

Взвесь 3,6 г (0,01 моль) дикетона II в

40 мл сухого метанола помещают в трехгорлую колгу, аналогично примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода и хлористого водорода. Отделяют белый кристаллический осадок, промывают холодным метанолом.

Получают кристаллы в виде палочек. Вес

2,9 г (80,55% ); т. пл. 165 — 167 С (из оензина или смеси спирт — ацетон 1: 3), мол. в. 386.

Найдено, %: С 80,79, 80,53; Н 6,83, 6,81;

S 8,50, 8,51.

СесН;,SO.

30 Вычислено, %: С 80,83; Н 6,73; -5 8,29, 255293

Составитель И. Кривошеина

Техред Л. В. Куклина Корректор В. И, Жолудева

Редактор С. Лазарева

Заказ 649у1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Основные частоты ИК-спектра, см-1: 467, 490, 542, 552, 563, 608, 630, 650, 692, 725, 748, 763, 790, 798, 828, 863, 887, 895, 906, 920, 935, 948, 963, 1005, 1023, 1055, 1075, 1092, 1113, 1131, 1150, 1185, 1200, 1215, 1254, 1260, 1272, 1305, 1313, 1345, 1360, 1382, 1450, 1490, 1500, 1530, 1570, 1600, 1620, 1640. Широкая интенсивная полоса с пиками: 2860, 2920, 2940, 3020, 3050.

Пример 3. Получение 2-метокси-2-нафтил-4- (n-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- тетрагидротиохромена

Взвесь 3,84 г (0,01 моль) дикетона I I I в

40 мл сухого метанола по примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода с хлористым водородом. Отделяют белый кристаллический осадок и промывают метанолом.

Получают 3,64 г (87,5 ) кристаллов в виде палочек с т. пл. 164 — 166 С (из смеси спирт— ацетон 1: 2), мол. в. 416.

Найдено, %. С 78,06, 77,68; Н 7,07, 7,04;

S 7,96, 7,77.

С2тН2з Я 0».

Вычислено, %. С 77,88; Н 6,73; S 7,69.

Основные частоты ИК-спектра, см 1: 465, 475, 542, 553, 590, 627, 646, 686, 744, 763, 767, 790, 797, 807, 825, 835, 857, 885, 915, 930, 945, 960, 975, 1025, 1035, 1050, 1070, 1090, 1105, 1133, 1145, 1175, 1200, 1225, 1240, 1254; 1270, 10 1298, 1310, 1330, 1343, 1370, 1460, 1508, 1580, 1600. Широкая интенсивная полоса с пиками:

2822, 2845, 2865, 2925, 2988, 3020, 3050.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метокси-2,4-диарил-2,3, 5,6,7,8-гексагидротиохроменов, отличающийся тем, что «семициклические» 1,5-дикетоны обрабаты вают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с после 0 дующим выделением целевого продукта обычными приемами.