Проявляющий электростатическое изображение тонер, устройство формирования изображений, способ формирования изображений и технологический картридж

Проявляющий электростатическое изображение тонер, устройство формирования изображений, способ формирования изображений и технологический картридж

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к проявляющему электростатическое изображение тонеру для проявления скрытого электростатического изображения, сформированного электрофотографическим способом, к способу электростатической записи и к способу электростатической печати; и к устройству формирования изображений, к способу формирования изображений и к технологическому картриджу, в которых используют проявляющий электростатическое изображение тонер.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Проявочные устройства с сухим проявлением, в которых используется порошкообразное проявляющее вещество, широко применялись в таких устройствах формирования изображений, как, например, электронные копировальные аппараты, принтеры и факсы, в которых скрытое электростатическое изображение, сформированное на элементе-носителе скрытого изображения, визуализируют проявителем (девелопером) для получения записанного изображения.

В последние годы получили широкое применение устройства формирования цветных изображений с использованием электрофотографического способа, и оцифрованные изображения являются легко доступными. Таким образом, необходимо, чтобы изображение было напечатано с более высокой четкостью. При исследовании более высокого разрешения и градации изображения как усовершенствования тонера, визуализирующего скрытое изображение, исследовалась возможность дополнительного придания частицам сферической формы и минимизации их размера для формирования изображения с высокой четкостью. И, поскольку в тонерах, созданных способами измельчения в порошок, возможности придания частицам сферической формы и минимизации их размеров являются ограниченными, то до настоящего времени использовались так называемые полимеризованные тонеры, созданные способом суспензионной полимеризации, способом полимеризации в эмульсии и способом дисперсионной полимеризации, которые обеспечивают возможность придания частицам сферической формы и минимизации их размеров.

В способе производства полимеризованных тонеров вещества тонера, имеющие относительно низкое сопротивление, локализуются вблизи поверхностей частиц-ядер тонера. Таким образом, сформированные полимеризованные тонеры имеют низкую поляризуемость, что вызывает загрязнение фона. Кроме того, полимеризованный тонер имеет малый диаметр частиц, и, следовательно, имеет повышенную силу адгезии к деталям, вследствие чего возникают такие проблемы, как, например, образование пленки и снижение эффективности переноса. Кроме того, полимеризованный тонер является в высокой степени сферическим, что вызывает неудовлетворительную очистку.

С учетом этого, предпринимались попытки модифицирования поверхности частиц-ядер тонера для решения вышеупомянутых проблем. Способами модификации поверхности являются, например, сухие способы, в которых обеспечивают прикрепление мелких частиц к поверхности тонера за счет механического воздействия, и способы, основанные на жидкостной технологии, в которых к жидкой дисперсии, содержащей частицы тонера, диспергированные в растворителе, добавляют смолу-диспергатор, причем эта смола смолы-диспергатора является иной, чем смола, образующая частицы тонера.

Что касается сухих способов, то раскрыт тонер, включающий в себя частицы основы тонера и мелкие частицы, внедренные в их поверхности, причем этот тонер получают путем добавления мелких частиц к частицам основы тонера, нагретым до температуры, близкой к их температуре размягчения, после чего их перемешивают и смешивают (см. патентную литературу 1). К тому же, раскрыт тонер, включающий в себя мелкие частицы смолы и частицы-ядра тонера, которые покрыты мелкими частицами смолы за счет механического воздействия (см. патентную литературу 2).

Однако, в этих сухих способах мелкие частицы не могут быть равномерно и в достаточной степени присоединены или приклеены к частицам основы тонера и к частицам-ядрам тонера. В результате, мелкие частицы отслаиваются от частиц основы тонера и от частиц-ядер тонера, что вызывает такие проблемы, как, например, образование пленки и прилипание.

Что касается способов, основанных на жидкостной технологии, то раскрыт способ, в котором поверхности частиц-ядер тонера, сформированных из частиц первой смолы и пигмента, частично или полностью покрыты частицами второй смолы (см. патентную литературу 3). Однако, согласно этому способу, частицы-ядра тонера покрыты частицами второй смолы настолько редко и неравномерно, что загрязнение фона и стойкость тонера при хранении не могут быть улучшены в достаточной степени, хотя улучшена очищаемость. Кроме того, происходит ухудшение способности к переносу.

Также раскрыт тонер, включающий в себя частицы-ядра тонера и выпуклые участки со средним диаметром от 100 нм до 500 нм, которые созданы на поверхностях частиц-ядер тонера, при этом, частицы-ядра тонера покрыты выпуклыми участками со степенью покрытия от 10% до 80% (см. патентную литературу 4). Однако, согласно способу получения, описанному в примерах, выступы тонера не являются единообразными по размеру, и, следовательно, этот тонер не может решить такие проблемы, как, например, загрязнение фона. Связующая смола, образующая выпуклые участки, имеет сильную полярность, значительно изменяющуюся в зависимости от окружающей среды, и, следовательно, является недостаточной для улучшения стабильности по термостойкости при хранении.

Также раскрыт способ, в котором мелкие частицы смолы добавляют заранее в водную фазу для склеивания для регулирования диаметра частиц (см. патентную литературу 5). Однако, в этом способе мелкие частицы смолы внедрены в частицы-ядра тонера, и, в результате, частицы-ядра тонера не могут быть покрыты мелкими частицами смолы в количестве, необходимом для улучшения стабильности по термостойкости при хранении.

Также раскрыт тонер, имеющий структуру «ядро-оболочка» (см. патентную литературу 6), но в этом тонере ядро полностью покрыто слоями оболочки, что приводит к значительному ухудшению закрепляющих свойств.

В дополнение к вышеописанной модификации поверхности были предприняты некоторые попытки решения этих проблем путем выбора внешних добавок надлежащим образом. В частности, были сделаны различные предложения по использованию гидрофобности и низкой поверхностной энергии силиконового масла.

Например, раскрыто, что благоприятный баланс между обоими качествами: переносом и закреплением, сохраняется за счет задания скорости высвобождения силиконового масла из мелких неорганических частиц, каждая из которых содержит силиконовое масло (см. патентную литературу 7). Также раскрыты мелкие частицы диоксида кремния, обработанные силиконовым маслом и имеющие два максимума в распределении этих частиц по размерам (см. патентную литературу 8).

Также раскрыто использование в качестве внешних добавок совокупностей мелких частиц, обработанных силиконовым маслом, и мелких неорганических частиц (см. патентную литературу 9). Также раскрыто использование в качестве внешних добавок мелких неорганических частиц, обработанных силиконовым маслом, и мелких неорганических частиц, обработанных силановым связующим агентом (см. патентную литературу 10). Однако, любой из этих способов не достаточен для сохранения способности к переносу и абразивной стойкости в течение длительного периода времени в широких пределах. Добавление избыточного количества внешней добавки ухудшает способность закрепления, а также увеличивает загрязнение высвобожденной внешней добавкой.

СПИСОК МАТЕРИАЛОВ

Патентная литература

Патентная литература 1: патент Японии № 2838410

Патентная литература 2: патент Японии № 2750853

Патентная литература 3: Выложенная заявка на патент Японии № 2008-090256

Патентная литература 4: Выложенная заявка на патент Японии № 2008-233430

Патентная литература 5: Выложенная заявка на патент Японии № 2003-202701

Патентная литература 6: Выложенная заявка на патент Японии № 09-258480

Патентная литература 7: Выложенная заявка на патент Японии № 2002-174926

Патентная литература 8: патент Японии № 4181960

Патентная литература 9: патент Японии № 3155849

Патентная литература 10: патент Японии № 2876898

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Техническая задача

Целью настоящего изобретения является решение вышеупомянутых существующих проблем и достижение перечисленных ниже задач. В частности, задачей настоящего изобретения является получение проявляющего электростатическое изображение тонера, который не загрязняет блок заряда, блок проявки, фотопроводник и элемент промежуточного переноса, который может обеспечивать формирование высококачественного изображения, имеющего надлежащую оптическую плотность с намного меньшим загрязнение фона даже после многократного печатания в течение длительного времени, и который может стабильно обеспечивать формирование изображения с высокой воспроизводимостью на любом носителе записи без размытости или пятен вследствие рассеяния.

Решение задачи

Авторами настоящего изобретения были проведены обширные исследования для решения вышеупомянутых задач. В результате, ими было установлено, что решаемая задача близко связана с сочетанием используемой внешней добавки и профиля поверхности частиц основы тонера, как описано ниже, и было создано настоящее изобретение. В частности, для того, чтобы внешняя добавка подавала силиконовое масло в течение длительного периода времени в широких пределах, важно предотвратить высвобождение внешней добавки из частиц основы тонера. Примеры мер, предотвращающих легкое высвобождение внешней добавки, включают в себя две следующие меры: увеличивают удерживающую силу между внешней добавкой и частицами основы тонера; и уменьшают площадь контакта между тонером и деталями устройства формирования изображений. В частности, в первой мере лучше, чтобы внешняя добавка соприкасалась с частицами основы тонера. Площадь поверхности частиц основы тонера предпочтительно увеличена для закрепления некоторого количества внешней добавки на частицах основы тонера. Как и в настоящем изобретении, создание единообразных по размеру выступов на поверхностях частиц основы тонера обеспечивает достаточные эффекты модификации поверхности и увеличивает площадь поверхности частиц основы тонера, вследствие чего частицы основы тонера могут единообразно нести большее количество внешней добавки. Предусмотренные выступы могут уменьшать площадь контакта между тонером и деталями устройства формирования изображений, позволяя предотвращать высвобождение внешней добавки из частиц основы тонера. Кроме того, также могут быть получены другие эффекты, например, предотвращение загрязнения деталей тонером, повышение коэффициента переноса, предотвращение неудовлетворительной очистки и предотвращение агрегации частиц тонера. Таким образом, могут быть получены замечательные эффекты путем объединения частиц основы тонера, имеющих единообразные по размеру выступы, с внешней добавкой, обработанной силиконовым маслом.

Настоящее изобретение основано на вышеупомянутых данных исследований, полученных авторами настоящего изобретения. Средством решения вышеупомянутых задач является следующее.

Проявляющий электростатическое изображение тонер, который включает в себя:

частицы основы тонера, каждая из которых включает в себя связующую смолу и пигмент; и

внешнюю добавку,

при этом каждая из частиц основы тонера имеет выступы на ее поверхности,

при этом среднее значение длин длинных сторон выступов составляет 0,1 мкм или более, но является меньшим, чем 0,5 мкм,

при этом стандартное отклонение значений длин длинных сторон выступов составляет 0,2 или менее,

при этом степень покрытия выступами на поверхности каждой частицы основы тонера составляет от 10% до 90%, и,

при этом внешняя добавка включает в себя внешнюю добавку (A), которой являются мелкие неорганические частицы, каждая из которых содержит силиконовое масло.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение может обеспечить проявляющий электростатическое изображение тонер, который не загрязняет блок заряда, блок проявки, фотопроводник и элемент промежуточного переноса, который может обеспечивать формирование высококачественного изображения, имеющего надлежащую оптическую плотность с намного меньшей степенью загрязнения фона даже после многократного печатания в течение длительного времени, и который может стабильно обеспечивать формирование изображения с высокой воспроизводимостью на любом носителе записи без наличия размытости или пятен вследствие рассеяния. Оно может решить вышеупомянутые существующие проблемы и обеспечить достижение задачи.

Настоящее изобретение вносит значительный вклад в область техники электрофотографического проявления.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

На Фиг. 1 изображен схематичный чертеж, используемый для объяснения способа измерения степени покрытия выступами частиц основы тонера на поверхности тонера в настоящем изобретении.

На Фиг. 2A показано изображение частиц основы тонера, созданных в примере 1, полученное при помощи сканирующего электронного микроскопа (СЭМ).

На Фиг. 2B показано изображение частиц основы тонера, созданных в примере 7, приведенном для сравнения, полученное при помощи СЭМ.

На Фиг. 2C показано изображение частиц основы тонера, созданных в примере 8, приведенном для сравнения, полученное при помощи СЭМ.

На Фиг. 2D показано изображение частиц основы тонера, созданных в примере 9, приведенном для сравнения, полученное при помощи СЭМ.

На Фиг. 3 показан схематичный вид в разрезе одного примерного устройства формирования изображений согласно варианту осуществления настоящего изобретения.

На Фиг. 4 показан схематичный вид в разрезе одного примерного блока закрепления.

На Фиг. 5 показан схематичный вид в разрезе другого примерного устройства формирования изображений согласно варианту осуществления настоящего изобретения.

На Фиг. 6 показан схематичный вид в разрезе еще одного примерного устройства формирования изображений согласно варианту осуществления настоящего изобретения.

На Фиг. 7 показан схематичный вид в разрезе одного примерного технологического картриджа настоящего изобретения.

На Фиг. 8 приведен пояснительный вид для способа измерения длинных сторон выступов частиц основы тонера для тонера настоящего изобретения.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

(Проявляющий электростатическое изображение тонер)

Проявляющий электростатическое изображение тонер настоящего изобретения включает в себя частицы тонера, каждая из которых содержит, по меньшей мере, связующую смолу и пигмент, и внешнюю добавку, а при необходимости дополнительно включает в себя другие компоненты.

<Частица основы тонера>

Каждая из частиц основы тонера имеет выступы на ее поверхности. Среднее значение длин длинных сторон выступов равно 0,1 мкм или более, но является меньшим, чем 0,5 мкм. Стандартное отклонение значений длины длинных сторон выступов составляет 0,2 или менее. Степень покрытия выступами на поверхности каждой частицы основы тонера составляет от 10% до 90%. Такие выступы, существующие на поверхности каждой частицы-ядра тонера, могут обеспечивать высококачественное изображение.

Используемый здесь термин “длинная сторона выступа” означает самый длинный отрезок прямой среди отрезков прямой, соединяющих любые две точки на границе между выступом и частицей-ядром тонера (на Фиг. 8 термин “длинная сторона выступа” относится к отрезку прямой, расположенному между двумя точками, показанными двумя стрелками). Среднее значение длин длинных сторон выступов равно 0,1 мкм или более, но является меньшим, чем 0,5 мкм, предпочтительно от 0,1 мкм до 0,3 мкм. Когда оно равно 0,5 мкм или более, выступы на поверхности становятся редкими, и площадь поверхности каждой частицы основы тонера становится малой. В результате, количество прочно удерживаемых внешних добавок мало, что не является предпочтительным. Стандартное отклонение значений длины длинных сторон выступов составляет 0,2 или менее, предпочтительно 0,1 или менее. Когда оно является большим, чем 0,2, размер выступов на поверхности становится неоднородным, и не предполагается увеличение площади поверхности, что не является предпочтительным.

Степень покрытия выступами на поверхности каждой частицы основы тонера составляет от 10% до 90%, предпочтительно от 30% до 80%, а более предпочтительно от 50% до 70%. Когда степень покрытия составляет менее 10%, то не могут быть легко получены эффекты модификации поверхности; то есть, эффект, предотвращающий загрязнение фона, и эффект, обеспечивающий стабильную термостойкость при хранении, и количество прочно удерживаемых внешних добавок мало. Когда степень покрытия составляет более 90%, то, например, закрепляющие свойства ухудшаются, и количество прочно удерживаемых внешних добавок мало. Само собой разумеется, что оба случая не являются предпочтительными.

<Способ измерения длинной стороны и степени покрытия выступами>

После измельчения агрегированных частиц основы тонера, с использованием, например, смесителя типа «HENSHEL» частицы основы тонера наблюдают под сканирующим электронным микроскопом (СЭМ). Изображение, полученное при помощи СЭМ, используют для измерения значений длины длинных сторон выступов каждой частицы основы тонера и степени покрытия выступами на каждой частице основы тонера.

Ниже приведено описание способов вычисления длинных сторон и степени покрытия выступами, описанных в примерах, со ссылкой на Фиг. 1 и Фиг. 8.

Сначала приведено описание способа вычисления степени покрытия. Определяют кратчайшее расстояние между двумя параллельными прямыми линиями, соприкасающимися с частицей тонера, и точки контакта задают как A и B. Затем вычисляют площадь круга, имеющего центр в центре O отрезка прямой AB и имеющего диаметр, равный длине отрезка прямой AO. Вычисляют общую площадь выступов, содержащихся в круге для получения степени покрытия выступами на частице тонера (то есть, отношение общей площади выступов к площади круга) (см. Фиг. 1). Для вычисления степени покрытия вышеупомянутым способом вычисления выполняют для ста или более частиц тонера, а затем вычисляют среднее значение полученных степеней покрытия.

Среднее значение длин длинных сторон получают следующим образом. В частности, для измерения выбирают 100 или более частиц основы тонера, и всего измеряют, по меньшей мере, 100 выступов на частицах основы тонера для длины длинной стороны, и измеренные значения длины усредняют (см. Фиг. 8). Площадь выступов и длинную сторону выступов измеряют с использованием программы “MAC-VIEW” (продукция фирмы «Mountech Co., Ltd.») анализа распределения частиц по размерам путем анализа изображений. Способы измерения длины длинной стороны выступа и площади выступов не имеют особых ограничений, и могут быть выбраны надлежащим образом в зависимости от предусмотренного назначения.

В настоящем изобретении термин «частица основы тонера» относится к частицам-ядрам тонера, имеющим выступы на них и содержащим связующую смолу и пигмент в качестве основных компонентов. К тому же, термин “частица тонера” относится к частицам основы тонера, на которых были закреплены внешние добавки.

Тонер настоящего изобретения может быть получен путем добавления внешних добавок к частицам основы тонера, содержащим в качестве основных компонентов связующую смолу и пигмент, где внешние добавки предназначены для улучшения таких свойств, как, например, текучесть, проявляющая способность и поляризуемость. В частности, частицы основы тонера могут при необходимости дополнительно содержать другие ингредиенты, такие как, например, антиадгезив и/или агент, регулирующий заряд.

<<Связующая смола>>

Связующая смола не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрана в зависимости от предусмотренного назначения. Ее примерами являются, в том числе, полиэфирные смолы, полиуретановые смолы, полимочевинные смолы, эпоксидные смолы и виниловые смолы. Могут использоваться гибридные смолы, сформированные из различных химически связанных смол. На концы или в боковые цепи смол могут быть введены химически активные функциональные группы, и связаны друг с другом для удлинения в процессе приготовления тонера. Может использоваться связующая смола одного типа, но предпочтительно смола, из которой выполнены частицы тонера, является иной, чем смола, из которой выполнены выступы, для создания частиц-ядер тонера, имеющих выступы, которые являются однородными по размеру.

<<Смола, из которой выполнены частицы-ядра тонера>>

Смола, из которой выполнены частицы-ядра тонера не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрана в зависимости от предусмотренного назначения при условии, что ею является смола, по меньшей мере, часть которой растворяется в органических растворителях. Кислотное число смолы не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрано в зависимости от предусмотренного назначения, но предпочтительно составляет от 2 мг KOH/г до 24 мг KOH/г. Когда кислотное число превышает 24 мг KOH/г, смола вероятно переходит в водную фазу, что приводит к потерям смолы в процессе производства или к тому, что легко ухудшается стабильность диспергирования капель масла. К тому же, тонер может стать поглощающим большее количество воды, что приводит к ухудшению поляризуемости и сохраняемости в среде с высокой температурой и высокой влажностью. При этом, когда кислотное число является более низким, чем 2 мг KOH/г, полярность смолы может стать низкой, что затрудняет равномерное диспергирование пигмента с некоторой полярностью в каплях масла.

Тип смолы не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбран в зависимости от предусмотренного назначения, однако, когда частицы-ядра тонера используются в качестве скрытого проявляющего электростатическое изображение тонера в электрофотографии, первой смолой предпочтительно является смола, имеющая скелет полиэфира с точки зрения получения хороших закрепляющих свойств. Смола, имеющая скелет полиэфира, включает в себя полиэфирные смолы и блок-сополимеры полиэфиров, и смоле, имеющие иные скелеты. Из них предпочтительно используют полиэфирные смолы, поскольку полученные частицы-ядра тонера имеют высокую однородность.

Полиэфирная смола не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрана в зависимости от предусмотренного назначения. Ее примерами являются, в том числе, полимеры лактонов с раскрытыми кольцами, продукты поликонденсации гидроксикарбоновой кислоты, и продукты поликонденсации полиолов и поликарбоновых кислот. Из них предпочтительными являются продукты поликонденсации полиолов и поликарбоновых кислот, поскольку может быть образовано широкое разнообразие полиэфиров.

Максимальная молекулярная масса полиэфирной смолы не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрана в зависимости от предусмотренного назначения. Она обычно составляет от 1000 до 30000, предпочтительно от 1500 до 10000, а более предпочтительно от 2000 до 8000. Когда максимальная молекулярная масса является меньшей, чем 1000, стабильность по термостойкости при хранении тонера может ухудшаться. При этом, когда максимальная молекулярная масса превышает 30000, свойство низкотемпературного закрепления тонера как проявляющего скрытое электростатическое изображение тонера могут ухудшаться.

Температура стеклования полиэфирной смолы также не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрана в зависимости от предусмотренного назначения. Она обычно составляет от 40°C до 80°C, предпочтительно от 50°C до 70°C. Когда частицы-ядра тонера покрыты выступами, как описано в настоящем изобретении, хранение частиц-ядер тонера в среде с высокой температурой и высокой влажностью может вызывать пластификацию смолы в выступах из-за атмосферной влаги, что уменьшает, тем самым, температуру стеклования. Перевозка тонера или картриджа с тонером, вероятно, происходит в среде с высокой температурой и высокой влажностью. Таким образом, когда температура стеклования является более низкой, чем 40°C, полученные частицы тонера деформируются при приложении определенного давления или приклеиваются друг к другу. В результате, существует вероятность того, что частицы тонера не могут вести себя как частицы. Когда температура стеклования превышает 80°C, закрепляющие свойства сформированного тонера при низкой температуре могут ухудшаться, когда частицы тонера используются в качестве проявляющего скрытое электростатическое изображение тонера. Само собой разумеется, что оба случая не являются предпочтительными.

-Полиол-

Примерами полиолов (1) являются, в том числе, диолы (1-1) и трехосновные или высшие полиолы (1-2), причем предпочтительными являются чистые диолы (1-1) или смесь, содержащая диолы (1-1) и небольшое количество трехосновных или высших полиолов (1-2).

Примерами диолов (1-1) являются, в том числе, алкиленгликоли (например, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол и 1,6-гександиол); оксиалкиленгликоли (например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и политетраметиленэфиргликоль); алициклические диолы (например, 1,4-циклогександиметанол и гидрогенизированный бисфенол A); бисфенолы (например, бисфенол A, бисфенол F и бисфенол S); аддукты вышеперечисленных алициклических диолов с алкиленоксидами (например, этиленоксид, пропиленоксид и бутиленоксид); 4,4'-дигидроксидифенилы, такие как, например, 3,3'-дифтор-4,4'-дигидроксидифенил; бис(гидроксифенил)алканы такие как, например,

бис(3-фтор-4-гидроксифенил)метан,

1-фенил-1,1-бис(3-фтор-4-гидроксифенил)этан,

2,2-бис(3-фтор-4-гидроксифенил)пропан,

2,2-бис(3,5-дифтор-4-гидроксифенил)пропан (также известный как тетрафторбисфенол A) и

2,2-бис(3-гидроксифенил)-1,1,1,3,3,3-гексафторпропан;

бис(4-гидроксифенил)эфиры, такие как, например, бис(3-фтор-4-гидроксифенил)эфир; и аддукты вышеперечисленных бисфенолов с алкиленоксидами (например, этиленоксид, пропиленоксид и бутиленоксид).

Из них предпочтительными являются C2-C12 алкиленгликоли и аддукты бисфенолов с алкиленоксидами. Особо предпочтительными являются комбинации алкиленоксидных аддуктов бисфенолов и C2-C12 алкиленгликолей.

Примерами трехосновных или высших полиолов (1-2) являются, в том числе, алифатические полиспирты с трехосновного по восьмиосновный или высшие алифатические полиспирты (например, глицерин, триметилолэтан, триметилолпропан, пентаэритритол и сорбитол); трехосновные или высшие фенолы (например, трисфенол PA, новолак-фенол и новолак-крезол); и алкиленоксидные аддукты вышеупомянутых трехосновных или высших полифенолов.

-Поликарбоновая кислота-

Примерами поликарбоновых кислот (2) являются, в том числе, дикарбоновые кислоты (2-1) и трехвалентные или высшие поликарбоновые кислоты (2-2), причем предпочтительными являются чистые дикарбоновые кислоты (2-l) или смесь, содержащая дикарбоновые кислоты (2-1) и небольшое количество трехвалентных или высших поликарбоновых кислот (2-2).

Примерами дикарбоновых кислот (2-1) являются, в том числе, алкилендикарбоновые кислоты (например, янтарная кислота, адипиновая кислота и себациновая кислота); алкенилендикарбоновые кислоты (например, малеиновая кислота и фумаровая кислота); ароматические дикарбоновые кислоты (например, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота и нафталиндикарбоновая кислота), 3-фторизофталевая кислота, 2-фторизофталевая кислота, 2-фтортерефталевая кислота,

2,4,5,6-тетрафторизофталевая кислота, 2,3,5,6-тетрафтортерефталевая кислота,

5-трифторметилизофталевая кислота,

2,2-бис(4-карбоксифенил)гексафторпропан,

2,2-бис(3-карбоксифенил)гексафторпропан,

2,2'-бис(трифторметил)-4,4'-дифенилдикарбоновая кислота,

3,3'-бис(трифторметил)-4,4'-дифенилдикарбоновая кислота,

2,2'-бис(трифторметил)-3,3'- дифенилдикарбоновая кислота и

гексафторизопропилидендифталевый ангидрид. Из них предпочтительными являются C4-C20 алкенилендикарбоновые кислоты и C8-C20 ароматические дикарбоновые кислоты.

Примерами трехвалентных или высших поликарбоновых кислот (2-2) являются, в том числе, C9-C20 ароматические поликарбоновые кислоты (например, тримеллитовая кислота и пиромеллитовая кислота). В частности, поликарбоновыми кислотами (2), реагирующими с полиолами (1), могут являться ангидриды кислот или низшие алкилэфиры (например, метилэфир, этилэфир и изопропилэфир) вышеупомянутых карбоновых кислот.

Соотношение между полиолом и поликарбоновой кислотой обычно составляет от 1/2 до 2/1, предпочтительно от 1/1,5 до 1,5/1, а более предпочтительно от 1/1,3 до 1,3/1, будучи выраженным через эквивалентное отношение [О]/[COOH] гидроксильной группы [О] к карбоксильной группе [COOH].

<<Модифицированная смола>>

Для того, чтобы частицы тонера имели более высокую механическую прочность, и для дополнительного устранения смещения при нагреве после закрепления и, когда в качестве проявляющего скрытое электростатическое изображение тонера используются окрашенные частицы смолы, модифицированная смола, содержащая концевую изоцианатную группу, может быть растворена в масляной фазе для создания частиц тонера. Способ получения модифицированной смолы не имеет особых ограничений и включает в себя способ, в котором для реакции полимеризации для получения смолы, содержащей изоцианатную группу, используется мономер, содержащий изоцианатную группу; и способ, в котором смолу, имеющую активную водородосодержащую группу на ее конце, получают путем полимеризации и последующей реакции с полиизоцианатом для получения полимера, содержащего изоцианатную группу на ее конце. Последний способ является предпочтительным с точки зрения удовлетворительного введения изоцианатной группы в конец полимера. Примерами активной водородосодержащей группы являются, в том числе, гидроксильная группа (то есть, группа спиртового гидроксила и группа фенольного гидроксила), аминогруппа, карбоксильная группа и меркаптогруппа, причем предпочтительной является группа спиртового гидроксила. С учетом однородности частиц, скелет модифицированной смолы предпочтительно является тем же самым, что скелет смолы, растворимой в органическом растворителе. Смола предпочтительно имеет скелет полиэфира. В одном применимом способе получения полиэфира, имеющего группу спиртового гидроксила на его конце, проводят реакцию поликонденсации между полиолом, имеющим больше функциональных групп (то есть, гидроксильных групп), и поликарбоновой кислотой, имеющей меньше функциональных групп (то есть, карбоксильных групп).

<<Аминосоединение>>

В процессе диспергирования масляной фазы в водной фазе для формирования частиц некоторые изоцианатные группы модифицированной смолы гидролизуются в аминогруппы, которые затем вступают в реакцию с непрореагировавшими изоцианатными группами, что позволяет продолжать реакцию удлинения. Аминосоединение также может использоваться в сочетании для проведения реакции удлинения и введения точек сшивки, а также вышеупомянутой реакции. Аминосоединение (B) не имеет особых ограничений и включает в себя диамины (B1), трехвалентные или высшие полиамины (B2), аминоспирты (B3), аминомеркаптаны (B4), аминокислоты (B5) и аминоблокированные соединения (B6), полученные путем блокирования аминогруппы B1-B5.

Диамин (B1) включает в себя ароматические диамины (например, фенилендиамин, диэтилтолуолдиамин, 4,4'-диаминодифенилметан, тетрафтор-n-ксилилендиамин и тетрафтор-n-фенилендиамин); алициклические диамины (например, 4,4'-диамино-3,3'-диметилдициклогексилметан, диаминциклогексан и изофорондиамин); и алифатические диамины (например, этилендиамин, тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, додекафторгексилендиамин и тетракозафтордодецилендиамин).

Трехвалентные или высшие полиамины (B2) включает в себя диэтилентриамин и триэтилентетрамин.

Аминоспирты (B3) включают в себя этаноламин и hydroxy гидроксиэтиланилин. Аминомеркаптаны (B4) включают в себя аминоэтилмеркаптан и аминопропилмеркаптан. Аминокислоты (B5) включают в себя аминопропионовую кислоту и аминокапроновую кислоту.

Аминоблокированное соединение (B6), полученное путем блокирования аминогруппы в B1-B5, включает в себя соединения оксазолидина и соединения кетимина, полученные из аминов B1 -B5 и кетонов (например, ацетона, метилэтилкетона и метилизобутилкетона).

Из этих аминов (B) предпочтительными являются B1 и смесь, содержащая B1 и небольшое количество B2.

Количество амина (B) не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрано в зависимости от предусмотренного назначения. Количество аминогрупп [NHx] в амине (B) в четыре или менее раза, предпочтительно в два или менее раз, более предпочтительно в 1,5 или менее раз, а еще более предпочтительно в 1,2 или менее раз превышает количество изоцианатных групп [NCO] в форполимере (A), содержащем изоцианатную группу. Когда количество аминогрупп [NHx] в амине (B) предпочтительно превышает более чем четыре раза количество изоцианатных групп [NCO] в форполимере (A), содержащем изоцианатную группу, избыточные аминогруппы блокируют изоцианатные группы, препятствуя реакции удлинения в модифицированной смоле, что является недостатком. В результате, молекулярная масса полиэфира уменьшается, что приводя к ухудшению стойкости тонера к смещению при нагреве.

<<Органический растворитель>>

Органический растворитель не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбран в зависимости от предусмотренного назначения, но предпочтительно им является летучий органический растворитель, имеющий температуру кипения ниже 100°C для легкого удаления растворителя. Органическим растворителем является, в том числе, толуол, ксилол, бензол, тетрахлорметан, метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен, хлороформ, монохлорбензол, дихлорэтилиден, метилацетат, этилацетат, метилэтилкетон и метилизобутилкетон. Они могут использоваться по отдельности или в сочетании. Когда смола, растворяемая или диспергируемая в органическом растворителе, имеет скелет полиэфира, то предпочтительно используются сложноэфирные растворители (например, метилацетат, этилацетат и бутилацетат) или кетоновые растворители (например, метилэтилкетон и метилизобутилкетон), поскольку эти растворители имеют высокую способность растворения смолы. Из них особо предпочтительными являются метилацетат, этилацетат и метилэтилкетон, поскольку они могут быть легче удалены.

<Водная среда>

Водной средой может являться чистая вода или смесь воды и растворителя, способного смешиваться с водой. Растворителем, способным смешиваться с водой, являются, в том числе, спирты (например, метанол, изопропиловый спирт и этиленгликоль), диметилформамид, тетрагидрофуран, целлозольвы (например, метилцеллозольв (зарегистрированная торговая марка)) и низшие кетоны (например, ацетон и метилэтилкетон).

<<Поверхностно-активное вещество>>

Поверхностно-активное вещество может использоваться для диспергирования масляной фазы в водной среде для формирования капелек жидкости.

Поверхностно-активное вещество не имеет особых ограничений и может быть надлежащим образом выбрано в зависимости от предусмотренного назначения. Его примерами являются, в том числе, анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как, например, соли алкилбензолсульфоновой кислоты, соли альфа-олефинсульфоновой кислоты и эфиры фосфорной кислоты; катионогенные поверхностно-активные вещества, такие как, например, аминовые соли (например, алкиламиновые соли, производные жирных кислот аминоспиртов, производные жирных кислот полиамина и имидазолин), и четвертичные соли аммония (например, соли алкилтриметиламмония, соли диалкилдиметиламмония, соли алкилдиметилбензиламмония, соли пиридиния, соли алкилизохинолиния и хлорид бензетония); неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как, например, амидные производные жирных кислот и производные многоатомных спиртов; и амфотерные поверхностно-акти