Закрепляющий строительный раствор с силановыми добавками, полимеризуемый свободно-радикальной полимеризацией

Закрепляющий строительный раствор с силановыми добавками, полимеризуемый свободно-радикальной полимеризацией

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к двух- или трехкомпонентному закрепляющему строительному раствору для заделки деталей анкерных креплений на основе (после инициирования, например, с помощью отвердителя) ненасыщенных реактивных смол, отверждаемых радикальной полимеризацией, в отверстиях или зазорах, и к его применению для заделки деталей анкерных креплений в отверстиях или зазорах.

Известен ряд систем искусственных строительных растворов на основе различных полимерно-связанных компонентов, которые, будучи сформированными иногда как одно-, иногда как двух- или многокомпонентные системы, служат для заделки деталей анкерных креплений, таких как болты или тому подобные, в отверстиях, таких как просверленные отверстия, или зазорах, в каждом случае в твердых основаниях, например, таких как каменная кладка или бетон. На деталях анкерных креплений затем могут быть закреплены дополнительные строительные детали, например, фасадные облицовки. При этом заделка деталей анкерных креплений основывается, во-первых, на клеящем действии в смысле заделки наглухо между искусственным строительным раствором и элементом анкерного крепления и/или смачиваемыми поверхностями отверстий или зазоров, во-вторых, на кинематическом замыкании, например, таком как поднутрения при окружении искусственным строительным раствором выступающих или заглубленных участков элемента анкерного крепления и/или отверстия или зазора.

Примерами особенно хорошо пригодных систем являются системы на основе ненасыщенных реактивных смол и подходящих отвердителей.

Материал FIS V 360 S^® (фирма Fischerwerke GmbH & Co. KG, Вальдахталь, Германия) представляет собой очень удачный, зарекомендовавший себя на рынке пример двухкомпонентной системы искусственного строительного раствора для заделки элементов анкерных креплений на основе этоксилированного диметакрилата бисфенола-А в Компоненте А и дибензоилпероксида в качестве одного такого отвердителя в отдельно расположенном Компоненте В, наряду с этим в каждом случае с дополнительными составными частями в каждом компоненте.

Подобные системы искусственного строительного раствора проявляют очень хорошие свойства для закрепления также во влажных и загрязненных отверстиях, однако, в частности, новые предписания ужесточают требования также в плане условий относительно высокой влажности и остаточной загрязненности, например, такие как подобные в директиве Европейской Организации учреждений по техническим свидетельствам (EOTA) (2001): ETAG N^o 001, издание ноября 2006 года, директива европейской технической сертификации для металлических дюбелей при анкерном креплении в бетоне, Часть 5: Соединительный дюбель, февраль 2008 года, с описанными в разделе 5.1.2.1 (b) условиями: там описаны испытания с узкой опорой в нерастянутом бетоне С 20/25, с использованием, помимо всего прочего, электрических бурильных молотков. При этом влияние технологии очистки высверленных отверстий во влажном основании (для описанного ниже изобретения) испытано, например, следующим образом, причем бетон в области анкерного крепления должен быть насыщен водой, когда отверстие просверливают, очищают, и вставляют элемент анкерного крепления:

1. Просверливают отверстие с диаметром около 0,5×d₀ (d₀ = диаметр испытуемого высверленного отверстия) на испытуемую глубину анкерного крепления в бетонном основании.

2. Заполняют отверстие водой и оставляют заполненным в течение 8 дней, пока вода не проникнет в бетон на расстояние от 1,5 d до 2 d от оси просверленного отверстия.

3. Удаляют воду из просверленного отверстия.

4. Полученное таким образом отверстие рассверливают до испытуемого диаметра d₀.

Затем просверленное отверстие очищают с использованием поставляемых изготовителем ручного насоса и щетки, причем выбирают следующий порядок действий: однократная продувка с помощью ручного продувочного устройства/однократная очистка ручной щеткой/однократная продувка с помощью ручного продувочного устройства. Затем (например, в испытании в примерах для описанного ниже изобретения с помощью двухкомпонентного картриджа со статическим смесителем) вводят закрепляющий строительный раствор и элемент М12 анкерного крепления.

Тогда согласно предписанной, зависимой от температуры норме времени отверждения, испытания разрушения адгезивного соединения с узкой опорой, как они изложены в европейском техническом допуске к эксплуатации для металлических дюбелей при анкерном креплении в бетоне, часть 5: Соединительный дюбель, издание февраля 2008 года, в разделе 5.0, Рисунок 2, чтобы определить усилие для разрушения адгезивного соединения зацементированного элемента анкерного крепления, например, в рамках последующего представления в качестве примера или для нижеописанного изобретения вообще, проведены следующим образом:

При этом уже известные ненасыщенные реакционные системы, отверждаемые радикальной полимеризацией, показали очень хорошие величины нагрузки для разрушения адгезивного соединения, однако новые испытательные системы и способы выставляют дополнительные требования, так что задача состоит в том, чтобы при этих - усложненных - условиях также достигать еще лучших характеристик, в частности, таких как еще более высокие нагрузки для разрушения адгезивного соединения.

Теперь же неожиданно было обнаружено, что добавление определенных силанов, которые, например, имеют или нет реакционноспособные группы, пригодные для участия в полимеризации с закрепляющим строительным раствором на основе ненасыщенных реактивных смол, отверждаемых радикальной полимеризацией, и в каждом случае имеют Si-связанные гидролизуемые группы, благоприятно влияют на подобные известные ненасыщенные реактивные смолы, отверждаемые радикальной полимеризацией, в частности, в отношении нагрузок для разрушения адгезивного соединения.

Поэтому изобретение относится к первому осуществлению двух- или трехкомпонентного закрепляющего строительного раствора на основе ненасыщенной реактивной смолы, отверждаемой радикальной полимеризацией, для заделки деталей анкерного крепления в отверстиях или зазорах, который отличается тем, что он (уже перед началом реакции отверждения), наряду с реактивной смолой, содержит силаны, содержащие или не включающие одну или более, или по меньшей мере одну аминогруппу, вторичную аминогруппу, меркаптогруппу, эпоксидную, изоцианатную, алкенильную, (мет)акрилоильную группу и/или ангидридный фрагмент, в частности, (мет)акрилоильные группы, и одновременно включающие по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, и отдельно расположенный (например, во втором компоненте) отвердитель, к тому же при необходимости дополнительные обычные добавки.

В дополнительном воплощении (= варианте осуществления) изобретение относится к применению двух- или трехкомпонентного закрепляющего строительного раствора для закрепления деталей анкерного крепления в отверстиях или зазорах, причем вышеуказанный закрепляющий строительный раствор сформирован на основе ненасыщенной реактивной смолы, отверждаемой радикальной полимеризацией, и (уже перед началом реакции отверждения), наряду с реактивной смолой, содержит силаны, содержащие или не включающие одну или более, или по меньшей мере одну аминогруппу, вторичную аминогруппу, меркаптогруппу, эпоксидную, изоцианатную, алкенильную, (мет)акрилоильную группу и/или ангидридный фрагмент, в частности, (мет)акрилоильные группы, и одновременно включающие по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, и включает отдельно расположенный (под чем следует понимать вышеуказанные или описанные ниже ненасыщенные реактивные смолы, отверждаемые радикальной полимеризацией, без содержащего ненасыщенные группы реактивного разбавителя или с таковым, и по обстоятельствам содержащие ненасыщенные группы силаны) отвердитель во втором компоненте, к тому же при необходимости дополнительные обычные добавки, для заделки деталей анкерного крепления в отверстиях или зазорах, причем указанная система синтетической смолы и одна или более детали анкерного крепления введены друг за другом или одновременно в одно или более отверстий или зазоров, и закрепляющий строительный раствор (путем смешения отвердителя с компонентом(-ами), содержащим(-ими) ненасыщенную реактивную смолу, отверждаемую радикальной полимеризацией) доведен до отверждения.

Кроме того, вариант осуществления изобретения также составляют соответствующие способы и методы заделки элементов анкерного крепления в отверстиях или зазорах, в которых применяется двух- или трехкомпонентный закрепляющий строительный раствор для заделки деталей анкерного крепления, причем двух- или трехкомпонентный закрепляющий строительный раствор сформирован на основе ненасыщенной реактивной смолы, отверждаемой радикальной полимеризацией, и (уже перед началом реакции отверждения), наряду с реактивной смолой, содержит силаны, содержащие или не включающие одну или более, или по меньшей мере одну аминогруппу, вторичную аминогруппу, меркаптогруппу, эпоксидную, изоцианатную, алкенильную, (мет)акрилоильную группу и/или ангидридный фрагмент, в частности, (мет)акрилоильные группы, и одновременно включающие по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, и отдельно расположенный отвердитель во втором компоненте, к тому же при необходимости дополнительные обычные добавки, причем закрепляющий строительный раствор и деталь анкерного крепления друг за другом, в частности, сначала двух- или трехкомпонентный закрепляющий строительный раствор, затем деталь анкерного крепления, или одновременно введены в отверстие или зазор в основании, и закрепляющий строительный раствор (путем смешения отвердителя с компонентом(-ами), содержащим(-ими) ненасыщенную реактивную смолу, отверждаемую радикальной полимеризацией) доведен до отверждения.

Без намерения связываться с попытками окончательного объяснения, возможно, что силановые добавки обеспечивают лучший контакт со смачиваемой поверхностью основания в отверстии или зазоре, будь то в кинематическом замыкании и/или в глухом стопорении.

Удивительно, что даже высокие уровни содержания системы не только хорошо выдерживаются, но даже могут вести к особенно эффективным соответствующим изобретению закрепляющим строительным растворам. Может быть, имеет место также повышенная внутренняя когезия (скорее в случае толстослойной заделки систем анкерного крепления) в полученном отвержденном синтетическом строительном растворе, которая тоже могла бы содействовать достижению высоких значений нагрузки для разрушения адгезивного соединения. Это представляет собой особенно неожиданный аспект настоящего изобретения.

Неожиданными оказались также особенно хорошие свойства соответствующего изобретению закрепляющего строительного раствора в отношении работоспособности в зоне растяжения, следовательно, в склонном к растрескиванию растянутом бетоне. Положительное влияние может быть оказано также на другие механические характеристики, например, такие как максимальное относительное удлинение при разрыве и модуль растяжения. Кроме того, совершенно неожиданной оказалась, например, улучшенная стабильность при хранении в двухкамерных патронах с компонентами соответствующего изобретению закрепляющего строительного раствора.

В отношении отвержденных масс речь предпочтительно идет о высокопрочных твердых материалах с малой гибкостью, имеющих модуль растяжения >0,5 ГПа, предпочтительно >1 ГПа, предел прочности при растяжении >1 МПа, предпочтительно >5 МПа, и относительное удлинение при разрыве <10%, предпочтительно <5%, в частности <2% (по измерению согласно стандарту DIN EN ISO 527), и предел прочности при сжатии >5 МПа, предпочтительно >10 МПа, в частности, >20 МПа (по измерению согласно стандарту DIN EN ISO 604).

Также найдена повышенная стабильность при хранении, которая может быть определена, как описано в примерах.

Наконец, повышенная работоспособность в растянутом бетоне сравнительно с соответствующими синтетическими строительными растворами без добавок силанов также может быть найдена способом согласно директивам Европейской Организации учреждений по техническим свидетельствам (EOTA) (2001): ETAG N^o 001, издание ноября 2006 года, директива европейской технической сертификации для металлических дюбелей при анкерном креплении в бетоне, Часть 5: Соединительный дюбель, февраль 2008 года.

Нижеследующие определения служат для разъяснения определенных понятий или символов, и описания конкретных вариантов осуществления изобретения, причем в вышеуказанных или описанных ниже вариантах осуществления изобретения отдельные, многие или все понятия или символы могут быть заменены специальными определениями, что ведет к особым вариантам осуществления изобретения.

Там, где весовые данные приведены в процентах (% по весу), они соотносятся, если не оговорено нечто иное, с общей массой реактантов и добавок всех (в готовом составленном в композицию состоянии жидких и пастообразных) компонентов закрепляющего строительного раствора, следовательно, без упаковки, то есть массе всей данной композиции реактивной смолы в целом.

В отношении силанов, несущих или не включающих одну или более, или по меньшей мере одну аминогруппу, вторичную аминогруппу, меркаптогруппу, эпоксидную, изоцианатную, алкенильную, (мет)акрилоильную (предпочтительно) группу и/или ангидридный фрагмент, и содержащих по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, речь в конкретных вариантах осуществления изобретения идет о силанах с формулой I,

[R₁-X-(CH₂)_n-]_p-Si(R^B)_q(L)_t (I),

где

Х представляет S, или NH, или О, или NCO, или ничего; причем фрагмент Х является ничем (= отсутствующим), когда R₁ представляет ангидридный фрагмент;

R₁ отсутствует или представляет водород, циклоалкил, алкил, аминоалкил, эпоксиалкил, (мет)акрилоил (предпочтительно), арил, арилалкил, ацил, гетероциклический фрагмент (в частности, ангидридный), или остаток с формулой -[(CH₂)_n*]_p*-Si(R^B*)_3-t*(L*)_t*, где, в каждом случае независимо от другого остатка, R^B* имеют указанные далее для R^B значения, L* имеют указанные далее для L значения, и n*, p* и t* в каждом случае имеют указанные далее значения; причем R₁ представляет водород, когда Х представляет S; причем Х представляет О, когда R₁ представляет собой эпоксиалкильную или (мет)акрилоильную группу; причем R₁ отсутствует, когда Х представляет NCO (= изоцианатную группу);

R^B независимо друг от друга представляет алкильную, алкенильную, арилалкильную или арильную группу,

предпочтительно алкил или алкенил,

L представляет гидролизуемый остаток, в частности, алкоксильную группу,

индекс «n» и, при наличии, «n*», независимо друг от друга, представляют положительное целое число, в частности, от 1 до 10;

индекс «р» составляет от 0 до 3, и, при наличии, «р*» независимо составляет от 1 до 3;

индекс «q» составляет от 0 до 2; и

индекс «t» составляет от 1 до 4, и, при наличии, «t*» независимо составляет от 1 до 3,

при условии, что действительны отношения: p+q+t=4, и, при наличии, p*+(3-t*)+t*=4.

В конкретном варианте осуществления изобретения могут быть (по меньшей мере также) применены такие силаны, которые проявляют альфа-эффект, то есть, например, где n и, по обстоятельствам, n* в вышеуказанной формуле I равен 1 (n=1 и, по обстоятельствам, n*=1 в формуле I), например, 3-(мет)акрилоилоксиметил-триалкоксисиланы (например, триметокси-).

Могут содержаться дополнительные силаны с гидролизуемыми группами, например, (в расчете на общий вес всех силанов) до 80% по весу, до 70% по весу, до 60% по весу, до 50% по весу, до 40% по весу, до 30% по весу, до 20% по весу или до 10% по весу - это подразумевает, например, алкоксисилановые соединения или силановый сшивающий реагент, такой как винилалкоксисилан, например, винилтриметоксисилан или винилтриэтоксисилан, или сложный эфир (поли)кремниевой кислоты (например, такой как Dynasilan® 40 (этилполисиликат) или Dynasylan® А, фирмы Evonik GmbH, Франкфурт-на-Майне, Германия), или смеси из двух или более этих компонентов.

Под силанами, содержащими эпоксидные, и/или изоцианатные группы, и/или (мет)акрильные группы, и/или, кроме того, ангидридные фрагменты, и содержащими по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, следует понимать, в частности, такие, которые несут одну или более групп, выбранных из эпоксидной, изоцианатной или, предпочтительно, (мет)акрилатной группы (под которой следует понимать акрилатную и/или метакрилатную группы), и (кроме того) ангидридных фрагментов, и по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, например, такие как соответствующие предпочтительные силаны формулы II:

[Y-(CH₂)_a-]-Si(R^B)_3-t(L)_t (II)

где

Y представляет (мет)акрилоилоксильную или (кроме того) изоцианатную (-N=C=O), эпоксиалкоксильную группу или ангидридный фрагмент;

R^B, независимо друг от друга, представляет алкильную, арилалкильную или арильную группу, предпочтительно алкильную,

L представляет гидролизуемый остаток, в частности, алкоксильную группу,

индекс «а» представляет положительное целое число, в частности, от 1 до 10, прежде всего от 1 до 3; и

t составляет от 1 до 3.

Конкретные варианты осуществления изобретения относятся к тем силанам формулы II, в которых Y представляет (мет)акрилоилоксильную группу, и остальные символы определены, как в предшествующем абзаце, так как они могут полимеризоваться не только друг с другом, но и с ненасыщенными группами ненасыщенных реактивных смол, отверждаемых радикальной полимеризацией.

Дополнительные конкретные варианты осуществления раскрытых выше предметов изобретения включают силаны формулы III или их применение,

Si(R^B)_4-t(L)_t (III)

где R^B, независимо друг от друга, представляет алкильную, алкенильную, арилалкильную или арильную группу, предпочтительно алкил или алкенил,

L представляет гидролизуемый остаток, в частности, алкоксильную группу,

и

t составляет от 1 до 4.

Частные варианты соответствующих изобретению вариантов осуществления составляют также смеси из двух или более указанных в обоих предшествующих абзацах силанов с формулами I, II и/или III, или в каждом случае варианты их применения.

В пределах этого описания изобретения арильная группа всегда предпочтительно представляет ароматический остаток с числом атомов углерода от 6 до 18, например, фенил, нафтил или толил.

В пределах этого описания изобретения арилалкильная группа всегда представляет арильную группу, как определенную ранее, которая связана с алкильной группой, как определенной выше, например, бензил или фенилэтил, но при перечислениях в пределах этого описания изобретения предпочтительно может быть опущена.

Циклоалкильная группа представляет, в частности, моно-, ди- или трициклическую, предпочтительно моноциклическую циклоалкильную группу с числом атомов углерода в цикле от 3 до 20, предпочтительно с числом атомов углерода от 3 до 10, в частности, циклопентил или циклогексил.

Эпоксиалкильная группа предпочтительно представляет алкил, как определенный выше, который замещен эпоксигруппой с образованием цикла.

Эпоксиалкильная группа (также в эпоксиалкоксильной группе), в частности, представляет собой эпокси-С₁-С₇-алкил, как особенно предпочтительный, в частности, такой как (2,3-эпоксипропан-1-ил) формулы

(пунктирная линия обозначает конец связи с остальной молекулой).

В пределах этого описания изобретения ацильная группа всегда представляет остаток карбоновой кислоты или сульфоновой кислоты, например, остаток арил-, алкил- или арилалкилкарбоновой кислоты или соответственно -сульфоновой кислоты, такой как С₁-С₇-алканоильная группа, например, ацетильная или пропионильная группа, ароильная (Aryl-C(=O)-), такая как бензоильная группа, или тому подобные.

В пределах этого описания изобретения алкильная группа (также в алк(ил)оксильной группе) всегда представляет, в частности, неразветвленный или одно- или многократно разветвленный алкильный остаток, например, с числом атомов углерода от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10, например, с числом атомов углерода от 1 до 4, например, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил.

В пределах этого описания изобретения алкенильная группа всегда представляет, в частности, неразветвленный или одно- или многократно разветвленный алкильный остаток, который имеет одну или несколько ненасыщенных связей, например, с числом атомов углерода от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10, например, с числом атомов углерода от 1 до 4, например, такой как винил или аллил.

Аминоалкильная группа представляет алкильную группу, как только что определенную, замещенную одной или более, в частности, одной аминогруппой.

Гетероциклический фрагмент означает, в частности, моно-, би- или трициклический, в частности, моноциклический остаток с числом атомов в цикле от 3 до 20, предпочтительно от 3 до 8, из которых имеются один или более, в частности, 2, выбранные независимо друг от друга в качестве гетероатомов из N, O и S, и может быть замещен одной или более оксогруппами, в частности, такими, которые связаны с атомами углерода в цикле, которые соединены друг с другом через О-гетероатом (что дает ангидридный фрагмент).

Тем самым к гетероциклическому фрагменту, в частности, относится также ангидридный фрагмент, в отношении которого речь идет о циклическом остатке, который содержит следующий мостиковый элемент, замыкающий цикл: -С(=О)-О-С(=О)-. Цикл также содержит фрагмент ангидрида карбоновой кислоты. Одним возможным предпочтительным примером является 2,5-диоксо-оксолан-3-ил, другим соответствующий ненасыщенный вариант 2,5-диоксо-оксол-3-ил с двойной связью между С-атомами в положениях 3 и 4 цикла, и еще одним является аннелированный с бензольным циклом в 3,4-положениях 2,5-диоксолан-3-ильный остаток.

«Ароматический» (например, арил) означает, что соответствующие соединения содержат ароматические остатки с числом атомов углерода от 6 до 18, такие как фенилен, нафтилен или флуоренилен, которые могут быть незамещенными или замещенными (например, с одним или несколькими, например, до трех, С₁-С₇-алкильными остатками, такими как одна или больше метильных групп). Предпочтительно арил представляет собой фенил, нафтил или толил.

Выражение «Х отсутствует», или «Х не представляет ничего», или тому подобные, означает, что остаток «-Х-» в данной формуле представляет ординарную связь. Когда R₁ «ничего не представляет», это значит, что остаток R₁ отсутствует.

Выражение «при наличии» указывает на то, что остаток или символ, в зависимости от других определений, может присутствовать или может отсутствовать, например, на то, что в случае, что только когда индекс «р» в формуле I составляет от 1 до 3, и R₁ представляет остаток формулы -[(CH₂)_n*]_p*-Si(R^B*)_3-t*(L*)_t*, в общем могут наличествовать n*, p*, R^B*, L* и t*.

Выражение «охватывать» или «включать» означает, что наряду с указанными компонентами или признаками могут присутствовать еще и другие, то есть представляет незавершенное перечисление, в отличие от термина «содержать», который означает окончательный перечень перечисленных при его применении компонентов или признаков.

Выражение «частично или исключительно» означает, что указанные после этого составные части могут наличествовать наряду с другими составными частями соответствующих компонентов или как единственные в своем роде, к примеру (например, для силанов или ненасыщенных реактивных смол, отверждаемых радикальной полимеризацией, как компонентов), в расчете на данные определенные компоненты наличествуют в долях 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, или от 80 до 90, или до 100% по весу.

Там, где упомянут атрибут «кроме того», это значит, что признаки без этого атрибута могут быть гораздо более предпочтительными.

«(Мет)акрил» означает акрил, метакрил, или акрил и метакрил (в виде смеси).

Под Si-связанными гидролизуемыми группами (в этом описании изобретения также обозначенными как L) следует понимать, например, атомы галогенов (галоген, такой как хлор), кетоксимную группу, аминогруппу, аминоксигруппу, меркаптогруппу, ацилоксигруппу, арилоксигруппу, арилалкилоксигруппу (= арилалкоксигруппу), или, в частности, алкилоксигруппу (алкоксигруппу).

Под Si-связанными гидролизуемыми группами следует понимать, в частности, такие группы L, которые представляют собой составную часть группы с формулой Z,

-Si(R^B)_3-t(L)_t (Z)

где R^B, независимо друг от друга, могут представлять алкильную, алкенильную, арилалкильную или арильную группу, предпочтительно алкильную,

t представляет целое число от 1 до 3, и

L представляет Si-связанную гидролизуемую группу, в частности, алкоксильную группу.

Добавляемый(-мые) согласно изобретению силан(-ны), включающий(-щие) или не включающий(-щие) одну или более, или по меньшей мере одну аминогруппу, вторичную аминогруппу, меркаптогруппу, эпоксидную, изоцианатную, алкенильную, (мет)акрилоильную группу и/или ангидридный фрагмент, в частности, (мет)акрилоильные группы, и одновременно включающие по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, предпочтительно имеют среднюю или абсолютную молекулярную массу на уровне 2000 или менее, 1000 или менее, 900 или менее, 800 или менее, 700 или менее, 600 или менее, или, в частности, 500 или менее, или, в частности, 400 или менее.

В конкретных вариантах осуществления изобретения в качестве силанов формулы I (добавляемых согласно изобретению) служат один или более силаны, выбранные из группы, которая состоит из 3-аминопропил-триалкоксисиланов, таких как 3-аминопропил-триметоксисилан или 3-аминопропил-триэтоксисилан, 3-глицидилоксипропил-триалкоксисиланов, таких как 3-глицидилоксипропил-триметоксисилан, бис-(3-триалкоксисилилпропил)-амина, такого как бис-(3-триметоксисилилпропил)амин или бис-(3-триэтоксисилилпропил)амин, N-(н-бутил)-3-аминопропил-триалкоксисилана, такого как N-(алкил, например, н-бутил)-3-аминопропил-триметоксисилан или N-(алкил, например, н-бутил)-3-аминопропил-триэтоксисилан, 3-меркаптопропил-триалкоксисилана, такого как 3-меркаптопропил-триметоксисилан, и (как особенный вариант) 3-(мет)акрилоилоксипропил-триалкоксисиланов, таких как 3-(мет)акрилоилоксипропил-триметоксисилан или -триэтоксисилан, или 3-(мет)акрилоилоксиметил-триметоксисилан или -триэтоксисилан, и/или алкенилалкоксисиланов, таких как винилтриметоксисилан или винилтриэтоксисилан, и/или тетраалкоксисилана, такого как тетраэтоксисилан, тетраметоксисилан или тетрапропоксисилан, или (предпочтительно или кроме того) алкоксиполисиликата, такого как этил- или пропилполисиликат; или смесей из двух или более этих компонентов.

Силаны, не содержащие или несущие по меньшей мере одну аминогруппу, вторичную аминогруппу, меркаптогруппу, эпоксидную, изоцианатную, алкенильную, (мет)акрилоильную группу и/или ангидридный фрагмент, и включающие по меньшей мере одну Si-связанную гидролизуемую группу, имеют весовое содержание в соответствующем изобретению или применяемом согласно изобретению закрепляющем строительном растворе, например, от 0,1 до 25, в частности, 1% по весу или более, такое как от 1 до 20% по весу, предпочтительно 2% по весу или более, такое как от 2 до 20 или до 15% по весу, 3% по весу или более, такое как от 3 до 20 или до 10% по весу, еще более предпочтительно 4% по весу или более, например, от 4 до 20 или до 6% по весу.

Под ненасыщенными реактивными смолами, отверждаемыми радикальной полимеризацией, в первую очередь следует понимать такие, которые в качестве компонентов, отверждаемых радикальной полимеризацией (что включает способные к отверждению (например, перед добавлением отвердителя)), включают органические соединения с ненасыщенными (например, олефиновыми) остатками или, в частности, состоящие из них, в частности, такие, которые включают отверждаемые сложные эфиры с остатками ненасыщенных карбоновых кислот; например, в частности, (мет)акрилатные или (мет)акриламидные мономеры, такие как акриловая кислота и/или метакриловая кислота, или, предпочтительно их сложные эфиры (обозначаемые как (мет)акрилаты) или амиды, в частности, такие (мет)акрилаты, как моно-, ди-, три- или поли(мет)акрилаты (в том числе гидроксипропил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат, этиленгликоль-ди(мет)акрилат, бутандиол-ди(мет)акрилат, гександиол-ди(мет)акрилат, или (предпочтительно в каждом случае пропоксилированный или, в частности, этоксилированный) (мет)акрилат (в частности ди(мет)акрилат) ароматического диола, такого как бисфенол-А, бисфенол-F или новолак, эпокси(мет)акрилат (в частности, в форме, в частности, продуктов взаимодействия ди- или полиэпоксидов, например, ди- и/или полиглицидиловых простых эфиров бисфенола-А, бисфенола-F или новолака, с ненасыщенными карбоновыми кислотами, например, С₂-С₇-алкенкарбоновыми кислотами, в частности такими, как (мет)акриловые кислоты), уретан- и/или мочевино-(мет)акрилаты, и/или ненасыщенные сложные полиэфирные смолы, или тому подобные; или смеси из двух или более этих отверждаемых ненасыщенных органических компонентов.

Примерами для имеющихся и, соответственно, применяемых в конкретных вариантах осуществления изобретения эпокси(мет)акрилатов являются таковые с формулой

или, в более общем виде с учетом реакции удлинения цепи при получении диглицидилового простого эфира бисфенола-А формулы

где индекс «n» представляет число, большее или равное 1 (когда присутствуют и представлены формулой смеси различных молекул с различными значениями «n», возможны также нецелые числа как усредненные значения).

Примерами полезных в конкретных вариантах осуществления изобретения пропоксилированных или, в частности, этоксилированных (мет)акрилатов (в частности ди(мет)акрилатов) ароматических диолов, таких как бисфенол-А, бисфенол-F или новолак, являются таковые с формулой

или, в более общем виде с учетом более высокой степени этоксилирования:

где индексы «а» и «b» в каждом случае, независимо друг от друга, представляют число, большее или равное 0, при условии, что предпочтительно по меньшей мере одно из значений является большим, чем 0, предпочтительно оба составляют 1 или более (когда присутствуют и представлены формулой смеси различных молекул с различными значениями «а» и «b», возможны также нецелые числа как усредненные значения).

Ненасыщенная реактивная смола, отверждаемая радикальной полимеризацией, (соответственно общее количество ее компонентов) имеет весовое содержание, например, от 5 до 99,5%, такое как примерно от 10 до 98,5, например, от 10 до 89,5%.

Выражение «на основе» означает, что соответствующий изобретению закрепляющий строительный раствор наряду с указанными компонентами, которые, как указано выше, определены как (А) и (В), могут включать также дополнительные обычные ингредиенты (например, добавки или другие указанные выше и ниже составные части). Эти дополнительные ингредиенты вместе могут присутствовать, например, в совокупном количестве до 80, предпочтительно между 0,01 и 65% по весу. Там, где четко не упомянуто «на основе», подобные обычные ингредиенты также содержатся.

Важными примерами дополнительных ингредиентов являются ускорители, ингибиторы, реактивные разбавители, тиксотропные средства, наполнители и прочие добавки.

В отношении аминных ускорителей рассматриваются таковые с достаточно высокой активностью, в случае, такие (предпочтительно третичные, в частности, замещенные гидроксиалкиламинными группами), как ароматические амины, выбранные из группы, которая включает эпоксиалкилированные анилины, толуидины или ксилидины, например, такие как этоксилированный толуидин, анилин или ксилидин, например, N,N-бис(гидроксиметил- или гидроксиэтил)-толуидины или -ксилидины, такие как N,N-бис(гидроксипропил- или гидроксиэтил)-пара-толуидин, N,N-бис(гидроксиэтил)-ксилидин, и наиболее предпочтительно выбраны соответствующие в большей степени алкоксилированные технические продукты. Возможны один или более подобных ускорителей. Ускорители имеют содержание (концентрацию) предпочтительно от 0,005 до 10, в частности, от 0,1 до 5% по весу.

В качестве ингибиторов могут быть использованы, например, нефенольные (анаэробные) и/или фенольные ингибиторы.

В качестве фенольных ингибиторов (которые часто предусмотрены как уже примешанный компонент в продажных реактивных смолах, отверждаемых радикальной полимеризацией, но, кроме того, также могут отсутствовать) рассматриваются (неалкилированные или алкилированные) гидрохиноны, такие как гидрохинон, моно-, ди- или триметилгидрохинон, (неалкилированные или алкилированные) фенолы, такие как 4,4'-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-бензол, (неалкилированные или алкилированные) пирокатехины, такие как трет-бутилпирокатехин, 3,5-ди-трет-бутил-1,2-дигидроксибензол или 4-трет-бутил-1,2-дигидроксибензол, или, в частности, 4-метилфенол, или смеси из двух или более таких компонентов. В расчете на композицию реактивной смолы, они предпочтительно имеют содержание до 1% по весу, в частности, между 0,0001 и 0,5% по весу, например, между 0,01 и 0,1% по весу.

В качестве нефенольных, или анаэробных (то есть, таких, которые, в отличие от фенольных ингибиторов, действуют также без кислорода), ингибиторов (которые, в частности, почти не влияют на продолжительности отверждения) принимаются во внимание предпочтительно фенотиазин или органические нитроксильные радикалы. В качестве органических нитроксильных радикалов могут быть добавлены, например, такие, какие описаны в патентном документе DE 19956509, который здесь включен ссылкой в отношении указанных в нем соединений, в частности, 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол («4-OH-TEMPO»). Весовое содержание нефенольных ингибиторов, в расчете на композицию реактивной смолы, предпочтительно варьирует в диапазоне от 1 млн^-1 до 2% по весу, предпочтительно в диапазоне от 10 млн^-1 до 1% по весу.

В качестве тиксотропного средства применяются обычные обеспечивающие тиксотропию реологические модификаторы, такие как пирогенная кремниевая кислота. Например, они могут быть добавлены до весового содержания от 0,01 до 50% по весу, например, от 1 до 20% по весу.

В качестве наполнителей находят применение обычные наполнители, в частности, цемент (например, портландцементы или глиноземистые цементы), мел, песок, кварцевый песок, кварцевая мука или тому подобные, которые могут быть добавлены в виде порошка, в зернистой форме или в форме прессованных брикетов, или другие, например, такие как указанные в патентных документах WO 02/079341 и WO 02/079293 (которые здесь в этом отношении включены ссылкой), или их смеси, причем наполнители, кроме того или в частности, также могут быть силанированы, например, как обработанная метакрилсиланом кварцевая мука в виде продукта Silbond MST® фирмы Quarzwerke GmbH, как обработанный метакрилсиланом кремнезем в виде продукта Aktisil MAM® фирмы Hoffmann Mineral, или обработанная метакрилоксипропил-триметоксисиланом пирогенная кремниевая кислота в виде продукта Aerosil R 711® фирмы Evonik. Наполнители могут присутствовать в одном или во многих компонентах соответствующего изобретению многокомпонентного набора, например, в одном или обоих компонентах соответствующего двухкомпонентного набора; содержание наполнителей предпочтительно составляет от 0 до 90% по весу, например, от 10 до 90% по весу (причем также материала оболочки, разрушенного при введении элементов анкерного крепления (например, раздробленного стекла или разломанного полимера), например, обломки патронов могут считаться наполнителем, предпочтител