Способ получения полимеров простых виниловыхэфиров

Способ получения полимеров простых виниловыхэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

25556!

ОЙИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 15.! 1968 (№ 1233835/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 1.IV.1970

Кл. 39с, 25,01

МПК С 081

УДК 678.744,52(088.8) йомитет оо еелам изобретений и открытий ори Соеете Министрое

СССР

Авторы изобретения

В. 3. Анненкова, А. К. Халиуллин, Э. А. Гайцева и Р. Г. Мирсков

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Известен способ получения полимеров про. етых виниловых эфиров полимеризацпей соответствующих мономеров в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Алгоминииорганпческие соединения, входящие в их состав, очень неустойчивы к действию кислорода и влаги воздуха и опасны в обращении. Кроме того, для получения кристаллических поливпниловых эфиров применяют пизкис температуры.

Для упрощения процесса предлагается в качестве катализатора полимеризации применять систему A1Hal> — SnR< Наl„, где К— алкил или арил; а n = 1 — 2.

Это позволяет получать кристаллические полимеры при комнатной температуре без применения алюминийорганических соединений.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, холодильником и трубкой для ввода азота, помещают 0,066 г (0,0005 моль) А1С1;„10 мл сухого гептана и 0,1522 г (0,0005 люль)

Sn(C4Í )2С1 и перемешивают в течение 1 час.

После полного растворения хлорида алюмипи.: прикапывают 12,5 г винил-и-бутилового эфира (ВБЭ) и перемешивают при 20 С в течение

4 час. Полимер осаждают метанолом, затем переосаждают еще раз метанолом из оензольного раствора. Получают кристаллический полимер с мол. в. 250000. Выход 80%.

Пример 2. В реакционную четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, холодильником H трубкой для ввода азота, помещают 0,280 г (0,0021 мо гь) А1С1„, 20 лтл сухого гептана и

0,600 г (0,0014 люль) Sn(C,Нз),. Смесь перемешивают в гечение 1 час при 95 С, затем охлаждают до комнатной температуры и добавляют по каплям 42 г (0,42 люль) ВБЭ. Массу

10 перемешивают еще 45 лгик, после чего полученный полимер растворяют в бензоле, осаждают метанолом и сушат в вакууме до постоянного веса. Продолжительность реакции

1,5 час, температура полимеризации 20 С;

15 молярное соотношение Аl: Sn: ВБЭ = 3: 2:

: 600. Выход продукта 75%, мол. в. 290500.

Найдено, %: С 73,30; Н 1,99; Sii нет; С! нет.

Вы шслсно, %. С 71,94; Н 12,08; О 15,97.

20 Рентгенограмма полимера указывает на его кристалличность.

Пример 3. В реакционную колбу помещают 0,270 г (0,001 люль) А1Вг,, растворенного в 10 .»л сухого гептана, добавляют 0,235 г

25 (0,001 моль) $п (С,Н-) „и перемешивают в течение 1 .ас при комнатной температуре. К массе добавляют постепенно 25 г (0,25 моль)

ВБЭ и перемешивают еще 1 час. Полученный полимер переосаждают из бензольного раствоЗО ра метанолом и сушат в вакуме до постоянно255561

Составитель С, Ерофеева

Техред T. П. Курилко Корректор С. А. Кузовенкова

Редактор С. Лазарева

Заказ 663/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 го веса. Продолжительность реакции 1,5 час, температура реакции 20 С, молярное соотношение Al: Sn: ВБЭ = 1: 1: 250. Выход продукта 70% мол. в. 45000.

Найдено, % С 71,02; Н 11,91; Sn нет; Br нет. Вычислено, %: С 71,94; Н 12,08, О 15,97.

Пример 4, В реакционную колбу помещают 0,032 г АIСlз (0,00024 моль), 0,0577 г

Sn(C,.-Н;) зС1 (0,00024 моль) и 10 лл сухого гептана. Смесь перемешивают 1 чпс, затем приливают 12 г (0,12 моль) ВБЭ и продолжают реакцию 4 час. Полученный полимер переосаждают метанолом из бензольного раствора и сушат в вакууме до постоянного веса.

Молярное соотношение Al: Sn: ВЬЭ = — 1:

: 1: 500. Выход продукта с мол. в. 112500

82 5%.

Найдено, %: С 70,99; Н 11,89; Sn нет, С! нет.

Вычислено, %: С 71,94; Н 12,08; О 15,97, Рентгенограмма полимера указывает на его кристалличность.

Пример 5, 0,313 г (0,00235 ноль) АIСlв, 0,712 г (0,00235 моль) Sn(C4H,)2С1з и 20 л,г сухого гептана помещают в реакционную колбу. Массу перемешивают 1 час, затем добавляют 24 г (0,33 моль) винилэтилового эфира (ВЭЭ) и продолжают реакцию в течение 4 час при 20 С. Молярное соотношение AI . Sn:

: ВЭЭ = 1: 1: 140. Выход продукта с мол. в.

4700 70%.

Найдено, %: С 66,34; Н 11,05 Sn нет, Сl нет.

Вычислено, %: С 66,63; Н 11,18; О 22,19.

Рентгенограмма полимера указывает на его кристалличность.

Пример 6. В колбу Эрленмейера объемом 50 мл, промытую и заполненную сухим

5 азотом, помещают 0,162 г (0,0012 моль) А!Сl,, 0,25 г (0,0008 моль) Sn(C4Hg) CI,. и 10 л1 абсолютного бензола. Смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки в течение час, затем в токе сухого азота переносят раствор

10 в мерную колбу объемом 50 лл и доводят бензолом до метки. Полученный раствор катализатора содержит в 1 ил 0,000024 лоль АIСlз и

0,000016 лоль Sn(C4Hg) qCIz. В ампулу, промытую cgxHil4 азотом, помещают 2 Ri1 раствора

15 катализатора и 8 л л бензола. Затем ампулу охлаждают смесью твердой углекислоты с ацетоном и добавляют 3,0 г (0,025 лоль) ви. нилфенилового эфира (ВФЭ), продувают еще раз сухим азотом и запаивают. Через 20 час

20 вскрывают ампулу, осаждают полимер метанолом и сушат в вакууме до постоянного веса.

Молярное соотношение AI: Sn: ЬФЭ =

= 1: 0,75: 520, температура полимеризации

20 С. Выход продукта с мол. в. 4800 507о.

25 Найдено, %: С 79,16; Н 6,67; Sn нет, Ci нет.

Вычислено, %: С 79,96; Н 6,72; О 13,32.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров простых виниловых эфиров путем полимеризации соответствующих мономеров в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упроще35 ния процесса, в качестве катализатора применяют систему АIНаlз — SnR4 и Наl„, где R— алкил или арил, а и = 0 — 2.