Способ количественного определения производных дитиокарбаминовой кислоты
Патент 255636
Классы МПК
Способ количественного определения производных дитиокарбаминовой кислоты
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 255636
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СОюз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.ill.1968 (№ 1226662/23-4) Кл. 42l, 3/01 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.Х,1969. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 3.1Ъ,1970
МПК G Oln
УДК 543.544: 547 496,2 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Автор изобретения
1т т. Ш. Векштейн
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии, пестицидов, полимерных и пластических масс
Заявитель
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ ДИТИОКАРБАМИ НОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к методу определения остаточных количеств пестицидов (металлопроизводных этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты): цинеба (цинковая соль этилен-бисдитиокарбаминовой кислоты), манеба (марганцевая соль этилен-дитикарбаминовой кислоты), поликарбацина (комплекс полиэтилентиурамдисульфида цинка), марцина (смесь цинковой и марганцевой солей этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты) купроцина (смесь 10 цинковой и медной солей этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты) . Предлагаемый способ может найти применение в практике санитарного контроля за остатками ядохимикасов. 15
Прямого определения производных дитиокарбаминовой кислоты не существует. Бсе известные методы анализа дитиокарбаматоз основаны на определении продуктов их разложения: полярографический — по цинку; колориметрические — по этилендиамину и сероуглероду. Полярогра фический метод определения по цинку не дает истинного содержания препарата, так как цинк, находящийся в пробах как микроэлемент, определяется вместе с цинком анализируемого пестицида и тем самым искажает результаты.
Методика определения этилен-бис-дитиокарбаматов по этилендиамину пригодна толь- 30 ко для анализа макроколичеств последних (500 лкг в пробе) .
Предлагается способ количественного определения производны« дитиокарбаминовой кислоты, например этилен-бис-дитиокарбаматов.
Для повышения специфичности способа пробу обрабатывают раствором едкого патра, полученный щелочный экстракт последовательно обрабатывают раствором минеральной кислоты, например серной, раствэром «лористого кобальта в диметилфэрмамиде с последуIAщим экстрагированием полученного комплексного соединения и идентификацией последн.-го известным методом, например методом тонкослойной «роматографии.
Способ осуществляют следующим образом.
Анализируемый этилен-бис-дитиокарбамат извлекают из исследуемой пробы водным растворэм едкого натра и переводят его в нейтрализованном растворе в комплексное соединение с ионами кобальта (стойкое окрашенное соедине èå образуется только после стояния нейтрализованного раствэра в течение суток) . Последний извлекают хлороформом (или бензоло») с последующим «роматографическим определением на закрепленном слое окиси алюминия в системе растворителей диметилформамид — бензол (1: 9). Обнаружение соединения на хроматограмме проводят йодазидным раствором. Комплексное соединеНайдено, лиг
Внесено, Проба ,икг
Определение, Пестнцпд
2
7
5
5
Подикарбацин
То же
Яблоки
То же
66
83
83
1,5
6
2,5
2,7
4,5
2,5
4,5
Кровь
Марции
То же
Купроцин
То же л
Печень
То же
Предмет изобретения
Составитель С. Котова
Корректор P. И. Крючкова
Редактор С. Лазарева
Техред Л. В. Куклина
Заказ 648,)15 Тираж 480 Подписное
ЦНИ! !ПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская паб., д. 415
Типография, пр. Сапунова, 2 неи этилен-бис-дигиокарбомата обнаруживаIoT в виде четкого белого пятна на синем фоне с Кг, равным примерно 0,72. Для удаления конэкстрактивных веществ, мешающих определению, применяют адсорбционную очистку в статических условиях (в качестве адсорбента используют окись алюминия второй степени активности). Чувствительность определения 1 нкг в пробе.
Для .проведения анализа препарат из исследуемой пробы (яблоки, картофель 50 г; кровь 1 — 2 нл; ткань печени и др. 5 — 7 г) экстрагируют 1%-ным раствором едкого натра в течение 40 иин. Щелочный экстракт нейтрализуют (по индикаторной универсальной бумаге) разбавленной серной кислотой (1: 1).
Раствор оставляют стоять в течение суток.
К нейтрализованному раствору (через сутки) прибавляют 0,5 нл 0,1 о о-ного раствора хлористого кобальта в диметилформамиде. Образовавшееся комплексное соединение извлекают из водного раствора органическим растворителем (хлороформом или бензолом), дважды встряхивая в делительной воронке по
10 мин. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель отгоняют примерно 7 — 10 лин. К остатку прибавляют 1—
1,5 г окиси алюминия и встряхивают в течение
5 мин. Затем органический растворитель сливают и промывают сорбент смесью хлороформа и бензола (1: 1). Растворитель отгоняют до небольшого объема (примерно 0,2 лл) и остаток количественно наносят на,пластпнку с тонким слоем окиси алюминия, скрепленной крахмалом (4% от веса адсорбента) и гипсом (20%).
Развитие хроматограммы проводят восходящим методом в системе растворителей диметилформамид — бензол (1: 9). Обнаружение осуществляют свежеприготовленным йодазидным раствором (0,66 г азида натрия в 100 нл
0,005 М раствора йода в метаноле).
55636
Количественное определение проводят путем визуального сравнения пробы со стандартом (по площади пятна), считая, что между площадью пятна и концентрацией наносимого соединения существует прямолинейная зависимость.
В таблице приведены результаты определения этилен-бис-дитиокарбаматов в биологическом материале.
30 Спосоо количественного определения производных дитиокарбаминовой кислоты, например этилен-бис-дитиокарбаматов, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения его специфичности, пробу анализируемого вещества
35 обрабатывают раствором едкого патра, полученный щелочной экстракт последовательно обрабатывают раствором минеральной кислоты, например серной, раствором хлористого кобальта в диметилформамиде с последующим
40 экстрагированием полученного комплексного соединения и идентификацией последнего известным методом,