Применение сополимера для повышения активности пестицида

Применение сополимера для повышения активности пестицида

Реферат

Данное изобретение относится к применению привитого сополимера, получаемого свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей N-виниллактам, виниловый эфир и простой полиэфир, для повышения активности пестицида. Изобретение также относится к композиции, содержащей пестицид и привитой сополимер, получаемый свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей i) 30-80 мас.% N-винилпирролидона, N-винилкапролактама или их смесей, ii) 10-50 мас.% винилацетата и iii) 10-50 мас.% простого полиэфира. Изобретение также относится к способу получения указанной композиции путем смешивания пестицида и привитого сополимера, и к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательной атакой насекомых или клещей и/или регулирования роста растений. Комбинации предпочтительных вариантов осуществления изобретения с другими предпочтительными вариантами также включены в объем данного изобретения.

Кроме оптимизации свойств активного ингредиента, разработка эффективного агента имеет особую важность с точки зрения промышленного производства и применения активных ингредиентов. Путем правильного подбора состава активного ингредиента(ов) должен быть найден оптимальный баланс между свойствами, некоторые из которых противоречат друг другу, такими как биологическая активность, токсичность, потенциальное воздействие на окружающую среду и затраты. Более того, состав является определяющим фактором при определении срока годности и удобства использования композиции.

Эффективное поглощение активного ингредиента растением является особенно важным для активности агрохимической композиции. Если поглощение происходит через листья, оно составляет сложный процесс передвижения, где активное вещество, например гербицид, должно сначала проникать через восковую кутикулу листа и затем распространяться через кутикулу во внутренние ткани, к действительному месту воздействия.

Обычно известно, и используется в сельскохозяйственной практике, добавление определенных адъювантов к композициям для улучшения активности последних. Преимущественно, это позволяет снизить количества активного ингредиента в составе при сохранении той же активности, что позволяет минимизировать затраты и, если это возможно, работать в соответствии с существующим законодательством. В отдельных случаях это также позволяет расширить спектр активного ингредиента, поскольку растения, которые можно было обрабатывать определенным активным ингредиентом без добавок только в неудовлетворительной степени, теперь становится возможным подвергать такой обработке в результате добавления определенных добавок. Более того, эффективность при неблагоприятных условиях окружающей среды может быть увеличена в отдельных случаях подходящим составом. Конечно, также необходимо избегать несовместимости различных активных ингредиентов в одном составе. Такие добавки иногда также называют адъювантами.

Адъюванты поверхностно-активного типа используются разными способами для применения в агрохимических целях. Они могут быть разделены на анионные, катионные, неионные и амфотерные группы веществ. Масла на нефтяной основе традиционно используют в качестве активирующих адъювантов. В последнее время также применяют экстракты семян, природные масла и их производные, например из сои, подсолнечника и кокоса.

Сополимеры, получаемые свободнорадикальной полимеризацией N-виниллактама, винилацетата и простого полиэфира известны:

В WO 2007/051743 описано применение сополимеров, полученных свободнорадикальной полимеризацией N-виниллактама, винилацетата и простого полиэфира в качестве солюбилизатора для нерастворимых в воде соединений, таких как агрохимические активные ингредиенты.

В WO 2007/051742 описан способ привитой полимеризации винилового эфира и N-виниллактама в присутствии оксида полиалкилена. Получаемый привитой полимер применяли для ингибирования гидратов газа и в качестве добавки в жидкие детергенты, а также в качестве диспергирующего агента для пигментов.

Проблемы, связанные с известными адъювантами, заключаются в том, что они часто снижают стабильность состава, особенно составов-суспензий, например, повышением вязкости и размера частиц. Многие известные адъюванты обладают высокой фитотоксичностью, поэтому их применение не рекомендуют для обработки винограда, фруктов и овощей. Также существуют адъюванты, которые обладают побочные эффектами на кожу фермеров, или которые являются слишком дорогими для синтеза в промышленном масштабе. Задачей данного изобретения является преодоление указанных выше проблем.

Задача решается применением привитого сополимера, получаемого свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей N-виниллактам, виниловый эфир и простой полиэфир, для повышения активности пестицида.

Повышение активности пестицида относится к повышению пестицидной активности пестицида. Активность повышается по сравнению с активностью пестицида в отсутствие полимера при сравнимых условиях. Таким образом, привитой сополимер также может называться адъювантом или привитым полимером с эффектом адъюванта.

Привитой полимер является хорошо известным типом полимерной структуры, которая обычно содержит основную полимерную цепь, связанную с полимерными боковыми цепями. Привитой сополимер получается (предпочтительно, его получают) свободнорадикальной полимеризацией мономерной смеси. Такие свободнорадикальные полимеризации мономерных смесей, дающие привитые сополимеры, хорошо известны, как указано ниже.

Примеры подходящих виниловых эфиров включают виниловые эфиры насыщенных карбоновых кислот, содержащих 1-20, особенно 1-6, атомов углерода. Примеры включают винилацетат, винилпропионат, винилбутаноат, винилгексаноат и/или винилоктаноат. Предпочтительно применять винилацетат и винилпропионат.Особенное предпочтение отдается применению винилацетата. В соответствии с данным изобретением, возможно применять один виниловый эфир отдельно или смесь двух или более виниловых эфиров.

Подходящими N-виниллактамами являются N-виниллактамы, имеющие 4-13 атомов углерода в кольце лактама. Примерами являются N-винил-2-пирролидон, N-винилкапролактам, N-винилвалеролактам, N-виниллауролактам, N-винил-2-пиперидон, N-винил-2-пиридон, N-винил-3-метил-2-пирролидон, N-винил-4-метил-2-пирролидон и/или N-винил-6-метил-2-пирролидон. Предпочтительно применять М-винил-2-пирролидон, N-винилкапролактам и/или М-винил-2-пиперидон. Более предпочтительны N-виниллактам N-винилпирролидон или N-винилкапролактам или их смеси. Особенно предпочтительным является N-винилкапролактам. В соответствии с данным изобретением, возможно применять один N-виниллактам отдельно или смесь двух или более N-виниллактамов.

Подходящими и предпочтительными простыми полиэфирами являются полиалкиленгликоли. Полиалкиленгликоли могут иметь молекулярные массы от 1000 до 100000 Да [дальтон], предпочтительно 1500-35000 Да, особенно предпочтительно 1500-10000 Да. Молекулярные массы определяют на основе гидроксильного числа, измеренного как указано в DIN 53240.

Полиэтиленгликоли являются подходящими и особенно предпочтительными полиалкиленгликолями. Также подходящими являются полипропиленгликоли, политетрагидрофураны или полибутиленгликоли, которые получают из 2-этилоксирана или 2,3-диметилоксирана.

Подходящими простыми полиэфирами также являются статистические или блоксополимеры полиалкиленгликолей, получаемых из этиленоксида, пропиленоксида и бутиленоксидов, такие как, например, блоксополимеры полиэтиленгликоля-полипропиленгликоля. Блоксополимеры могут быть АВ или ABA типа.

Полиалкиленгликоли могут иметь на конце гидроксигруппы или быть алкилированными на одной или обеих концевых ОН группах. Подходящими алкильными радикалами являются разветвленные или неразветвленные С₁С₂₂-алкильные радикалы, предпочтительно C₁-C₁₈-алкильные радикалы, например метильный, этильный, н-бутильный, изобутильный, пентильный, гексильный, октильный, нонильный, децильный, додецильный, тридецильный или октадецильный радикалы. Предпочтительно, полиалкиленгликоли заканчиваются гидроксигруппами.

Мономерная смесь может содержать дополнительный сомономер.

Примерами подходящих дополнительных сомономеров являются винилкарбоксамиды, такие как N-винилформамид, N-винил-N-метилформамид, N-винилацетамид, N-винил-N-метилацетамид, N-винил-N-метилпропионамид и N-винилпропионамид. Предпочтительно применять N-винилформамид и/или N-винил-N-метилацетамид.

Сополимеризованные мономерные единицы N-винилформамида и/или N-винил-N-мeтилaцeтaмидa могут быть частично или полностью гидролизованными.

Другими подходящими дополнительными сомономерами также являются моноэтилен-ненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты, или их ангидриды, имеющие от 3 до 6 атомов углерода, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота или ангидрид, и цитраконовая кислота или ангидрид.

Другими подходящими дополнительными сомономерами являются амиды, сложные эфиры и нитрилы указанных выше моноэтилен-ненасыщенных С₃-С₆ карбоновых кислот, такие амиды, как например, акриламид, метакриламид, а также N-алкил- и N,N-диалкиламиды, имеющие алкильные радикалы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, такие как N-метилакриламид, N,N-диметилакриламид, N-метилметакриламид, N,N-диметилметакриламид, N-этилакриламид, N-пропилакриламид, трет-бутилакриламид и трет-бутилметакриламид, а также основные (мет)акриламиды, такие как 2-N,N-диметиламиноэтилакриламид, 2-N,N-диметиламиноэтилметакриламид, 2-N,N-диэтиламиноэтилакриламид, 2-N,N-диэтиламиноэтилметакриламид, 3-N.N-диметиламинопропилакриламид, 3-N,N-диэтиламинопропилакриламид, 3-N,N-диметиламинопропилметакриламид и 3-N,N-диэтиламинопропилметакриламид.

Другие подходящие дополнительные сомономеры включают сложные эфиры моноэтилен-ненасыщенных карбоновых кислот с C₁-С₆ спиртами, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат и этилметакрилат, или с гликолями или полигликолями, в каждом случае только одна ОН группа в гликолях и полигликолях эстерифицирована этилен-ненасыщенной карбоновой кислотой, такие как гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилакрилаты, гидроксибутилакрилаты, гидроксипропилметакрилаты, гидроксибутилметакрилаты, а также (мет)акриловые моноэфиры полиалкиленгликолей с молярной массой от 200 до 10000. Также предпочтение отдается сложным эфирам указанных выше этилен-ненасыщенных карбоновых кислот с производными пирролидона, такие как, например, 2-(N-пирролидон)этилакрилат или 2-(N-пирролидон)этилметакрилат, и с аминоспиртами, такие как 2-N,N-диметиламиноэтилакрилат, 2-N,N-диметиламиноэтилметакрилат, 2-N,N-диэтиламиноэтилакрилат, 2-N,N-диэтиламиноэтилметакрилат, 3-N,N-диметиламинопропилакрилат, 3-N,N-диметиламинопропилметакрилат, 3-N,N-диэтиламинопропилакрилат, 3-N,N-диэтиламинопропилметакрилат, 4-N,N-диметиламинобутилакрилат, 4-М,М-диэтиламинобутилакрилат, 5-N.N-диметиламинопентилакрилат, диметиламинонеопентилметакрилат и 6-N.N-диметиламиногексилакрилат. Основные (мет)акрилаты и (мет)акриламиды применяют в форме свободных оснований, солей с минеральными кислотами, такими как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота, или в кватернизированной форме. Примеры подходящих кватернизирующих агентов включают диметилсульфат, метилхлорид, этилхлорид, бензилхлорид или диэтилсульфат.

Примерами нитрилов указанных выше этилен-ненасыщенных карбоновых кислот являются акрилонитрил и метакрилонитрил.

Также подходящими дополнительными сомономерами являются N-винилимидазол и также замещенные N-винилимидазолы, такие как N-винил-2-метилимидазол, N-винил-4-метилимидазол, N-винил-5-метилимидазол и N-винил-2-этилимидазол, N-винил имидазолины, такие как N-винилимидазолин, N-винил-2-метилимидазолин и N-bhhwi-2-этилимидазолин, а также N-винил имидазолидиноны, такие как М-винил-2-имидазолидинон и N-винил-4-метил-2-имидазолидинон. N-винилимидазолы, N-винилимидазолины и N-винилимидазолидиноны применяют не только в виде свободных оснований, но также в форме, нейтрализованной минеральными кислотами или в кватернизированной форме, где кватернизацию проводят, предпочтительно, с применением д и мети л сульфата, диэтилсульфата, бензилхлорида, метилхлорида или этилхлорида.

Наконец, мономеры, подходящие в качестве дополнительных сомономеров, включают мономеры, содержащие сульфогруппы, такие как винилсульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 3-сульфопропилметакрилат и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота. Соединения, содержащие кислотные группы, могут применяться в форме свободных кислот, аммониевых солей или солей щелочных и щелочноземельных металлов для привитой полимеризации.

Дополнительными сомономерами также могут быть мономеры, обладающие поперечно-сшивающим действием, такие как, например, метиленбисакриламид, сложные эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с многоатомными спиртами, например диакрилат гликоля, триакрилат глицерина, ди-метакрилат гликоля и триметакрилат глицерина, а также многоатомные спирты, такие как пентаэритритол и глюкоза, которые эстерифицированы, по меньшей мере, дважды с акриловой кислотой или метакриловой кислотой. Другими подходящими поперечно-сшивающими соединениями являются дивинилбензол, дивинилдиоксан, N,N-дивинил-2-имидазолидинон, триаллиловый эфир пентаэритритола и пентааллилсахарозу. Предпочтительными поперечно-сшивающими мономерами с) являются растворимые в воде мономеры, такие как диакрилат гликоля или диакрилаты гликоля полиэтиленгликолей с молекулярной массой (среднечисловой) от 300 до 10000.

В качестве дополнительных сомономеров предпочтительно применяют N-винилимидазол, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, метакриламид, N,N-диметилакриламид, N-метилметакриламид, трет-бутилакриламид, трет-бутилметакриламид, диметиламиноэтилметакриламид, гидроксиэтилакрилат, 2-(N-пирролидон)этилакрилат, 2-(N-пирролидон)этилметакрилат и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту. Более предпочтительно, в соответствии с данным изобретением, мономеры с) не применяют.

Согласно одному варианту данного изобретения, подходящие привитые сополимеры получают из мономерной смеси, содержащей

i) 30-80 мас.% N-виниллактама,

ii) 10-50 мас.% винилового эфира, и

iii) 10-50 мас.% простого полиэфира.

Предпочтительные привитые сополимеры получают из:

i) 30-70 мас.% N-виниллактама

ii) 15-35 мас.% винилового эфира, и

iii) 15-35 мас.% простого полиэфира,

и особенно предпочтительные привитые сополимеры из:

i) 40-60 мас.% of N-виниллактама

ii) 15-35 мас.% винилового эфира, и

iii) 15-30 мас.% простого полиэфира.

Обычно компоненты i), ii), iii) и, необязательно, количество дополнительных сомономеров доводят до 100% в мономерной смеси. Предпочтительно, компоненты i), ii) и iii) доводят до 100% в мономерной смеси. В другом предпочтительном варианте данного изобретения, предпочтительные полимеры содержат от 10 до 35 мас.% простого полиэфира. Понятно, что могут применяться смеси двух или более дополнительных сомономеров.

Общие способы получения привитых сополимеров известны (например, из международной заявки WO 2007/051743). Получение проводят путем свободнорадикальной полимеризации, предпочтительно, полимеризации в растворе, в неводных органических растворителях или в смешанных неводных/водных растворителях. Полимеризацию предпочтительно проводят при температурах от 60 до 100°С. Подходящими неводными органическими растворителями являются, например, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол и изопропанол, и гликоли, такие как этиленгликоль и глицерин. Другими подходящими растворителями являются сложные эфиры, такие как, например, этилацетат, н-пропилацетат, изопропилацетат, изобутилацетат или бутилацетат.

Свободнорадикальные инициаторы применяют для инициации полимеризации. Количество применяемого инициатора или смесей инициатора, по отношению к применяемому мономеру, составляет между 0,01 и 10 мас.%, предпочтительно между 0,3 и 5 мас.%. В зависимости от природы применяемого растворителя, подходят как органические, так и неорганические пероксиды, такие как персульфат натрия или азоинициаторы, такие как азобисизобутиронитрил, азобис(2-амидопропан)дигидрохлорид или 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил). Примерами пероксидных инициаторов являются дибензоил пероксид, диацетил пероксид, сукцинил пероксид, трет-бутил перпивалат, трет-бутил перэтилгексаноат, трет-бутил пернеодеканоат, трет-бутил пермалеат, бис(трет-бутилпер)циклогексан, трет-бутилперизопропил карбонат, трет-бутил перацетат, 2,2-бис(трет-бутилпер)бутан, дикумил пероксид, ди-трет-амил пероксид, ди-трет-бутил пероксид, гидропероксид п-ментана, гидропероксид пинана, гидропероксид кумена, гидропероксид трет-бутила, пероксид водорода и смеси указанных инициаторов. Указанные инициаторы также могут применяться в сочетании с окислительно-восстановительными компонентами, такими как аскорбиновая кислота. Особенно предпочтительными инициаторами являются трет-бутил пернеодеканоат, трет-бутил перпивалат или трет-бутил перэтилгексаноат.

Свободнорадикальная полимеризация может проходить, если применимо, в присутствии эмульгаторов, если применимо, защитных коллоидов, если применимо, регуляторов молекулярной массы, если применимо, буферных систем и, если применимо, с последующим доведением рН с применением оснований или кислот.

Подходящими регуляторами молекулярной массы являются соединения сульфгидрила, такие как алкилмеркаптаны, например н-додецилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, тиогликолевая кислота и ее сложные эфиры, меркаптоалканолы, такие как меркаптоэтанол. Другие подходящие регуляторы указаны, например, в заявке DE 19712247 А1, страница 4. Необходимое количество регуляторов молекулярной массы составляет от 0 до 5 мас.% по отношению к количеству полимеризуемых (со)мономеров. Если используются регуляторы, то их количество составляет, предпочтительно, в интервале от 0,05 до 2 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 1,5 мас.%. Однако особенно предпочтительна полимеризация в отсутствие регулятора.

Также возможно, если это применимо, использовать эмульгаторы, например ионные или неионные поверхностно-активные вещества, ГЛБ которых обычно находится в диапазоне от 3 до 13. Определение ГЛБ можно найти в публикации W.C.Griffin, J.Soc. Cosmetic Chem., Volume 5, 249 (1954). Количество поверхностно-активных веществ, по отношению к полимеру, может быть от 0 до 10 мас.%, предпочтительно, от 0 до 5 мас.%.

Мономер или мономерную смесь или эмульсию мономера(ов) вводят вместе с инициатором, который обычно присутствует в растворе, в перемешиваемый реактор при температуре полимеризации (периодический процесс), или, если это возможно, вводят непрерывно, или во множество последовательных стадий в реактор для полимеризации (процесс последовательной подачи сырья). Обычно в процессе последовательной подачи сырья в реактор, до начала фактической полимеризации, кроме растворителя (чтобы сделать возможным перемешивание реакционной смеси), также загружают неполные порции, редко полное количество, предназначенное для полимеризации, исходных материалов, таких как эмульгаторы, защитные коллоиды, мономеры, регуляторы и т.д., или неполные порции загрузок (обычно мономерной загрузки или загрузки эмульсии и загрузки инициатора).

Полимеризацию можно проводить при атмосферном давлении и в закрытом реакторе при повышенном давлении. В этом случае возможно проводить полимеризацию либо под давлением, установленном в процессе реакции, либо давление может быть отрегулировано впрыском или удалением газа. Давление также может контролироваться частичной декомпрессией реактора в конденсатор.

Неводный растворитель, применяемый для полимеризации, может быть в дальнейшем удален и заменен на воду путем паровой дистилляции. Это обычно влечет за собой то, что сначала неводный растворитель отгоняется чистым, насколько это возможно, и затем он полностью замещается водой путем попадания в пар.

После полимеризации можно применять известные процессы для снижения остаточных мономеров. Примерами таких процессов являются добавление инициатора в конце полимеризации, гидролиз виниллактамовых мономеров путем добавления кислот, обработку полимерного раствора твердыми фазами, такими как ионообменники, загрузку мономера, который хорошо сополимеризуется, мембранную фильтрацию и другие обычные методы.

Содержание твердых веществ в полученных водных полимерных дисперсиях или растворах обычно составляет от 10 до 70 мас.%, предпочтительно от 15 до 60 мас.%, особенно предпочтительно от 15 до 40 мас.%.

Полимерные дисперсии или растворы могут быть превращены в порошок или гранулы различными методами сушки, такими как, например, сушка распылением, сушка в псевдоожиженном слое, барабанная сушка, сушка в лопастной мешалке, сушка на транспортере или лиофилизация. Во время сушки распылением может быть полезным добавлять добавки, такие как, например, коллоидный диоксид кремния или гидрофобно модифицированный коллоидный диоксид кремния. Сополимеры получают в виде водных дисперсий или водных растворов или, после удаления водного содержимого, в виде очень сыпучих, диспергируемых в воде или растворимых в воде порошков.

Обычно полимеры имеют значения константы Фикентчера К в интервале от 10 to 60, предпочтительно от 20 до 50, более предпочтительно от 25 до 40, измеренные в 1 мас.% этанольном растворе.

Полимеры могут иметь температуру стеклования в интервале от 30 до 12°C, предпочтительно от 50 до 80°C.

Молекулярная масса Mw обычно составляет от 10000 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 30000 до 500000 г/моль, более предпочтительно от 60000 до 300000 г/моль, измеренная с помощью гельпроникающей хроматографии.

Далее представлен список активных веществ, в сочетании с которыми могут применяться сополимеры согласно данному изобретению, который предназначен для иллюстрации возможных сочетаний, но не ограничивает их:

А) стробилурины

- азоксистробин, куметоксистробин, кумоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, метиловый эфир 2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)-фенил]-3-метоксиакриловой кислоты и 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид;

В) карбоксамиды

- карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М(мефеноксам), офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоксанилид, N-(4'-трифторметилтиобифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и N-(2-(1,3,3-триметилбутил)фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

- карбоксильные морфолиды: диметоморф, флуморф, пириморф;

- амиды бензойной кислоты: флуметовер, флуопиколид, флуопирам, зоксамид;

- другие карбоксамиды: карпропамид, дицикломет, мандипроамид, окситетрациклин, силтиофам и амид N-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоновой кислоты;

C) азолы

- триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол;

имидазолы: циазофамид, имизалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;

- бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;

- другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол и 2-(4-хлорфенил)-N-[4-(3,4-диметоксифенил)изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид;

D) гетероциклические соединения

- пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин;

- пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, нуаримол, пириметанил;

- пиперазины: трифорин;

- пирролы: фенпиклонил, флудиоксонил;

- морфолины: адиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф;

- пиперидины: фенпропидин;

- дикарбоксимиды: фторимид, ипродион, процимидон, винклозолин;

- не ароматические 5-членные гетероциклы: фамоксадон, фенамидон, флутианил, октилинон, пробеназол, S-аллиловый эфир 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-дигидропиразол-1-карботикислоты;

- другие: ацибензолар-S-метил, аметоктрадин, амисульбром, анилазин. бластицидин-S, каптафол, каптан. хинометионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксанил, Фольпет, оксолиновая кислота, пипералин, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Н-бензоимидазол и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидин;

E) карбаматы

- тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;

- карбаматы: бентиаваликарб, диэтофенкарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарба гидрохлорид, валифеналат и N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)бут-2-ил)карбаминовой кислоты (4-фторфениловый) эфир;

F) другие активные вещества

- гуанидины: гуанидин, додин, свободное основание додина, гуазатин, гуазатин-ацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминоктадин-трис(альбесилат);

- антибиотики: касугамицин, касугамицина гидрохлорид-гидрат, стрептомицин, полиоксин, валидамицин А;

- производные нитрофенила: бинапакрил, диклоран, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, текназен;

- металлорганические соединения: соли фентина, такие как ацетат фентина, хлорид фентина или гидроксид фентина;

серасодержащие гетероциклильные соединения: дитианон, изопротиолан;

- фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, фосфорная кислота и ее соли, пиразофос, толклофос-метил;

- хлорорганические соединения: хлорталонил, дихлофлуанид, дихлорофен, флусульфамид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и его соли, фталид, хинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-М-этил-4-метилбензолсульфонамид;

- неорганические активные вещества: Бордосская смесь, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основной сульфат меди, сера;

- противогрибковые агенты биоконтроля, биоактиваторы растений: Ampelomyces quisqualis (например, AQ 10® от Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Germany), Aspergillus flavus (например, AFLAGUARD® от Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (например, BOTECTOR® от bio-ferm GmbH, Germany), Bacillus pumilus (например, NRRL Accession No. B- 30087 в SONATA® и BALLAD® Plus от AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis (например, изолят NRRL-Nr. B-21661 в RHAPSODY®, SERENADE® MAX и SERENADE® ASO от AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (например, TAEGRO® от Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (например, ASPIRE® от Ecogen Inc., USA), Candida saitoana (например, BIOCURE® (в смеси с лизозимом) и ВЮСОАТ® от Micro Flo Company, USA (BASF SE) и Arysta), Chitosan (например, ARMOUR-ZEN от BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, также называемая Gliocladium catenulatum (например, изолят J 1446: PRES-TOP® от Verdera, Finland), Coniothyrium minitans (например, CONTANS® от Prophyta, Germany), Cryphonectria parasitica (например, Endothia parasitica от CNICM, France), Cryptococcus albidus (например, YIELD PLUS® от Anchor Bio-Technologies, South Africa), Fusarium OKCusporum (например, BIOFOX® от S.I.A.P.A., Italy, FUSAC-LEAN® от Natural Plant Protection, France), Metschnikowia fructicola (например, SHE- MER® от Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (например, ANTIBOT® от Agrauxine, France), Phlebiopsis gigantea (например, ROTSOP® от Verdera, Finland), Pseudozyma flocculosa (например, SPORODEX® от Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (например, POLYVERSUM® от Remeslo SSRO, Biopreparaty, Czech Rep.), Reynoutria sachlinensis (например, REGALIA от Marrone Biolnnovations, USA), Talaromyces flavus VH 7b (например, PROTUS® от Prophyta, Germany), Trichoderma asperellum SKT-1 (например, ECO-HOPE® от Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japan), T. atroviride LC52 (например, SENTINEL® от Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (например, PLANTSHIELD® от Firma BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 (например, ROOT PRO® от Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (например, TRICHODEX® и TRICHODERMA 2000® от Mycontrol Ltd., Israel and Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum и Т. viride (например, TRICHOPEL от Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 и Т. viride ICC080 (например, REMEDIER® WP от Isagro Ricerca, Italy), T. polysporum и Т. harzianum (например, BINAB® от BINAB Bio-Innovation AB, Sweden), T. stromaticum (например, TRICOVAB® от C.E.P.L.A.C., Brazil), T. virens GL-21 (например, SOILGARD® от Certis LLC, USA), T. viride (например, TRIECO® от Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F от Т. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (например, Т. viride TV1 от Agribiotec srl, Italy), Ulocladium oudemansii HRU3 (например, BOTRYZEN® от BotryZen Ltd, NZ); - другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, пириофенон, милдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, тебуфлоквин, толилфлуанид, N-(циклопропилметоксиимино(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, N'-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, N'-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)фенил)-N-этил-N-метилформамидин, 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]-пиперидин-4-ил}-тиазол-4-карбоновой кислоты метил-(1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)амид, 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-л}тиазол-4-карбоновой кислоты метил-(R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-иламид, метоксиуксусной кислоты 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхинолин-4-иловый эфир и N-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил]-4-тиазолкарбоксамид.

G) регуляторы роста

абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлорид хлормеквата), хлорид холина, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гибберелловая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, малеиновый гидразид, мефлуидид, мепикват (хлорид мепиквата), нафталинуксусная кислота, N-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутил фосфоротритиоат, 2,3,5-трийодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол;

H) гербициды

- ацетамиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид, петоксамид, претилахлор, пропахлор, тенилхлор;

- производные аминокислот: биланафос, глифосат, глюфосинат, сульфосат;

- арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р-тефурил;

- бипиридилы: дикват, паракват;

- (тио)карбаматы: асулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;

- циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;

- динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин;

- простые дифениловые эфиры: ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен;

- гидроксибензонитрилы: бомоксинил, дихлобенил, иоксинил;

- имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир;

- феноксиуксусные кислоты: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, Мекопроп;

- пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;

- пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;

- сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропил-имидазо[1,2-b]пиридазин-3-ил)сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;

- триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;

- мочевины: хлоротолурон, даимурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, мета-бензтиазурон, тебутиурон;

- другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам. флукарбазон, флуметсулам, метосулам, орто-сульфамурон, пеноксулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам;

- другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бициклопирон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, Drechslera monoceras, эндотал, этофумесат, этобензанид, феноксасульфон, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропизамид, квинклорак, квинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, нафталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, квинокламин, сафлуфенацил, сулькотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, этиловый эфир (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)уксусной кислоты, метиловый эфир 6-амино-5-хлор-2-циклопропил-пиримидин-4-карбоновой кислоты, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метил-фенокси)пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фтор-пиридин-2-карбоновая кислота, метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2-карбоновой кислоты.

I) Инсектициды

- органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;

- карбаматы: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;

- пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат,имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;

- регуляторы роста насекомых: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; b) антагонисты экдизона: галофенозид, метокси-фенозид, тебуфенозид, азадирахтин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат;

- агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд,