"способ приготовления катализатора для расщепления 4,4- диметилдиоксана =1,3 в изопрен

"способ приготовления катализатора для расщепления 4,4- диметилдиоксана =1,3 в изопрен

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1

О П И вЂ” А- И- И--Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

-(1 11 255922

Союз Советских

Социолкстических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.07.68 (21) 1253905/23-04 (51) М. Кл. В 011 27/18 с присоединением заявки ¹

ocyIIaPcIeewbw комитет (23) Приоритет по делам изабретеиий (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень № 4 (53) УДК 66.097.3 (088.8) и открытий (45) Дата опубликования описания 30.01.79 (72) Авторы изобретения P. В. Качалова, М. С. Немцов, Г. Ф. Балханова, Л. H. Бычковская, В. М. Мещерская и С. H. Рабинович (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ РАСЩЕПЛЕНИЯ 4,4-ДИМЕТИЛДИОКСАНА-1,3

В ИЗОПРЕН

Известен способ приготовления катализатора для расщепления 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен путем осаждения средних фосфатов металлов II группы, предпочтитсльно кальция или кадмия, из водных растворов их солей и раствора динатрийфосфата, содержащего растворенный аммиак в количестве около 130% от теоретически необходимого для перевода двухзамсщенного фосфата в трехзамещенный, что соответствует рН,)) 9,0, с последующим формоваш1ем катализатора.

Недостаток катализатора, приготовленного известным способом состоит в том, что в начальный период его работы процесс расщепления диметилдиоксана сопровождается повышенным коксообразованием и распадом формальдегида на окись углерода и водород. Выделившийся водород взаимодействует с изопреном, превращая его в амилен. В результате этого понижается выход целевого продукта и значительно увеличивается продолж1ттельность периодической окислительной регенерации катализатора.

С цель1о уменьшения коксообразования, а также для повышения выхода целевого продукта, сформованный катализатор пассивируют в атмосфере перегретого водяпого пара или смеси водяного пара с воздухом или инертным газом при 500 — 700 С.

Способ позволяет приготовить катализатор, предотвращающий нежелательные процессы коксообразования и распада формальдсгида на окись углерода и водород, т. е. повысить выход целевого продукта за с 1ет дсзактивизации из»IIIIIIIIx активных центров катализатора: коксообразование

1п снижается с 4,6 до 1%, выход целсвого продукта — изопрена увеличивается Hà 2%.

Способ распространяется на фосфатные

Ii3TBлизаторы, lIpактпческп Нс содеp2 211IIIp

15 кислых форм, поскольку последние при высоких температурах подвергаются нежелательным необратимым превращениям. Поэтому процесс пассивации не применим к любым кислым фосфатным катализаторам и малоэффективен в случае применения к катализатору марки КВД-15, рецептура приготовления которого не исключает образования в виде примесей кислых фосфатов, преимущественно дик альцийфосфата (CaHPO4). В применении же к катализаторам на основе полностью замещенных фосфатов высокотемпературная пассивация дает значительный эффект, который иллюстрируют следующие примеры.

255922

Формула изобретения

Составитель Т. Комова

Тсхред H. Строганова

Корректоры; В. Петрова и А. Галахова

Редактор Л. Письман

Заказ 2466/2 Изд. № 832 Тираж 876 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 о

TI р и м е р 1, Полностью замещенный фосфат кальция приготовляют по известному способу. Особенно тщательно отмывают от ионов хлора и формуют в виде «червяков». После 100-часового катализа диметплдиоксана на приготовленном таким образом катализаторе получают в числе побочных продуктов: 4 мол. % кокса и

2 мол. о/о амиленов (на расщепленный диметилдиоксан). Такой же образец полностью замещенного фос фата подвергают предварительному нагреванию перегретым водяным паром при 600 С в течение 4 ч, после чего уже в первые часы работы катализатора наблюдается образованис в среднем лишь 2 /о угля и не более 0,5 /, амил=нов. Через 100 ч работы катализатора углсотложение составляет в среднем 1 мол. %.

П р и и е р 2. Фосфатный катализатор приготовляют, как описано в примере 1.

После 100-часового катализа диметилдиоксана на этом катализаторе получают следующие побочные продукты: 4,6 мол. /о кокса и 2,5 мол. % амиленов.

Такой же образец полностью замещенного фосфата подвергают предварительному нагреванию водяным паром и воздухом (или инертным газом) при 650 С в течение

4 ч, после чего уже в первые часы работы катализатора наблюдается образование в среднем 2 1 мол. % угля и не более

0,5 мол. амиленов. Через 100 ч работы катализатора углеотложение составляет в среднем 1 мол. %.

Как видно из прик еров, прсдварителная обработка ка-,ализатора перегрсты.| водяным паром пли смесью пара с воздухом B течение нескольких часов снижает

5 процент превращ"-.ния изопрена в амилен с

2,5 до 0,5 /о (т. е. увеличивает выход изопрсна па 2%) и одновременно уменьшаст процесс углсобразования, в результате чсго процент угля на катализаторе снижает1р ся с 4,6 до 1% (т. с. уменьшается количество цглсвого .-полупродукта — диметилдиоксана, сгорающсго в уголь, и соо;вот:твенно сокращается гремя регенерации катализатора) .

Способ приготовления катализатора для расщепления, 4,4-дпметилдиоксана-1,3 в

20 изопрен путем осаждения средних фосфатов металлов II группы, предпочтительно, кальция или кадмия, из водных растворов их солей и раствора динатрийфосфата, содержащего растворенный аммиак в количестве около 130% от теоретически необходимого для перевода двухзамещенного фосфата в трехзамещенный, с последующим формованием, отличающийся тем, что, с целью уменьшения коксообразования и повышения выхода целевого продукта, сформованный катализатор пассивируют в атмосфере перегретого водяного пара или смеси пара с воздухом или инертным газом при 500 — 700 С.