Способ получения n-трихлорметилтио- 3,6-эндо- этилентетрагидрофталил\ида

Способ получения n-трихлорметилтио- 3,6-эндо- этилентетрагидрофталил\ида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

255933

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 16

Заявлено 25.XI.196? (№ 1199465/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 19.XI.1970. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 15.111.1971

Авторы изобретения

Н. П. Емельянов и Л. П. Романовская

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИХЛОРМЕТИЛТИО- 3,6-ЭНДОЭТИЛ ЕНТЕТРА ГИДРОФТАЛ И МИДА лучения N-трпхлорметилтно-3,6-эндоэтпленДанное. изобретение относится к области потетрагидрофталимида формулы:

CTi

_#_SCC1

Сн- Ct ной среде при 0 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример, синтез М-трихлорметилтио-3,6-эндоэтилентетрагидрофталимида протекает в четы5 ре стадии по схеме: который может найти применение в сельском хоз я и стве.

Способ состоит в том, что З,б-эндоэтилентетрагидрофталимид подвергают взаимодействию с перхлорметилмеркаптаном в водно- щелочСН вЂ” Cp happ O °

+II 0

СН вЂ” CO (о CO очкин ж:тЖ )зш н.о

СО

Сова Советских

Социалистических

Республик

МПК С 07с

УДК 547.584(088.8) 255933

Со .МЗСС1, + со

-+Ma CJ. -1-.Н,О

СН С

НС

Составитель Т. Калинина

Корректор О. Б. Тгорина

1 едактор В. Дибобес

Изд. № 127 Заказ 238 4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

1 стадия — получение ангидрида З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты.

Синтез ангидрида З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты осуществляется конденсацией циклогексадиена-1,3 с малеиновым ангидридом. К 98 г расплавленного малеинового ангидрида при 100 — 10 С прикапывают 80 г циклогексадиена-1,3. малярное соотношение компонентов 1: 1. Получается 174,5 г аддукта.

Выход З,б-эндоэтилентетрагидрофталангидрида 98%, т. пл. 122 — 125 С.

I I стадия — получение З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида.

Синтез З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида осуществляется действием аммиака или углекислого аммония на ангидрид З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты. В 167 г расплавленного З,б-эндоэтилентетрагидрофталангидрида при 200 — 220 С вводят сильную струю аммиака, предварительно осушенного. Конец реакции определяют по количеству собранной в ловушке воды. После охлаждения продукт реакции кристаллизуется. Получают 156 г З,б-эндоэтилентет рагидрофталимида. Выход его составляет 94%. Т. пл. З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида, перекристаллизованого из этилового спирта, 118 — 120 С.

Вычислено, %: 67,80; Н 6,21; N 7,91.

СтоНИО Х

Найдено, %: С 67,60; Н 6,27; N 8,00.

I II стадия — получение перхлорметилмеркаптана.

Синтез перхлорметилмеркаптана осуществляется хлорированием сероуглерода в присутствии кристаллического йода в качестве IKBTBлизатора по методике, описанной Helfrich u

Reid (8) с выходом 60 — 62%.

IV стадия — получение Х-трихлор метилтиоЗ,б-эндоэтилентетрагидрофталимида.

Синтез N-трихлорметилтио-3,б-эндоэтилентетрагидрофталимида осуществляется взаимодействием З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида с перхлорметилмеркаптаном в водно-щелочной среде. В колбу помещают 132,75 г имида и 750 нл 1 н. раствора Ма ОН. После растворения имида раствор охлаждают до 0 С и при энергичном перемешиванип быстро прикапывают 139,5 г перхлорметилмеркаптана, Выпадает желтоватый осадок. После окончания прикапывания реакционную массу перемешивают еще в течение 2-х час. Осадок фильтруют на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой, отсасывают и сушат на

10 воздухе под тягой. Получают 164,75 г iN-трихлорметплтио-3,6 — эндоэтилентетрагидрофталпмпда.

Выход технического продукта 67%, т. пл. продукта колеблется в пределах 120 С в зави15 симости от степени чистоты исходного З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида. Чистый N-трихлорметилтио - 3,6 - эндоэтилентетрагидрофталимпд — белое кристаллическое вещество с неприятным запахом, дважды перекристалли20 зованное из бензола, т. пл. 142 †1 С.

Вычислено, %: С 40,42; Н 3,09; N 4,28;

S 9,80; С 32,61.

С i Н,вХО ЯС1з.

Найдено, %: С 40,57; Н 3,42; N 4,00; S 9,56;

25 Ci. 33 29

Предмет изобретения

Способ получения N-трихлорметилтио-3,6эндоэтилентетрагидрофталимида формулы:

40 отличающийся тем, что З,б-эндоэтилентетрагидрофталимид подвергают взаимодействию с перхлорметилмеркаптаном в водно-щелочной среде при 0 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.