Тонер, проявитель, использующий данный тонер, устройство формирования изображения

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к тонеру, проявителю, содержащему тонер, и устройству формирования изображения. Тонер включает по меньшей мере кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, при этом растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера включает 5,0% или более по площади пика компонента, имеющего молекулярную массу 100000 или более, в распределении молекулярной массы, измеренной гель-проникающей хроматографией, и растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера имеет среднемассовую молекулярную массу от 20000 до 60000. Технический результат - получение тонера, который существенно улучшен в отношении стабильности к низкотемпературному закреплению и также улучшен в отношении стабильности термостойкости при хранении, устойчивости к механическим напряжениям и способности к переносу, а также который делает возможным закрепление при постоянной температуре и постоянной скорости независимо от вида бумаги. 3 н. и 10 з. п. ф-лы, 9 табл., 7 ил., 28 пр.

Реферат

Область техники

Данное изобретение относится к тонеру, проявителю, использующему такой тонер, и устройству формирования изображения.

Предшествующий уровень техники

Обычно скрытое изображение, сформированное электрическим или магнитным образом в таком устройстве, как электрофотографическое устройство формирования изображения, визуализируют тонером для электрофотографии (который может также называться просто «тонером»). Например в электрофотографии, электростатическое изображение (скрытое изображение) формируют на фотопроводнике, затем проявляют это скрытое изображение с помощью тонера и формируют тонерное (порошковое) изображение. Тонерное изображение переносят на среду переноса, такую как бумага, и затем закрепляют на среде переноса, такой как бумага. На стадии закрепления для закрепления тонерного изображения на предназначенной для переноса бумаге обычно широко применяют метод термозакрепления, такой как метод закрепления нагреваемым валиком и метод закрепления нагреваемой лентой, по причине его энергоэффективности.

В последние годы все в большей степени возрастает потребность рынка в высокоскоростных устройствах формирования изображения и сбережении энергии, и требуется тонер, который обладает высокой способностью к низкотемпературному закреплению и способен обеспечивать высококачественное изображение. Для того чтобы получить способность к низкотемпературному закреплению тонера, необходимо, чтобы связующая смола тонера имела пониженную температуру размягчения. Однако когда связующая смола имеет низкую температуру размягчения, высока вероятность возникновения так называемого смещения, заключающегося в том, что часть тонерного изображения налипает на поверхность закрепляющего элемента во время закрепления и переносится на бумагу для записи (далее также называемого горячим смещением). Также стабильность термостойкости при хранении тонера снижается, и происходит так называемое слипание, когда частицы тонера сплавляются друг с другом в окружающей среде с высокой температурой. В дополнение к этому, имеют место проблемы загрязнения, заключающиеся в том, что тонер плавится внутри устройства проявления или носителя, и проблема с пленкообразованием тонера на поверхности фотопроводника.

В качестве метода решения этих проблем известно применение кристаллической смолы в качестве связующей смолы тонера. А именно, кристаллическая смола может быстро размягчаться при температуре плавления смолы, и тонер может иметь пониженную температуру размягчения, близкую к температуре плавления, при том что обеспечивается стабильность термостойкости при хранении при температуре ниже температуры плавления. Соответственно, возможно поддержание как способности к низкотемпературному закреплению, так и стабильности термостойкости при хранении.

В качестве тонера с применением кристаллической смолы были предложены тонеры с применением кристаллической смолы в качестве связующей смолы, где кристаллический сложный полиэфир удлинен диизоцианатом (смотри патентный документ 1 и патентный документ 2). Эти тонеры имеют высокую способность к низкотемпературному закреплению, однако имеют недостаточную стабильность термостойкости при хранении, и они не достигают качества, требующегося в последние годы.

Также был предложен тонер с применением кристаллической смолы, имеющей структуру с поперечными связями посредством группы сульфоновой кислоты, содержащей ненасыщенную связь (смотри патентный документ 3). Этот тонер имеет увеличенную стабильность термостойкости при хранении по сравнению с предшествующим уровнем техники. Кроме того, описана технология частиц смолы, имеющих высокую способность к низкотемпературному закреплению и стабильность термостойкости при хранении посредством установления отношения температуры размягчения к температуре пика теплоты плавления и вязкоупругих свойств (смотри патентный документ 4).

Список ссылок

Патентные документы

Патентный документ 1 - публикация заявки на патент Японии (JP-B) № 04-024702

Патентный документ 2 - JP-B № 04-024703

Патентный документ 3 - Патент Японии (JP-B) № 3910338

Патентный документ 4 - Выложенная заявка на патент Японии (JP-A) 2010-077419

Сущность изобретения

Техническая проблема

При исследовании низкотемпературного закрепления тонера авторы данного изобретения нашли, что тонер, включающий кристаллическую смолу в качестве основного компонента связующей смолы, был восприимчив к механическим напряжениям при перемешивании в устройстве проявления, приводя к дефектам изображения вследствие появления агломератов тонера или носителя с течением времени, поскольку увеличение количества кристаллической смолы увеличивало способность к низкотемпературному закреплению, однако уменьшало твердость тонера вследствие низкой твердости смолы. В дополнение к этому, было найдено в качестве проблемы также то, что регулирование молекулярной массы или температуры плавления кристаллической смолы в качестве средства для низкотемпературного закрепления находилось в компромиссном соотношении между устойчивостью тонера к горячему смещению и стабильностью термостойкости при хранении.

Кроме того, для обычного тонера, включающего кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, может быть затруднено предоставление возможности закрепления при постоянной температуре и постоянной скорости независимо от вида бумаги. Соответственно, необходимо регулировать температуру закрепления или скорость процесса посредством определения вида бумаги, что приводит к увеличенным сложности, размеру и стоимости устройства формирования изображения.

Данное изобретение нацелено на решение вышеуказанных проблем в обычных технологиях и на достижение указанной ниже цели. А именно, данное изобретение нацелено на предоставление тонера, включающего кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, который заметно улучшен в отношении способности к низкотемпературному закреплению и также улучшен в отношении стабильности термостойкости при хранении, устойчивости к механическим напряжениям и способности к переносу. Данное изобретение также нацелено на предоставление тонера, включающего кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, который делает возможным закрепление при постоянной температуре и постоянной скорости независимо от вида бумаги.

Решение проблемы

Средства для решения проблем являются следующими. А именно:

Тонер по данному изобретению является тонером, включающим по меньшей мере кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, при этом растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера включает 5,0% или более по площади пика компонента, имеющего молекулярную массу 100000 или более, в распределении молекулярной массы, измеренной гель-проникающей хроматографией (ГПХ), и растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера имеет среднемассовую молекулярную массу от 20000 до 60000.

Преимущества данного изобретения

В соответствии с данным изобретением возможно решить вышеуказанные проблемы уровня техники и предоставить тонер, включающий кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, который существенно улучшен в отношении способности к низкотемпературному закреплению и также улучшен в отношении стабильности термостойкости при хранении, устойчивости к механическим напряжениям и способности к переносу, а также предоставить тонер, который делает возможным закрепление при постоянной температуре и постоянной скорости независимо от вида бумаги.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1A представляет собой график, иллюстрирующий один пример дифракционного спектра, полученного измерением рентгеновской дифракции.

Фиг. 1B представляет собой график, иллюстрирующий один пример дифракционного спектра, полученного измерением рентгеновской дифракции.

Фиг. 2 представляет собой график, иллюстрирующий спектр 13C-ЯМР около карбонильного углерода в полимочевине.

Фиг. 3 представляет собой график, иллюстрирующий интегральную кривую распределения молекулярной массы тонера в Примере 1.

Фиг. 4 представляет собой схематический пояснительный чертеж, иллюстрирующий пример устройства формирования изображения по данному изобретению.

Фиг. 5 представляет собой другой схематический пояснительный чертеж, иллюстрирующий пример устройства формирования изображения по данному изобретению.

Фиг. 6 представляет собой схематический пояснительный чертеж, иллюстрирующий пример тандемного устройства формирования цветного изображения в качестве устройства формирования изображения по данному изобретению.

Фиг. 7 представляет собой частично увеличенный схематический пояснительный чертеж устройства формирования изображения по Фиг. 6.

Описание вариантов осуществления

(Тонер)

Тонер по данному изобретению включает по меньшей мере кристаллическую смолу в качестве связующей смолы, и он дополнительно включает окрашивающее вещество, антиадгезионный агент и другие компоненты в соответствии с необходимостью.

Растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера включает 5,0% или более по площади пика компонента, имеющего молекулярную массу 100000 или более, в распределении молекулярной массы, измеренной гель-проникающей хроматографией (ГПХ), и растворимое в тетрагидрофуране содержимое тонера имеет среднемассовую молекулярную массу от 20000 до 60000.

В результате интенсивных исследований авторы данного изобретения нашли, что для тонера, имеющего кристаллическую смолу в качестве связующей смолы в качестве основного компонента, свойство, заключающееся в том, что вязкоупругость быстро уменьшается выше температуры плавления (способность к резкому плавлению), которое обычно рассматривалось как эффективное для способности к низкотемпературному закреплению, вызывает значительные вариации в интервале температуры закрепления в зависимости от вида бумаги. Соответственно, авторы данного изобретения нашли, что закрепление при постоянной температуре и постоянной скорости возможно независимо от вида бумаги с помощью тонера, который включает более чем определенное количество связующей смолы, имеющей молекулярную массу большую, чем та, что используют для обычного тонера с высокой способностью к низкотемпературному закреплению, более конкретно, более чем определенное количество компонента, имеющего молекулярную массу, приведенную к полистирольному стандарту, измеренную гель-проникающей хроматографией (ГПХ), 100000 или более, и которая имеет среднемассовую молекулярную массу в пределах определенного интервала.

Кроме того, авторы данного изобретения нашли, что введение уретановой связи или карбамидной связи или их обеих в кристаллическую смолу увеличивает когезию, вызванную данными связями, и что возможно увеличение твердости кристаллической смолы. Авторы данного изобретения также нашли, что возможно регулирование степени кристаллизации тонера в целом посредством применения двух видов кристаллических смол, имеющих уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи, и что применение таких двух разных кристаллических смол может сдерживать ухудшение стабильности термостойкости при хранении тонера (что вызывается введением уретановой связи или карбамидной связи или обеих этих связей), а также может улучшать устойчивость тонера к горячему смещению.

Причиной такого эффекта данного изобретения считается следующее. Кристаллическая смола обладает способностью к резкому плавлению, как описано выше, однако внутренняя когезия и вязкоупругость тонера в расплавленном состоянии в значительной степени зависят от молекулярной массы и структуры смолы. Например, когда смола включает уретановую связь или карбамидную связь в качестве связывающей группы, имеющей большую силу когезии, она ведет себя аналогично каучукоподобному упругому материалу при сравнительно низкой температуре, даже во время плавления. Однако поскольку тепловая кинетическая энергия полимерной цепи увеличивается при возрастании температуры, когезия между связями уменьшается, и смола постепенно становится вязким телом.

Когда такую смолу используют в качестве связующей смолы для тонера, закрепление возможно без проблем при низкой температуре закрепления. Однако когда температура закрепления увеличивается, может происходить явление так называемого горячего смещения, заключающееся в том, что верхняя часть тонерного изображения прилипает к закрепляющему элементу во время закрепления вследствие небольшой внутренней силы когезии во время плавления тонера, существенно ухудшая качество изображения. Когда уретановая связь или карбамидная связь увеличена, чтобы избежать горячего смещения, закрепление при высокой температуре может быть выполнено без проблем. С другой стороны, закрепление при низкой температуре приводит к низкой глянцевитости изображения и недостаточному впитыванию расплава в бумагу, и изображение легко отделяется от бумаги. Особенно когда закрепление выполняется на бумаге, которая толстая и имеет множество неровностей на своей поверхности, состояние закрепления ухудшается вследствие низкой эффективности теплопереноса тонера во время закрепления. Также для тонера в эластичном состоянии, состояние закрепления тонера во впадинах значительно ухудшается вследствие недостаточного давления, прикладываемого к тонеру в закрепляющем элементе.

Когда молекулярную массу рассматривают как средство регулирования вязкоупругости после плавления, увеличенная молекулярная масса естественно имеет более высокую вязкоупругость вследствие увеличенных затруднений для перемещения молекулярной цепи. Также молекулярная цепь с большой молекулярной массой спутывается, и в результате она проявляет упругое поведение. При сосредоточении на способности к закреплению на бумаге, меньшая молекулярная масса является предпочтительной для меньшей вязкости во время плавления, однако горячее смещение происходит без определенной степени упругости. Тем не менее, когда общая молекулярная масса увеличена, способность к закреплению ухудшается, и состояние закрепления, особенно на толстой бумаге, ухудшается вследствие низкой эффективности теплопереноса. Соответственно, посредством включения кристаллического компонента, имеющего большую молекулярную массу, хотя общая молекулярная масса связующей смолы не увеличивается слишком сильно, может быть получен тонер, который обладает подходящим образом контролируемой вязкоупругостью после плавления и который может быть закреплен при постоянной температуре и постоянной скорости независимо от вида бумаги, такой как тонкая бумага и толстая бумага.

<Связующая смола>

Связующая смола включает по меньшей мере кристаллическую смолу, и она дополнительно включает аморфную смолу и другие компоненты в соответствии с необходимостью.

<<Кристаллическая смола>>

Кристаллическая смола конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрана в соответствии с назначением. Она предпочтительно включает кристаллическую смолу, содержащую уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи в основной ее цепи, а более предпочтительно она включает кристаллическую смолу, содержащую уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи и звено кристаллического сложного полиэфира.

Кристаллическая смола, содержащая уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи и звено кристаллического сложного полиэфира, предпочтительно включает кристаллическую смолу, содержащую по меньшей мере любое из полиуретанового звена и полимочевинного звена и звено кристаллического сложного полиэфира, а более предпочтительно она включает кристаллическую смолу, содержащую полиуретановое звено и звено кристаллического сложного полиэфира.

Также кристаллическая смола, содержащая уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи, предпочтительно включает компонент, где модифицированная кристаллическая смола, имеющая на своем конце изоцианатную группу, удлинена.

Кристаллическая смола в данном изобретении является смолой, включающей часть, имеющую кристаллическую структуру, и она имеет образованный данной кристаллической структурой дифракционный пик в дифракционном спектре, полученном при применении рентгеновского дифрактометра. Кристаллическая смола имеет отношение температуры размягчения, измеренной при применении капиллярного реометра, к температуре максимума пика теплоты плавления, измеренной при применении дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) (температура размягчения / температура максимума пика теплоты плавления), от 0,8 до 1,6, указывающее, что она имеет характеристику резкого размягчения теплом.

Также связующая смола может включать некристаллическую смолу. Некристаллическая смола является смолой, которая не обладает кристаллической структурой и не имеет образованного кристаллической структурой дифракционного пика в дифракционном спектре, полученном при применении рентгеновского дифрактометра. Некристаллическая смола имеет отношение температуры размягчения к температуре максимума пика теплоты плавления (температура размягчения / температура максимума пика теплоты плавления) больше чем 1,6, указывающее, что она имеет характеристику медленного размягчения теплом.

Температура размягчения смолы может быть измерена при применении капиллярного реометра (например, CFT-500D (производства компании Shimadzu Corporation)). Когда 1 г смолы в качестве образца нагревают при скорости нагревания 3C/мин, к нему прикладывают нагрузку 2,94 МПа при применении плунжера, и образец экструдируют из сопла, имеющего диаметр 0,5 мм и длину 1 мм. Строят график величины опускания плунжера реометра в зависимости от температуры, и температуру, при которой вытекает половина образца, принимают за температуру размягчения.

Температура максимума пика теплоты плавления смолы может быть измерена при применении дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) (например, дифференциального сканирующего калориметра Q2000 (производства компании TA Instruments)). В качестве предварительной обработки образец для измерения температуры максимума пика теплоты плавления плавят при 130°C, охлаждают от 130°C до 70°C при скорости 10°C/мин, а затем охлаждают от 70°C до 10°C при скорости 0,5°C/мин. При этом эндотермическое-экзотермическое изменение измеряют при помощи ДСК посредством нагревания со скоростью 10°C/мин. Строят график «эндотермического-экзотермического изменения» в зависимости от «температуры», и температуру эндотермического пика, наблюдаемого при температуре от 20°C до 100°C, определяют как «Ta*». Когда имеется несколько эндотермических пиков, температуру, которую имеет пик с наибольшей эндотермичностью, определяют как Ta*. После этого, образец выдерживают в течение 6 часов при температуре (Ta*-10)°C. Затем, образец охлаждают до 0°C при скорости охлаждения 10°C/мин и после этого нагревают при скорости нагревания 10°C/мин, и измеряют эндотермическое-экзотермическое изменение при помощи ДСК. Строят аналогичный график, и температуру, соответствующую максимуму пика эндотермичности, определяют как температуру максимума пика теплоты плавления.

В отношении эндотермичности связующей смолы, связующую смолу нагревают от комнатной температуры до 150°C при скорости нагревания 10°C/мин и оставляют при 150°C на 10 минут, затем ее охлаждают до комнатной температуры и оставляют на 10 минут, затем ее нагревают снова до 150°C в атмосфере азота при скорости нагревания 10°C/мин и выполняют измерение ДСК. Площадь между эндотермическим пиком при втором увеличении температуры и базовой линией определяют как эндотермичность.

Содержание кристаллической смолы в связующей смоле конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрано в соответствии с назначением. Оно предпочтительно составляет 50 масс. % или более, принимая во внимание проявление кристаллической смолой в полной мере высокой способности к низкотемпературному закреплению и стабильности термостойкости при хранении, и оно более предпочтительно составляет 65 масс. % или более, еще более предпочтительно 80 масс. % или более, а особенно предпочтительно 95 масс. % или более. Когда ее содержание составляет менее чем 50 масс. %, связующая смола не может проявлять быстрое реагирование на тепло по вязкоупругим свойствам тонера, и затруднено обладание как способностью к низкотемпературному закреплению, так и стабильностью термостойкости при хранении.

Температура максимума пика теплоты плавления кристаллической смолы конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрана в соответствии с назначением. Принимая во внимание обладание как способностью к низкотемпературному закреплению, так и стабильностью термостойкости при хранении, она предпочтительно составляет от 50°C до 70°C, более предпочтительно от 55°C до 68°C, а особенно предпочтительно от 60°C до 65°C. Когда температура максимума пика составляет менее чем 50°C, способность к низкотемпературному закреплению улучшается, однако стабильность термостойкости при хранении ухудшается. В противоположность этому, когда она превышает 70°C, стабильность термостойкости при хранении улучшается, однако способность к низкотемпературному закреплению ухудшается.

Отношение температуры размягчения к температуре максимума пика теплоты плавления конкретно не ограничивается при условии, что оно находится в интервале от 0,8 до 1,6, и оно может быть подходящим образом выбрано в соответствии с назначением. Оно предпочтительно составляет от 0,8 до 1,5, более предпочтительно от 0,8 до 1,4, а особенно предпочтительно от 0,8 до 1,3. Когда данное отношение уменьшается, смола размягчается более резко, что выгодно в отношении обладания как способностью к низкотемпературному закреплению, так и стабильностью термостойкости при хранении.

Кристаллическая смола предпочтительно включает смолу, имеющую звено кристаллического сложного полиэфира в качестве основного компонента для более простого проектирования температуры плавления, подходящей для тонера, и для высокой способности связывания с бумагой. Содержание смолы, имеющей звено кристаллического сложного полиэфира, по отношению к связующей смоле составляет предпочтительно 50 масс. % или более, и более предпочтительно 60 масс. % или более, и еще более предпочтительно 75 масс. % или более, а особенно предпочтительно 90 масс. % или более. Это обусловлено тем, что тонер имеет более высокую способность к низкотемпературному закреплению по мере того, как увеличивается содержание смолы, имеющей звено кристаллического сложного полиэфира.

Примеры смолы, имеющей звено кристаллического сложного полиэфира, включают: смолу, состоящую из звена кристаллического сложного полиэфира (также называемую просто «кристаллической сложнополиэфирной смолой»); смолу, с которой соединено звено кристаллического сложного полиэфира; и смолу, с которой соединены звено кристаллического сложного полиэфира и другие полимерные звенья (так называемый блок-сополимер или графт-сополимер).

Примеры других полимерных звеньев включают звено некристаллического сложного полиэфира, полиуретановое звено, звено полимочевины и звено винилового полимера.

Смола, состоящая из звена кристаллического сложного полиэфира, имеет кристаллическую структуру в большой ее части, однако она может быть легко деформирована под действием внешнего усилия. Причиной может быть следующее. Трудно кристаллизовать все части кристаллического сложного полиэфира, и молекулярная цепь той части, которая не кристаллизована (некристаллической части), имеет высокую степень свободы и легко деформируется. В отношении части, имеющей кристаллическую структуру, которая обычно имеет так называемую ламеллярную структуру в качестве структуры более высокого порядка, слои которой, сформированные посредством складчатых молекулярных цепей, ламинированы, ламеллярные слои легко смещаются, поскольку между ламеллярными слоями не действует большая сила связи. Когда связующая смола для тонера легко деформируется, могут возникать проблемы, такие как агрегационное деформирование в устройстве формирования изображения, прилипание или закрепление на элементе, и царапины, легко вызываемые на конечном изображении. Соответственно, связующая смола должна обладать ударной вязкостью, чтобы противостоять до некоторых пределов деформированию при воздействии внешнего усилия.

Соответственно, среди смол, имеющих звено кристаллического сложного полиэфира, смола, где звенья кристаллического сложного полиэфира связаны вместе, и смола, где звено кристаллического сложного полиэфира связано с другими полимерными звеньями (так называемый блок-сополимер или графт-сополимер), причем каждая из данных смол содержит по меньшей мере любую одну из уретановой связи, карбамидной связи и фениленовой связи, имеющих большую энергию агрегации, являются предпочтительными, принимая во внимание придание смоле ударной вязкости.

Полагают, что уретановая связь и карбамидная связь, имеющиеся в молекулярной цепи, могут образовывать точки псевдосшивания посредством больших межмолекулярных сил в некристаллических частях или между ламеллярными слоями, и кроме того, они являются смачиваемыми по отношению к бумаге после закрепления на ней и увеличивают прочность закрепления. Соответственно, смола с присоединенным к ней звеном кристаллического сложного полиэфира, имеющая уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи, и смола с присоединенными к ней звеном кристаллического сложного полиэфира и другим полимерным звеном, имеющая уретановую связь или карбамидную связь или обе эти связи, являются особенно предпочтительными.

-Звено кристаллического сложного полиэфира-

Примеры звена сложного полиэфира включают звено сложного полиэфира, синтезированного поликонденсацией из полиола и поликарбоновой кислоты, продукт полимеризации лактона с раскрытием кольца и полигидроксикарбоновую кислоту. Среди них звено сложного полиэфира, полученного поликонденсацией диола и дикарбоновой кислоты, является предпочтительным с точки зрения развития кристалличности.

-Полиол-

Примеры полиола включают диол и полиол, имеющие основность от 3 до 8 или более.

Диол конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают: алифатический диол, такой как алифатический диол с неразветвленной цепью и разветвленный алифатический диол, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи; алкиленгликолевый эфир, имеющий от 4 до 36 атомов углерода; алициклический диол, имеющий от 4 до 36 атомов углерода; аддукт алкиленоксида (далее сокращенно обозначаемого как AO) с алициклическим диолом; аддукт AO с бисфенолами; полилактондиол; полибутадиендиол; диол, имеющий карбоксильную группу, и диол, имеющий группу сульфоновой кислоты или группу сульфаминовой кислоты; и диол, имеющий другие функциональные группы, такие как группа нейтрализованной соли. Среди них алифатический диол, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи, является предпочтительным, а алифатический диол с неразветвленной цепью является более предпочтительным. Они могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более их видов.

Содержание алифатического диола с неразветвленной цепью по отношению к диолу в целом составляет предпочтительно 80 мол. % или более, а более предпочтительно 90 мол. % или более. Содержание 80 мол. % или более является предпочтительным с точки зрения улучшенной кристалличности смолы, соответствия способности к низкотемпературному закреплению и стабильности термостойкости при хранении и увеличенной твердости смолы.

Алифатический диол с неразветвленной цепью конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,7-гептандиол, 1,8-октандиол, 1-9-нонандиол, 1,10-декандиол, 1,11-ундекандиол, 1,12-додекандиол, 1,13-тридекандиол, 1,14-тетрадекандиол, 1,18-октадекандиол и 1,20-эйкозандиол. Среди них этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,9-нонандиол и 1,10-декандиол являются предпочтительными с точки зрения доступности.

Разветвленный алифатический диол, имеющий от 2 до 36 атомов углерода в цепи, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают 1,2-пропиленгликоль, бутандиол, гександиол, октандиол, декандиол, додекандиол, тетрадекандиол, неопентилгликоль и 2,2-диэтил-1,3-пропандиол.

Алкиленгликолевый простой эфир, имеющий от 4 до 36 атомов углерода, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и политетраметиленгликолевый эфир.

Алициклический диол, имеющий от 4 до 36 атомов углерода, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают 1,4-циклогександиметанол и гидрогенизированный бисфенол A.

Аддукт AO с алициклическим диолом конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают аддукты (с добавлением от 1 до 30 моль) этиленоксида (далее сокращенно обозначаемого как EO), пропиленоксида (далее сокращенно обозначаемого как PO) и бутиленоксида (далее сокращенно обозначаемого как BO).

Бисфенолы конкретно не ограничиваются и могут быть подходящим образом выбраны в соответствии с назначением. Их примеры включают аддукт AO (такого как EO, PO и BO) (с добавлением от 2 моль до 30 моль) с бисфенолом A, бисфенолом F или бисфенолом S.

Полилактондиол конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают поли--капролактондиол.

Диол, имеющий карбоксильную группу, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают диалкилолалкановую кислоту, имеющую от 6 до 24 атомов углерода, такую как 2,2-диметилолпропионовая кислота (DMPA), 2,2-диметилолбутановая кислота, 2,2-диметилолгептановая кислота и 2,2-диметилолоктановая кислота.

Диол, имеющий группу сульфоновой кислоты или группу сульфаминовой кислоты, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают: диол с сульфаминовой кислотой, такой как N,N-бис(2-гидроксиэтил)сульфаминовая кислота и аддукт 2 моль PO с N,N-бис(2-гидроксиэтил)сульфаминовой кислотой; N,N-бис(2-гидроксиалкил)сульфаминовая кислота (с алкильной группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода) и аддукт AO с ней (AO является EO или PO с добавлением от 1 до 6 моль); и бис(2-гидроксиэтил)фосфат.

Группа нейтрализованной соли диола, имеющего группу нейтрализованной соли, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрана в соответствии с назначением. Ее примеры включают третичный амин, имеющий от 3 до 30 атомов углерода (например, триэтиламин) и щелочной металл (например, соль натрия).

Среди этих диолов алкиленгликоль, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, диол, имеющий карбоксильную группу, аддукт AO с бисфенолами и их комбинация являются предпочтительными.

Полиол, имеющий основность от 3 до 8 или более, применяемый в соответствии с необходимостью, конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают: многоосновный алифатический спирт, имеющий основность от 3 до 8 или более, имеющий от 3 до 36 атомов углерода, такой как алкановый полиол и продукт его внутримолекулярной или межмолекулярной дегидратации (например, глицерин, триметилолэтан, триметилолпропан, пентаэритритол, сорбитол, сорбитан и полиглицерин), и сахар и его производные (например, сахароза и метилглюкозид); аддукт AO (с добавлением от 2 до 30 моль) с трис-фенолами (например, трис-фенолом PA); аддукт AO (с добавлением от 2 до 30 моль) с новолачной смолой (например, фенолноволачной смолой и крезолноволачной смолой); и акриловый полиол, такой как сополимер гидроксиэтил(мет)акрилата и другого винилового мономера. Среди них многоосновный алифатический спирт, имеющий основность от 3 до 8 или более, и аддукт AO с новолачной смолой являются предпочтительными, а аддукт AO с новолачной смолой является более предпочтительным.

--Поликарбоновая кислота--

Примеры поликарбоновой кислоты включают дикарбоновую кислоту и поликарбоновую кислоту, имеющую основность от 3 до 6 или более.

Дикарбоновая кислота конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрана в соответствии с назначением. Ее подходящие примеры включают: алифатическую дикарбоновую кислоту, такую как алифатическая дикарбоновая кислота с неразветвленной цепью и алифатическая дикарбоновая кислота с разветвленной цепью; и ароматическую дикарбоновую кислоту. Они могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более их видов. Среди них алифатическая дикарбоновая кислота с неразветвленной цепью является более предпочтительной.

Алифатическая дикарбоновая кислота конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрана в соответствии с назначением. Ее подходящие примеры включают: алкандикарбоновую кислоту, имеющую от 4 до 36 атомов углерода, такую как янтарная кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота, додекандикарбоновая кислота, октадекандикарбоновая кислота и децилянтарная кислота; алкендикарбоновые кислоты, имеющие от 4 до 36 атомов углерода, такие как алкенилянтарная кислота, включая додеценилянтарную кислоту, пентадеценилянтарную кислоту и октадеценилянтарную кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту и цитраконовую кислоту; и циклоалифатические дикарбоновые кислоты, имеющие от 6 до 40 атомов углерода, такие как димерная кислота (димерная линолевая кислота).

Ароматическая дикарбоновая кислота конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбрана в соответствии с назначением. Ее подходящие примеры включают ароматическую дикарбоновую кислоту, имеющую от 8 до 36 атомов углерода, такую как фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, трет-бутилизофталевая кислота, 2,6-нафталиндикарбоновая кислота и 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота.

Также примеры поликарбоновой кислоты, имеющей основность от 3 до 6 или более, применяемой в соответствии с необходимостью, включают ароматическую поликарбоновую кислоту, имеющую от 9 до 20 атомов углерода, такую как тримеллитовая кислота и пиромеллитовая кислота.

При этом в качестве дикарбоновой кислоты или поликарбоновой кислоты, имеющей основность от 3 до 6 или более, может быть также использован ангидрид кислоты или низший алкиловый сложный эфир, имеющий от 1 до 4 атомов углерода (например, сложный метиловый эфир, сложный этиловый эфир и сложный изопропиловый эфир) вышеописанных кислот.

Среди дикарбоновых кислот алифатическая дикарбоновая кислота (предпочтительно адипиновая кислота, себациновая кислота или додекандикарбоновая кислота) сама по себе является предпочтительной. Подобным образом, является предпочтительным то, что алифатическая дикарбоновая кислота и ароматическая дикарбоновая кислота (предпочтительно терефталевая кислота, изофталевая кислота, трет-бутилизофталевая кислота; и низшие алкиловые сложные эфиры этих ароматических дикарбоновых кислот) являются сополимеризованными. Степень сополимеризации ароматической дикарбоновой кислоты составляет предпочтительно 20 мол. % или менее.

--Продукт полимеризации лактона с раскрытием кольца--

Продукт полимеризации лактона с раскрытием кольца конкретно не ограничивается и может быть подходящим образом выбран в соответствии с назначением. Его примеры включают продукт полимеризации лактона с раскрытием кольца, полученный полимеризацией с раскрытием кольца лактонов, включая монолактон, имеющий от 3 до 12 атомов углерода (имеющий 1 сложноэфирную группу в кольце), такой как β-пропиолактон, γ-бутирола