Способ получения фосфорсодержащих полиимидов
Патент 256237
Классы МПК
Способ получения фосфорсодержащих полиимидов
Иллюстрации
Реферат
ОЙИСАЙИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
256237 боюа Советских
Социалистических
Респуйлик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 10
Заявлено 20.1Х.1966 (№ 1104047/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.Х1.1969. Бюллетень ¹ 34
Дата опубликования описания ЗО.III.1970
МПК С 08g
УДК 678.675 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Е. Б. Тростянская, Е. С. Венкова и Ю. А. Михайлин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛ И ИМИДОВ
Изобретение относится к области производства полимеров, которые могут найти применение в различных областях техники.
Известны способы получения полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и различных диаминов. Эти полимеры отличаются высокой температурой деструкции (800 †8 С), однако температура их стеклования находится в пределах 300—
400 С, поэтому работоспособность изделий из них под нагрузкой ограничивается этим температурным пределом. Длительный температурный интервал высокоэластичного состояния объясняется линейной структурой, макромолекул полиимида, а термостабильность йх циклической структурой звеньев.
Известен также способ получения фосфопсодержащих полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и фосфорсодержащих диаминов.
Согласно изобретению предлагается способ получения фосфорсодержащих полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и триаминометиленфосфиноксида.
Введение фосфора в главную цепь дает возможность повысить термостабильность полиимидов, придает их негорючесть и высокие адгезионные качества.
Синтез полиимидов осуществляют в две стадии, На первой стадии при взаимодействии диаигидрида тетракарбоновой кислоты и триамина в соотношении 1:1,5 (эквимолекулярные) при температуре 50 — 60 С в диметилформамиде происходит образование растворимого форполимера — аминоамидокислоты.
Вторую стадию — имидизацпю ведут после удаления диметилформамида. При этом получают полиимиды трехмерной структуры.
10 Первую стадию получения полиимпда можно также проводить через образование смеси растворимых олигоимидоаминов. Это устраняет образование амидокислоты с низкой кислородо- и водостойкостью и резко понижает ко15 личество паров воды, выделяющихся на стадии отверждения — имидизации. Образующийся полиимид имеет густосетчатую структуру.
Стадию образования олигоамидоаминов осу20 ществляют действием избытка триаминометиленфосфиноксида в среде диметилформамида на диангидрид тетракарбоновой кислоты, олигоам идоам ины путем им идизации превр ащаю1 в олигоимидоамины.
25 Отверждение олигоимидоаминов ведут добавлением диангидрида тетракарбоновой кислоты из расчета на свободные аминогруппы.
Пример 1. 21 г триаминометиленфосфиноксида растворяют при 80 С в диметилформа30 миде при перемешпвании в атмосфере азота, 256237
Предмет изобретения
Составитель Л. А. Платонова
Ред;к ор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Т. А. Абрамова
Заказ 654/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
После растворения раствор охлаждают до
40 С и постепенно добавляют небольшими порциями 21 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Смесь нагревают 1 час при 40 С.
Имидизируют в вакууме при 10 мм рт. ст. в отсутствие влажности и кислорода при 180 С в течение 4 час, при 200 С вЂ” 4 час. Отвержденная смола представляет собой твердую монолитную пленку с содержанием 5 фосфора, не воспламеняющуюся при температуре 1300 С и формоустойчивую до 920 С. Полимер обладает высокой адгезией к стеклу и металлическим поверхностям.
Пример 2, 5 г триаминометиленфосфиноксида растворяют при нагревании при 80 C в 45 мл диметилформамида при перемешивании в токе азота. К полученному раствору при
20 — 100 С постепенно добавляют небольшими порциями 11,95 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Смесь нагревают 1 — 3 час. Продукт реакции переосаждают смесью безводного бензола и ацетона. Пленку полимера подвергают обработке по указанной выше методике (см. пример 1).
Пример 3. 5 г триаминометиленфосфийоксида растворяют в 45 мл диметилформамида и добавляют 3,185 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Смесь нагревают в отсутсгвие влажности и кислорода 3 час при 40 С.
Олигомерную полиамидокислоту имидизируют одним из известных способов: при кипячении в диметилформамиде в течение 5 час, при кипячении раствора с добавлением 5 мл уксус10 ного диантидрида и 5 ил пиридина 3 час, при нагревании суспензии осажденного олигомера в бензиловом спирте в течение 1 час. Имидизированные олигомеры переосаждают из раствора смесью безводного бензола и ацетона.
Способ получения фосфорсодержащих полиимидов путем поликонденсации диангидрида
20 тетракарбоновых кислот и аминного компонента, отлича ощийся тем, что, с целью получения полимера трехмерной структуры, в качестве аминного компонента применяют триаминометиленфосфиноксид.