Способ получения стереорегулярного полипропилена
Патент 256246
Классы МПК
Способ получения стереорегулярного полипропилена
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 256246
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.11.1968 (№ 1219443/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04.XI.1969. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 7,IV.1970
Кл. 39с, 25/01
МПК С 081
УДК 6?8.742.3.02 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Ф. И. Якобсон, Л. К. Голова, В. В. Америк, В. Ф. Петрова,:
Д. В. Иванюков и Н. П. Софьина
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОГО
ПОЛИПРОПИЛЕНА
Известен способ получения стереорегулярного полипропилена полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре 50 — 80 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из треххлористого титана и диалкилалюминийгалотенида, например диэтилалюминийхлорида.
Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса в присутствии третьего компонента катализатора — алкоксиалкилалюминийгалогенида, позволяет увеличить скорость полимеризации. Алкильные остатки в ком понентах катализатора могут быть метильными, этильными, изопропильными или изобутильными, атомы галогена — хлор, бром или йод. Предпочтительное содержание третьего компонента 5 — 50 мол. % от диалкилалюмпнийгалогенида.
Данные об активности стереоспецифичности катализаторов приведены в табл. 1. Следует отметить, что прочностные свойства полипропилена, полученного на указанной системе, такие же, как свойства полипропилена, полученного на системе Е4А1С1 — Т1С!з (см. табл. 2).
Процесс полимеризации вели в лабораторном автоклаве, снабженном рубашкой, емкостью 1 л с электромагнитной мешалкой. Заданную температуру поддерживали с помощью ультратермостата. Рабочее давление 20—
40 атм (предпочтительно 30 атм), температура 50 — 80 С (предпочтительно 70 С), Катализаторы процесса — треххлористый титан марки ATR (ЗТ!С!з ° А!С!з) и диалкилалюминийгалогенид — 80%-ный раствор в бензине, в экспериментальной части приведен в пересчете на 100%.
Мономер: пропилен, его применяли в смеси с пропаном (содержание мономера 70 — 90%).
10 Мономер тщательно очищали от посторонних примесей. Содержание влаги не более
0,002 г/мз. Примеси сероорганических соединений отсутствуют.
Все катализаторы дозировали в токе тща13 тельно очищенного и осушенного инертного газа (аргона или азота).
Пример. В отвакуумированный в подогретом состоянии в течение 1 час и многократно продутый инертным газом автоклав загружа2о ли 315 г пропанпропиленовой фракции (содержание пропилена 82,2%). По достижении в автоклаве температуры 70 С ввели смесь из
0,784 г диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и
0,293 г этилалюминийизопропоксихлорида.
2s Затем подали треххлористый титан (0,1858 г).
С этого момента реакция полимеризации длилась 120 мин. Константа скорости процесса:
К,„,р 27,0.10 з л/г лтин, выход 110 г. Содержание фракции, не растворимой в кипящем
30 гептане, 93,1%, не растворимой в холодном гептане 95,4%, 256246
Таблица 1
Стереоспецифич ность
Выход поЗначение R в применяемом катализаторе
Отношение
Al Et Cl к Tl CI
Количество
Ti Cl г/л с одер>канне фракции, не экстрагируемой кипящим гептаном, о;
K. 103, лtz лшн лимера на
1 г Ti Cle в мин., г
R. С,Н, OR =Π— 1 — С,Н, На!= Cl
Реакция не идет
4,2 96,1
0,212
0,.200
49
4,6
3,7
OR11= — ОСН, R— - С,Н, Ha1=CI
22,5
93,6
ОВ ОС.,Н4
R= — ОС,Н, HaI=CI
4,32
23,2
95,8
93,4
12,6
4,1
0,196
4,23
92,8
22,6
OR = ОС4Н9
R= — С,Н
Наl=CI
95,6
0,187
3,9
Таблица 2 а,, кгс/см"Нв, кгс/мм Каталитическая система
Ет КгС/СМ
Е
TlCIe Et A1CI
Е1еА1С! — EtAIO — !-CeH,CI
T1CI,— Et A1CI — С,Н,AIOCH,CI
TiCIe — Et2AICI — СеНеAIOI-Ñ4HеС!
Т1С1з — Е1еА1С1-СеНеА1ОСеН,С! хлористого титана и диалкилалюминийгалогенида, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости процесса полимеризации, последний проводят в присутствии алкоксиал35 килалюминийгалогенида в качестве третьего компонента катализатора.
Предмет изобретения
Способ получения стереорегулярного полипропилена полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре 50 — 80 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из трехСоставитель В. Г. Филимонов
Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Е, Н. Миронова
Заказ 585/19 Тира>к 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
0.,25
0,198
0,131
0.295
0,197
0,185
0,205
0,191
4,23
4,12
3,32
3.69
3,15
4,2
3,8
4,5
Содержание
КА!ОК1 На! в R,AI Hal, мол. %
6,6
13,5
21,0
24,0
30,0
36,0
40,0
21,0
21.,7
22,0
24,2
25., 8
27,0
24,0
19.,0
3,93
4,04
4,12
4,50
4.92
5,05
4,48
3,55
303
316 содержание фракции, не экстрагируемой холодным гептаном, е
95,5
95,8
96,0
95,5
95,45
95,4
92,9
91,8
314
309
308
312
319
450
93,8
93,1
93,8
93,4
93,0
93,1
90,0
88,5
4,85
4,71
4,76
4,91
4,69