Стабильные агрохимические масляные дисперсии

Стабильные агрохимические масляные дисперсии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

[1] Настоящее изобретение относится к применению дибензилиденсорбитола (DBS) или химических производных DBS в качестве модификаторов реологических свойств, полезных при получении стабильных композиций агрохимических продуктов в виде масляных дисперсий (OD).

Предшествующий уровень техники и сущность настоящего изобретения

[2] Агрохимический активный ингредиент, такой как гербицид, инсектицид или фунгицид или гербицидный антидот, редко может быть применен в своей исходной форме выпуска. Агрохимические продукты, в целом, состоят из двух частей, активного ингредиента и дополнительных оставляющих или инертных ингредиентов, объединенных вместе в композиции. Объединение этих двух частей в конечный продукт проводят с двумя основными целями: (1) поддержание стабильности продуктов во время хранения и (2) обеспечение легкого и эффективного способа применения продукта после разведения в носителе, таком как вода или масло, и нанесение разбрызгиванием на обрабатываемую территорию.

[3] Агрохимические композиции, как правило, разрабатывают исходя из потребностей заказчика и физико-химических свойств активного ингредиента(-ов), например, растворимости активного ингредиента в воде и других неводных растворителях. Существуют две главные категории композиций, твердые композиции и жидкие композиции. Жидкие композиции включают эмульгируемые концентраты (EC), концентраты суспензии (SC), растворимые жидкости (SL), текучие жидкости (F) и масляные дисперсии (OD). Композиции в виде EC состоят из маслорастворимого активного ингредиента(-ов), растворенного в неводном растворителе(-ях), к которому добавляют эмульгирующие агенты.

[4] Основными компонентами сельскохозяйственной композиции в виде OD являются растворитель или масляная фаза и диспергированная твердая фаза. Эти основные компоненты могут включать активные ингредиенты, нефтяное масло или натуральные растворители, антидоты, реологические добавки, эмульгаторы, диспергирующие агенты и другие совместные компоненты композиции, которые способствуют приданию продуктам желаемых признаков. Реологические добавки обеспечивают физическую стабильность композиции путем увеличения вязкости жидкой фазы, предотвращая выпадение нерастворимых частиц активного ингредиента в осадок из суспензии и образование слоя на дне емкости для хранения. Это явление, известное как седиментация, может привести к трудностям в доставке и применении продуктов, если осажденный слой частиц образует плотный слой, который трудно диспергировать и суспендировать повторно. Связанная с этим физическая нестабильность жидких композиций называется синерезисом. Синерезис в композициях в виде OD, как правило, измеряют как степень осветления надосадочной жидкости в результате разделения фаз.

[5] Количество и степень седиментации, происходящей в композициях в виде OD в течение длительного времени, могут быть измерены тестом на текучесть. Этот тест проводят путем выливания контролируемым образом композиции в виде OD из емкости и измерения количества композиции, остающейся в емкости. Величина текучести представляет собой процент по массе материала, остающегося в емкости.

[6] Реологические добавки, применяемые для регулирования седиментации, также известные как сгущающие агенты, агенты против слеживания, модификаторы вязкости или структурирующие агенты, в целом, обеспечивают повышенную вязкость композиции в виде OD. В дополнение к увеличению вязкости композиции в виде OD реологические добавки обладают способностью снижать вязкость при сдвиге, в результате того, что гелевая сетка, которую они образуют, легко разрушается при приложении небольшой внешней силы. Это снижение вязкости при сдвиге позволяет композиции в виде OD поддерживать свою вязкость и физическую стабильность во время состояния покоя, но позволяет этой вязкости быстро исчезать при применении внешней силы так, чтобы продукт можно было легко вылить или откачать из его емкости, смешать с носителем, таким как вода, и внести на территорию, где это необходимо.

[7] Реологические добавки, применяемые сегодня в продуктах для повышения вязкости, выпускаются во множестве форм и химических составов. Они могут быть минеральными или получаемыми из минералов (например, органоглины, пирогенный кремнезем), набухающими полимерами (например, полиамиды или гидрированные касторовые масла), ассоциативные загустители, образующие структуры сами собой (например, блок-сополимеры EO/PO), или они могут быть стерическими диспергирующими агентами (например, комбинированные полимеры, такие как поливинилпирролидиноны или полиакрилаты). Эти реологические или структурирующие агенты обеспечивают в течение длительного времени стабильность продукта, находящегося в состоянии покоя или при хранении.

[8] Агрохимические продукты, как правило, необходимо разбавлять и должным образом диспергировать в воде перед применением. Эмульгирующая система может быть включена в композицию в виде OD для улучшения диспергирования основанной на масле, несмешивающейся с водой композиции, в воде. Эмульгирующая система обычно включает смесь неионогенных и анионогенных поверхностно-активных веществ для выравнивания различий в жесткости воды и температуре, встречающихся в различных местах.

[9] Для полярных взаимодействий, глины, органоглины, такие как бентонитовая, гекторитовая или гиббситовая глины, которые также известны как гидрофобно модифицированные глины, гидрированные касторовые масла, производные касторового масла, полиамиды, полярные, окисленные воска и гидрофобизированный пирогенный кремнезем, могут быть применены в качестве реологических добавок в неводных растворителях. Для контролируемой флокуляции пигментов в красках традиционно применяют органические сульфаты. Высокомолекулярные полимеры, такие как этилцеллюлоза, ацетобутират целлюлозы и искусственные полимеры, такие как полиакрилаты, полистиролы и полиизобутилены, также могут быть применены для повышения вязкости в органических растворителях. Наконец, мыла, такие как стеарат алюминия и стеарат магния, могут быть применены для повышения вязкости.

[10] Природными глинистыми продуктами, как правило, являются слоистые силикаты, которые могут быть эффективными загустителями для широкого ряда применений. Тем не менее, чтобы сделать их диспергируемыми в неводных растворителях, поверхность глины обычно обрабатывают четверичным аммонием. Эти модифицированные глины известны как загустители органоглин. Эти сильно агломерированные частицы необходимо сначала смачивать и затем отделять приложением сдвиговой силы. Для этого способа желательно смешивание с большой сдвиговой силой.

Активаторы, такие как спирты, могут проникать между слоями глины и способствовать образованию из них непрочно связанных стеков для простоты применения. Типичная реологическая кривая для композиции в виде OD, модифицированной частицами глины, показывает сильное разжижение при сдвиге и тиксотропное поведение. При низком сдвиговом усилии структура глины может проявлять некоторое снижение текучести. С увеличением скорости сдвига, прилагаемое усилие сдвига все больше разрушает сеть глины, и слоистые частицы глины начинают перемещаться с потоком. Когда сдвиговая сила исчезает, сеть глины восстанавливается, и вязкость снова вырастает. В зависимости от типа и происхождения глинистых продуктов, важно знать, что эффективность образования реологических свойств зависит от различия в размере и форме глинистых частиц. Судя по всему, бемитовая глина более эффективна для усиления реологических свойств жидкости, чем глины других типов благодаря большему соотношению сторон и, следовательно, большей площади поверхности.

[11] Механизм сгущения гидрированными касторовыми маслами и их производными, полиамидами и полярными, окисленными восками основан на образовании водородных связей, но эти добавки могут быть несколько чувствительными к действию температуры. Процесс активации продуктов гидрированных касторовых масел требует смешивания со сдвиговым усилием и высокой температуры, так как эти продукты поставляются в виде тонкоизмельченных порошков. Подобно органоглинам эти тонкоизмельченные порошки необходимо диспергировать в форму геля без полного растворения в растворителе. Первой стадией является набухание кристаллических частиц посредством растворителя с применением сдвигового усилия и нагревания для получения набухших частиц, которые становятся полностью отдельными и рассеянными. Температура активации зависит от типа растворителя. Необходимо соблюдать осторожность, чтобы не превысить температуру активации, иначе производные касторового масла полностью растворятся, потеряют свои сгущающие свойства и перекристаллизуются при охлаждении. Обычно делают предварительный гель для более легкого применения этих материалов.

[12] Третьим типом модификаторов реологических свойств, требующих наличие полярных взаимодействий для создания трехмерной сетки, являются таковые на основе пирогенного кремнезема. Пирогенный кремнезем, как гидрофильный, так и гидрофобный, состоит из наноразмерных частиц первичных силикатов, связанных вместе для образования сегрегатов в форме цепей. Благодаря их чрезвычайно высокой площади поверхности и совместимости с широким рядом растворителей, продукты пирогенного кремнезема широко применяют при составлении промышленных и потребительских продуктов. Несмотря на то, что и гидрофильный и гидрофобный пирогенный кремнезем могут быть применены в композициях в виде OD в качестве загустителей, гидрофобный кремнезем обычно обеспечивает такие реологические свойства, которые легче регулировать в неводных композициях, по сравнению с гидрофильным кремнеземом.

[13] Реологические добавки, применяемые в композициях в виде OD для гарантии того, чтобы суспендированные частицы активных ингредиентов не были склонны к необратимой седиментации, могут быть применены по отдельности или в комбинации с другими реологическими добавками. Очень часто объединяют одну или более реологических добавок в одной композиции в виде OD, чтобы получить желаемые реологические свойства и, в то же самое время, минимизировать любые неблагоприятные взаимодействия, которые могут появиться между ингредиентами. Надлежащие выбор и количества загущающих агентов для OD могут усилить загущающее действие и диапазон применения конкретной композиции. Факторами, которые необходимо рассматривать при выборе реологических добавок для разработки стабильной системы OD, являются тип растворителя, взаимодействий с эмульгаторами, надежность при активации сгущающих агентов и чувствительность к температуре итоговой системы.

[14] В то время как существует множество модификаторов реологических свойств, доступных к применению для стабилизации агрохимических композиций в виде OD в отношении седиментации частиц, существует постоянная потребность в новых модификаторах вследствие наличия ограничений у существующих вариантов, несовместимости с поверхностно-активными веществами и разнообразия в химии новых активных ингредиентов и растворителей, обнаруживаемых и разрабатываемых сегодня. Кроме того, увеличивающееся число активных ингредиентов, включаемых в единую композицию, также может представлять собой проблемы для составления в композицию. Эти ограничения могут быть преодолены путем обнаружения новых модификаторов реологических свойств, которые имеют новый принцип действия или действуют при более низких концентрациях.

[15] Дибензилиденсорбитол (DBS; CAS 32647-67-9 и 19046-64-1) имеет следующую структуру

и представляет собой органическую молекулу, способную стимулировать гелеобразование или загустевание в большом разнообразии органических растворителей. DBS получают из сахарного спирта D-глюцитола и бензальдегида и продают под торговой маркой Millithix® 925s фирмы Milliken Chemical. DBS исследовали для применения в качестве желирующего агента в продуктах личной гигиены, таких как антиперспиранты и косметика, а также в биомедицинских материалах и электронных устройствах. DBS также нашел применение в качестве осветляющего агента для пластмасс, получаемых из полиолефина (Millad® 3905). Морфологические характеристики DBS описаны D. J. Mercurio и R. J. Spontak в «Morphological Characteristics of 1,3:2,4-Dibenzylidene Sorbitol/Poly(propylene glycol) Organogels» J. Phys. Chem. B, 105 (11), стр. 2091-2098 (2001).

[16] Два простых аналога DBS, известные как метил-DBS (CAS 54686 - 97-4) и диметил-DBS (CAS 135861-56-2, Millad® 3988), также доступны от Milliken Chemical, и их соответствующие структуры показаны ниже

Недавно новый продукт типа DBS, известный как NX8000 (CAS 882073-43-0), был выпущен в продажу фирмой Milliken Chemical в качестве осветляющего агента для пластмасс, и его структура показана ниже

Существует много других химических аналогов DBS, раскрытых в литературе, которые, в целом, нашли применение в качестве полиолефиновых добавок для усиления осветления и улучшения эстетического вида пластмасс, как раскрыто, например, в патенте США 2007/0249850 A1, включенном в настоящее описание посредством ссылки.

[17] В настоящее время обнаружено, что DBS является эффективным модификатором реологических свойств для композиций агрохимических продуктов в виде OD и предоставляет улучшенное действие и совместимость со все более и более сложными продуктами, разрабатываемыми сегодня. Настоящее изобретение предоставляет новые способы и композиции для получения стабильных композиций агрохимических продуктов в виде OD, которые подходят для борьбы с нежелательной растительностью, насекомыми и заболеваниями растений, композицию по настоящему изобретению, включающую растворитель, дибензилиденсорбитол или аналог дибензилиденсорбитола и сельскохозяйственный активный ингредиент.

Подробное описание настоящего изобретения

[18] Настоящее изобретение относится к применению дибензилиденсорбитола или аналогов дибензилиденсорбитола в качестве реологических добавок с улучшенным действием для загущения или повышения вязкости композиций в виде OD, содержащих сельскохозяйственные активные ингредиенты, для повышения стабильности таких композиций, композициям, включающим растворитель, по меньшей мере один из дибензилиденсорбитола и аналога дибензилиденсорбитола и сельскохозяйственный активный ингредиент.

[19] Растворитель по настоящему изобретению, в целом, представляет собой органический, несмешивающийся с водой растворитель и может содержать один или более нефтяных дистиллятов, таких как ароматические углеводороды, получаемые из бензола, такие как толуол, ксилолы, другие алкилированные бензолы и т.п., и производные нафталина, алифатические углеводороды, такие как гексан, октан, циклогексан и т.п., минеральные масла алифатического или изопарафинового ряда, и смеси ароматических и алифатических углеводородов; галогенированные ароматические или алифатические углеводороды; растительные масла, масла из семян или жидкие животные жиры, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п. и сложные C₁-C₆ моноэфиры, получаемые из растительных масел, масел из семян или жидких животных жиров; диалкиламиды с короткой и длинной цепью, насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты; сложные C₁-C₁₂ эфиры ароматических карбоновых кислот и дикарбоновых кислот и сложные C₁-C₁₂ эфиры алифатических и циклоалифатических карбоновых кислот.

[20] Кроме того, вышеуказанные растворители могут быть смешаны с одним или более полярными растворителями, такими как, но не ограничиваясь ими, простые эфиры как тетрагидрофуран и т.п., простые моно- или диалкиловые эфиры алкиленгликоля, такие как простой моноэтиловый эфир этиленгликоля и т.п., амиды, такие как диметилацетамид или N-метилпирролидон и т.п., кетоны, такие как метилэтилкетон и т.п., нитрилы, такие как бутиронитрил и т.п., сульфоксиды или сульфоны, такие как диметилсульфоксид или сульфолан и т.п., одно- или многогоатомные спирты, содержащие 2-12 атомов углерода, и алкиленкарбонаты, такие как пропилен или бутиленкарбонат и т.п.

[21] Растворитель по настоящему изобретению может составлять, по отношению к общей композиции, приблизительно от 200 г/л до 999 г/л, предпочтительно, приблизительно от 300 г/л до 950 г/л.

[22] DBS по настоящему изобретению применяют в качестве реологической добавки для повышения вязкости в агрохимических композициях в виде OD путем образования геля. Это помогает сохранять диспергированный активный ингредиент в растворителе в суспендированном состоянии и препятствует расслоению и седиментации активного ингредиента, которая может приводить к нестабильности композиции и низкому качеству действия продукта. DBS может быть диспергирован и должным образом активирован в растворителе до добавления других компонентов. Получаемая смесь, содержащая активированный DBS в форме геля, как правило, показывает хорошие свойства снижения вязкости при сдвиге. DBS может составлять, по отношению к общей композиции, приблизительно от 0,1 г/л до 100 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,1 г/л до 50 г/л.

[23] В качестве дополнительного варианта осуществления настоящего изобретения, DBS можно применять в комбинации с одной или более существующими реологическими добавками, которые, как правило, применяют в агрохимических композициях в виде OD для обеспечения повышенной физической стабильности путем препятствования седиментации. Подходящие реологические добавки для применения с DBS могут включать одно или более из глины, модифицированной глины, кремнезема или пирогенного кремнезема, гидрированного касторового масла, производного касторового масла, полиамида и полиэстера. DBS, применяемый в комбинации с подходящими реологическими добавками, может составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 0,1 г/л до 100 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,1 г/л до 50 г/л. Подходящие реологические добавки, применяемые в комбинации с DBS, могут включать по отношению к общей композиции приблизительно от 0,1 г/л до 200 г/л, предпочтительно, приблизительно от 0,2 г/л до 100 г/л.

[24] В качестве дополнительного варианта осуществления настоящего изобретения аналоги DBS могут быть применены по отдельности, в комбинации с DBS, или в комбинации с одной или более существующими реологическими добавками, применяемых в сельскохозяйственных композициях в виде OD для обеспечения физической стабильности путем увеличения вязкости таких композиций. Эти аналоги могут включать следующие структуры

где Αr₁ и Ar₂ являются одинаковыми или различными моно- или полизамещенными группами фенильного кольца. Замещенные фенильные группы могут содержать один или более заместителей, выбранных из, но не ограничиваясь ими, C₁-С₁₀ алкила, C₁-C₁₀ галогеналкила, C₁-C₁₀ алкокси, C₁-C₁₀ галогеналкокси, C₁-C₁₀ алкилтио, C₁-С₁₀ галогеналкилтио, C₁-C₁₀ галогеналкилсульфинила, С₁-С₁₀ галогеналкилсульфонила, гидроксила, галогена, нитро, карбоновой кислоты и ее производных, циано, амино, C₁-С₁₀ алкиламино, C₁-С₁₀ диалкиламино, C₁-С₁₀ алкилкарбониламино, фенилкарбониламино, C₁-C₁₀ алкилфенилкарбониламино, C₁-C₁₀ алкилсульфониламино и фенилсульфониламино.

[25] Агрохимические активные ингредиенты по настоящему изобретению могут быть выбраны из групп гербицидов, инсектицидов и фунгицидов. Активные ингредиенты могут присутствовать в виде диспергированных твердых частиц, обладающих очень низкой растворимостью в растворителе, или они могут быть полностью растворимыми или частично растворимыми в растворителе. Предпочтительные диспергируемые активные ингредиенты, как правило, являются твердыми веществами с более высокой температурой плавления (>50°C), с низкой растворимостью (<10 г/л) в фазе растворителя. Предпочтительные растворимые или частично растворимые активные ингредиенты, как правило, являются твердыми частицами с более низкой температурой плавления (<150°C), с умеренной до высокой растворимостью в фазе растворителя (>10 г/л).

[26] Диспергированные твердые гербицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, сульфонамиды, сульфонилмочевины, арилпиридинкарбоновые кислоты и аналоги, арилпиримидинкарбоновые кислоты и аналоги, анилиды, имидазолиноны и карбазоны. Кроме того, соли щелочных металлов или аминовые соли бензойных кислот, феноксиалканкарбоновые кислоты, пиридинкарбоновые кислоты и гербициды на основе пиридилоксикарбоновых кислот также могут составлять диспергированные активные ингредиенты по настоящему изобретению.

[27] Гербициды, которые являются особенно подходящими для диспергирования в фазе растворителя, представляют собой триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, иодосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон и производные, кроме того, флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пенокссулам, пироксулам и производные, дифлуфеникан, также имазетабенз, имазетапир, имазаквин, имазамокс и производные, и флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбазон и производные и соединения со следующей общей структурой или их производные,

как раскрыто в US7314849 B2 и US7300907 B2, в которой Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой H или галоген, и X представляет собой галоген.

[28] Дополнительными гербицидами, которые являются особенно подходящими для диспергирования в фазе растворителя, являются соли щелочных металлов или аминовые соли дикамбы, 2,4-Д, MCPA, 2,4-DB, аминопиралида, пиклорама, клопиралида, флуроксипира и триклопира и соли щелочных металлов бромоксинила и иоксинила. Амины состоят из первичных, вторичных или третичных алкиламинов, алканоламинов, алкилалканоламинов или алкоксиалканоламинов, где алкильные и алканольные группы являются насыщенными и индивидуально содержат C₁-C₄ алкильные группы. Щелочные металлы состоят из натрия и калия.

[29] В композиции в виде OD по настоящему изобретению, которая может быть дополнительно разбавлена на месте применения, диспергируемый в растворителе гербицид может составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л. Как правило, известно, что эта концентрированная композиция может быть разбавлена в 1-2000 раз на месте применения в зависимости от сельскохозяйственных практик.

[30] Дополнительный вариант осуществления настоящего изобретения включает добавление активных ингредиентов и антидотов растворимых в растворителе или частично растворимых в растворителе. Эти активные ингредиенты и антидоты могут включать один или более из гербицида, инсектицида, фунгицида и гербицидного антидота, не ограничиваясь пестицидами на основе сложных эфиров карбоксилата, фосфата или сульфата.

[31] Подходящие растворимые или частично растворимые гербицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, гербициды на основе бензойной кислоты, такие как сложные эфиры дикамбы, гербициды на основе феноксиалкановой кислоты, такие как сложные эфиры 2,4-Д, MCPA или 2,4-DB, гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как сложные эфиры клодинафопа, цигалофопа, феноксапропа, флуазифопа, галоксифопа и квизалофопа, гербициды на основе пиридинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминопиралида, пиклорама и клопиралида, пиридилоксикарбоновых кислот, такие как сложные эфиры флуроксипира и триклопира, и нитриловые гербициды, такие как бромоксинил и иоксинил и их сложные эфиры.

[32] Подходящие растворимые или частично растворимые гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут включать, но не ограничены ими, клоквинтоцет-мексил, беноксакор, циометринил, ципросульфамид, дихлормид-дициклонон, диэтолат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид, оксабетринил и их производные и аналоги.

[33] Растворимые или частично растворимые в растворителе гербицидные активные ингредиенты или гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут составлять по отношению к общей композиции приблизительно от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно, приблизительно от 5 г/л до 500 г/л.

[34] Дополнительные сельскохозяйственные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут включать инсектициды и фунгициды. Эти активные ингредиенты могут присутствовать в виде диспергированных твердых частиц или растворимых или частично растворимых активных ингредиентов.

[35] Подходящие инсектицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению включают, но не ограничены ими, антибиотические инсектициды, макроциклические лактоновые инсектициды (например, авермектиновые инсектициды, милбемициновые инсектициды и спинозиновые инсектициды), мышьяковые инсектициды, растительные инсектициды, карбаматные инсектициды (например, бензофуранилметилкарбаматные инсектициды, диметилкарбаматные инсектициды, оксимкарбаматные инсектициды и фенилметилкарбаматные инсектициды), диамидные инсектициды, осушающие инсектициды, динитрофеноловые инсектициды, фтористые инсектициды, формамидиновые инсектициды, фумигантные инсектициды, неорганические инсектициды, регуляторы роста насекомых (например, ингибиторы синтеза хитина, синтетические аналоги ювенильных гормонов, ювенильные гормоны, агонисты гормонов линьки насекомых, гормоны линьки насекомых, ингибиторы линьки насекомых, прецоцены и другие неклассифицированные регуляторы роста насекомых), нерейстоксиновые аналоги инсектицидов, никотиноидные инсектициды (например, нитрогуанидиновые инсектициды, нитрометиленовые инсектициды и пиридилметиламиновые инсектициды), органохлориновые инсектициды, органофосфорные инсектициды, оксадиазиновые инсектициды, оксадиазолоновые инсектициды, фталимидные инсектициды, пиразоловые инсектициды, пиретроидные инсектициды, пиримидинаминовые инсектициды, пироловые инсектициды, инсектициды на основе тетрамовой кислоты, инсектициды на основе тетроновой кислоты, тиазоловые инсектициды, тиазолидиновые инсектициды, инсектициды на основе тиомочевины, инсектициды на основе мочевины, а также другие неклассифицированные инсектициды.

[36] Некоторые конкретные инсектициды, которые могут быть выгодно применены в комбинации с изобретением, раскрытым в этом документе, включают следующие соединения, но не ограничены ими, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, бура, борная кислота, борная кислота, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, четыреххлористый углерод, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хломафенозид, цинерин I, цинерин II, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовая земля, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорфос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, дорамектин, экдистерон, эмамектин, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, формпаранат, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуратиокарб, фурэтрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, гелфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, циановодород, гидропрен, хиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, иодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, гексахлорциклогексан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути(I), месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемициноксим, мипафокс, мирекс, монокротофос, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, парадихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфороводород, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прецоцен I, прецоцен II, прецоцен III, примидофос, профенофос, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, портидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассия, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гекафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулькофурон, сульфоксафлор, сульфлурамид, сульфотеп, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, дзэта-циперметрин, золапрофос и α-экдизон.

[37] Дополнительно, может быть применена любая комбинация вышеуказаннных инсектицидов.

[38] Подходящие фунгицидные активные ингредиенты по настоящему изобретению также могут быть объединены с другими фунгицидами для образования их фунгицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению часто применяют совместно с одним или более другими фунгицидами для борьбы с более широким диапазоном нежелательных заболеваний. При применении совместно с другим фунгицидом(-ами), предствленные в настоящем описании соединения могут быть составлены в композиции с другим фунгицидом(-ами), смешаны с другим фунгицидом(-ами) в резервуаре, или применены последовательно с другим фунгицидом(-ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амисулбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, соль бензиламинобензол-сульфонат (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, бура, Бордосская жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид меди(I), циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, додеморфацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, ацетат фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флуквинконазол, флузилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосэтил, фосэтил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина трис(альбесилат), ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, кресоксим-метил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути, оксид ртути(II), хлорид ртути(I), металаксил, мефеноксам, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурас, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, оксадиксил, оксин-медь, окспоконазола фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенилртути ацетат, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пикоксистробин, пи