Осветленные полипропиленовые изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации

Осветленные полипропиленовые изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Формула изобретения этой заявки имеет преимущества предварительной заявки США No. 61/267,219, поданной 7 декабря 2009 г., содержание которой включено сюда посредством ссылки.

Настоящее изобретение является направленным на полипропиленовые изделия с уменьшенной матовостью, увеличенной температурой кристаллизации и отличной яркостью.

Уровень техники

Патент США. No. 7,423,088 и США 2007/0149663 демонстрируют ароматические трисамидные соединения в качестве нуклеирующих агентов для термопластических полимеров.

США 2007/0185247 раскрывает полипропиленовую смолу с низкой загрузкой углеродной сажи вместе с дибензилдиен сорбитолом, на основе осветляющих агентов. Демонстрируется, что полипропиленовые изделия имеют улучшенные визуальные преимущества.

MILLAD NX8000 представляет собой коммерческий осветляющий компонент для полипропилена, доступного от Milliken, Spartanburg, North Carolina. Он имеет голубоватый оттенок.

Grimm и Weiser в "Transparent Coloration of Clarified Полипропилен for Packaging Applications", RETEC Conference: Back to Basics, Cincinnati, Ohio, September 17-19, 2006, pp.241-253, обсуждают прозрачные, цветные полипропиленовые бутылки.

Патенты США и опубликованные заявки, перечисленные здесь, включены здесь в полном объеме посредством ссылки.

Было установлено, что полипропиленовые изделия с превосходными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации могут быть приготовлены, при этом они содержат трисамидные нуклеирующие агенты вместе с низкими уровнями полициклических органических синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых или фиолетовых пигментов.

Краткое описание

Раскрыто полипропиленовое изделие с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, содержащее

полипропиленовую смолу и однородным образом диспергированные в ней

от около 1 ppm до около 10 ppm одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и

от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов,

где ppm уровни выражены значением по массе в пересчете на массу полипропиленовой смолы.

К тому же раскрыт способ обеспечения полипропиленового изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации, метод, включающий однородное диспергирование в полипропиленовую смолу

от около 1 ppm до около 10 ppm одного или более пигментов, выбранных из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов и

от около 50 ppm до около 250 ppm одного или более ароматических трисамидных нуклеирующих агентов,

где ppm уровни выражены значением по массе в пересчете на массу полипропиленовой смолы.

Детальное раскрытие сущности изобретения

Полипропиленовая смола представляет собой, к примеру, полипропиленовый гомополимер.

Полипропиленовый гомополимер также охватывает разветвленный полипропилен с длинной цепью.

Полипропилен может быть приготовлен посредством различных методов.

Примеры представляют собой:

Каталитическая полимеризация с применением катализатора, который, как правило, содержит один или более чем один метал из групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической Таблицы Элементов. Эти металлы, как правило, имеют один или более, чем один лиганд, как правило оксиды, галиды, алкоголяты, сложные эфиры, эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть или π- или σ-скоординироваными. Эти металлические комплексы могут быть в свободной форме или зафиксированы на подложках, как правило, на активированном хлориде магния, титана(III) хлориде, оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы могут быть применены сами по себе в процессе полимеризации или, кроме того, могут быть применены активирующие добавки, как правило алкилы металлов, гидриды металлов, алкил галиды металлов, алкил оксиды металлов или алкилоксаны металлов, указанные металлы будут являться элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической Таблицы Элементов. Активирующие добавки могут быть удачно модифицированы с дополнительными сложноэфирными, эфирными, аминными или силильными группами. Эти каталитические системы, как правило, именованы Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), металлоцен или катализаторы с единым центром полимеризации на металле (SSC).

В соответствии с дополнительным воплощением настоящего изобретения, полипропиленовая смола представляет собой полипропиленовый статистический сополимер, чередующийся или расчлененный сополимер или блок-сополимер, который содержит один или более сомономеров, выбранных из группы, которая состоит из этилена, C₄-C₂₀-α-олефина, винилциклогексана, винилциклогексена, C₄-C₂ алкандиена, C₅-C₁₂ циклоалкандиена и производных норборнена; общее количество молей пропилена и сомономера(ов) будет составлять 100%.

Полипропиленовый сополимер, кроме того, охватывает разветвленный полипропиленовый сополимер с длинной цепью.

Примерами подходящих C₄-C₂₀ α-олефинов являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен и 4-метил-1-пентен.

Примерами подходящих C₄-C₂₀ алкандиенов являются гексадиен и октадиен.

Примерами подходящих C₆-C₁₂ циклоалкандиенов являются циклопентандиен, циклогексадиен и циклооктадиен.

Примерами подходящих производных норборнена являются 5-этилдиен-2-норборнен (ENB), дициклопентандиен (DCP) и метилен-дометилен-гексагидронафталин (MEN).

Сополимер пропилен/этилена содержит, например, от 50 до 99.9%, предпочтительно от 80 до 99.9%, в частности от 90 до 99.9 мас.% пропилена.

Сополимер пропилена, где сомономером является C₉-C₂₀ α-олефин, такой, как, например 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен или 1-эйкозен; C₉-C₂₀ алкандиен, C₉-C₁₂ циклоалкандиен или производное норборнена, такое как, например, 5-этилдиен-2-норборнен (ENB) или метилен-дометилен-гексагидронафталин (MEN) содержит, предпочтительно более чем 90 моль %, в частности от 90 до 99.9 моль % или от 90 до 99 моль % пропилена.

Сополимер пропилена, где сомономером является C₄-C₈ α-олефин, такой, как, например, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен или 4-метил-1-пентен; винилциклогексан, винилциклогексен, C₄-C₈ алкандиен или C₅-C₈ циклоалкандиен содержит предпочтительно более чем 80 моль %, в частности от 80 до 99.9 моль % или от 80 до 99 моль % пропилена.

Дополнительными примерами полипропиленового полимера являются пропилен/изобутиленовый сополимер, пропилен/бутадиеновый сополимер, пропилен/циклоолефиновый сополимер, терполимеры пропилена с этиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентандиен или этилдиен-норборнен; сополимеры пропилен/1-олефина, где 1-олефин образован in situ; и сополимер пропилена/моноксида углерода.

Полипропиленами настоящего изобретения являются, в частности, гомополимеры полипропилена, полипропиленовые ударопрочные (гетерофазные) сополимеры, их смеси и ТПО, такие как гомополимеры полипропилена и влияние модификаторов, таких как EPDM или этилен/альфа-олефин сополимеров.

ТПО (термопластичным олефином) является, например пропиленовый гомополимер, сополимер или терполимер, который содержит от около 10 до около 90 частей, и от около 90 до около 10 частей (по массе) эластомерного сополимера и C₃-C₈ альфа-олефина. Эластомерный сополимер представляет собой, к примеру, этилен/пропиленовый сополимер (ЕРМ) или этилен/пропилен/несопряженный диен (EPDM). ТПО описаны, к примеру, в патенте США No. 6,048,942, включенном в качестве ссылки.

Полипропилен включает в себя, к примеру, реакторный (такой как металлоцен) и висбрейкер (к примеру, пероксиды, гидроксиламиновые эстеры, с термоизоляционной вставкой, и т.д.) классы.

Ароматические трисамидные соединения показаны, к примеру, в патенте США No. 7,423,088 и США 2007/0149663, содержание которых включено здесь в качестве ссылки.

Ароматические трисамиды представлены, к примеру, следующей формулой I

где

R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆, независимо друг от друга, представляют собой водород,

C₁-C₂₀ алкил,

C₂-C₂₀ алкил, замещенный C₁-C₁₀ алкиламином, ди(C₁-C₁₀ алкил)амином, C₁-C₁₀ алкилокси или гидрокси;

C₃-C₂₀ алкенил,

C₅-C₂₀ циклоалкил,

C₅-C₁₂ циклоалкил, замещенный 1, 2 или 3 C₁-C₁₀ алкилом;

циклогексилметил;

циклогексилметил, замещенный 1, 2 или 3 C₁-C₁₀ алкилом;

C₅-C₉ циклоалкенил,

C₅-C₉ циклоалкенил, замещенный 1, 2 или 3 C₁-C₁₀ алкилом;

фенил, замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, содержащей C₁-C₁₀ алкил, C₁-C₁₀ алкилокси, гидрокси, галоген, тригалогенметил, тригалогенметокси, бензоил, фениламино, ациламино и фенилазо;

C₇-C₉ фенилалкил,

C₇-C₉ фенилалкил, который является замещенным фенилом 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, содержащей C₁-C₁₀ алкил, C₁-C₁₀ алкокси и гидрокси;

нафтил,

нафтил, замещенный C₁-C₁₀ алкилом;

адамантил, или

от 5- до 6- членную гетероциклическую группу.

Примерами C₁-C₂₀ алкила является метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, терт-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1, 3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил. Предпочтительными примерами являются бутил, октил и октадецил.

Примерами C₁-C₂₀ алкила, замещенного C₁-C₂₀ алкиламином, ди(C₁-C₁₀ алкил)амином, C₁-C₁₀ алкилокси или гидрокси, являются 3-метиламинопропил, 2-диметиламиноэтил, 2-диэтиламиноэтил, 3-диметиламинопропил, 3-диэтиламинопропил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 2-этоксипропил, 3-изопропоксипропил и гидроксиэтил. Предпочтительными примерами являются 3-диметиламинопропил, 3-метоксипропил и 2-метоксиэтил.

Примерами C₃-C₂₀ алкенила являются аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил, гексенил и олеил. Атом углерода в позиции 1 предпочтительно является насыщенным. Предпочтительными примерами являются аллил и олеил.

Примерами C₅-C₆ циклоалкила являются циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил. Предпочтительными примерами являются циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил.

Предпочтительными примерами C₅-C₁₂ циклоалкила, замещенного 1, 2 или 3 C₁-C₁₀ алкилом, является 3-метилциклогексил и 2,3-диметилциклогексил.

Примером циклогексилметила, замещенного 1, 2 или 3 C₁-C₁₀ алкилом, является 1-циклогексилэтил.

Примером C₅-C₉ циклоалкенила является циклогексенил.

Примером C₅-C₉ циклоалкенила, замещенного 1, 2 или 3 C₁-C₁₀ алкилом, является метилциклогексенил.

Примерами фенила, замещенного 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, состоящей из C₁-C₁₀ алкила, C₁-C₁₀ алкилокси, гидрокси, галогена, тригалогенметила, три галоген метокси, бензоила, фениламино, ациламино и фенилазо является 4-метилфенил, 2-этилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-терт-бутилфенил, 4-втор-бутилфенил, 4-изобутилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,6-диэтилфенил, 2-этил-6-метилфенил, 2,6-диизопропилфенил, 4-метоксифенил, 4-этоксифенил, 4-гидроксифенил, 4-фторфенил, 3,5-дифторфенил, 2-хлорфенил, 3-хлорфенил, 3-хлоро-6-метилфенил, 3,5-ди(трифторметил)фенил, 4-трифторметоксифенил, 2-бензоилфенил, 4-фениламинофенил, 4-ацетамидофенил и 4-(фенилазо)фенил. Предпочтительным примером является 3,4-диметилфенил.

Примерами C₇-C₉ фенилалкила является бензил и 2-фенилэтил. Бензил является предпочтительным.

Примерами C₇-C₉ фенилалкила, который представляет собой замещенный фенил 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из группы, включающей C₁-C₁₀ алкил, C₁-C₁₀ алкокси и гидрокси, является метилбензил, диметилбензил, триметилбензил, терт-бутилбензил, метоксибензил и 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил.

Примером нафтила, замещенного C₁-C₁₀ алкилом, является метилнафтил.

Примерами от 5- до 6- членной гетероциклической группы являются 2-пиколил, (2-фурил)метил, (2-тетрагидрофурил)метил, 2-пиримидил, 6-метил-2-пиридил, 1,2,4-триазол-3-ил и 2-(1-пиперазинил)этил.

Ароматическими трисамидами являются, к примеру, соединения формул IIa, IIb или IIc

в которых

R₁₀, R₂₀ и R₃₀, или Y₁, Y₂ и Y₃, или Z₁, Z₂ и Z₃ независимо друг от друга представляют собой

C₁-C₂₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидроксидом;

C₂-C₂₀ алкенил, незамещенный или замещенный одним или более гидроксидом;

C₂-C₂₀ алкил, прерванный кислородом или серой;

C₃-C₁₂ циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более С₁-С₂₀ алкилом;

(C₃-C₁₂ циклоалкил)-C₁-C₁₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

бис[C₃-C₁₂ циклоалкил]-C₁-C₁₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C₁-C₂₀ алкила, C₁-C₂₀ алкокси, C₁-C₂₀ алкиламино, ди(C₁-C₂₀ алкил)амино, гидрокси и нитро;

фенил-C₁-C₂₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C₁-C₂₀ алкила, C₃-C₁₂ циклоалкила, фенила, C₁-C₂₀ алкокси и гидрокси;

фенилэтинил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом; бифенил-(C₁-C₁₀ алкил), незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

нафтил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

нафтил-C₁-C₂₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

нафтоксиметил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

бифениленил, фторенил, антрил;

от 5- до 6-членный гетероциклический радикал, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

C₁-C₂₀ углеводородный радикал, содержащий один или более галоген; или три(C₁-C₁₀ алкил)силил(C₁-C₁₀ алкил);

с условием, что, по крайней мере, один из радикалов R₁₀, R₂₀ и R₃₀, или Y₁, Y₂ и Y₃, или Z₁, Z₂ и Z₃ представляет собой

разветвленный C₃-C₂₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более гидроксидом;

C₂-C₂₀ алкил, прерванный кислородом или серой;

C₃-C₁₂ циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

(C₃-C₁₂ циклоалкил)-C₁-C₁₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

бициклический или трициклический углеводородный радикал с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

фенил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C₁-C₂₀ алкила, C₁-C₂₀ алкокси, C₁-C₂₀ алкиламино, ди(C₁-C₂₀ алкил)амино, гидрокси и нитро;

фенил-C₁-C₂₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более радикалами, выбранными из C₁-C₂₀ алкила, C₃-C₁₂ циклоалкила, фенила, C₁-C₂₀ алкокси и гидрокси;

бифенил-(C₁-C₁₀ алкил), незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом;

нафтил-C₁-C₂₀ алкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом; или

три(C₁-C₁₀ алкил)силил(C₁-C₁₀ алкил).

Согласно предпочтительному воплощению, по крайней мере, один из радикалов R₁₀, R₂₀ и R₃₀, или Y₁, Y₂ и Y₃, или Z₁, Z₂ и Z₃ представляет собой разветвленный C₃-C₁₀ алкил, или C₃-C₁₂ циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более C₁-C₂₀ алкилом.

Согласно частному предпочтительному воплощению, по крайней мере, один из радикалов R₁₀, R₂₀ и R₃₀, или Y₁, Y₂ и Y₃, или Z₁, Z₂ и Z₃ представляет собой разветвленный C₃-C₁₀ алкил.

Примерами C₁-C₂₀ алкила, к примеру, разветвленного C₃-C₂₀ алкила, незамещенного или замещенного одним или более гидроксидом, к примеру, 1, 2 или 3 гидроксидом, является этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 2-метилпропил, 1-метилпропил, терт-бутил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1-этилпропил, терт-бутил метил, гексил, 1-метилпентил, гептил, изогептил, 1-этилгексил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, нонил, изононил, неононил, 2,4,4-триметилпентил, ундецил, тридецил, пентадецил, гептадецил, гидроксиметил и 1-гидроксиэтил. Разветвленный C₃-C₁₀ алкил, в частности, является предпочтительным. Одним из предпочтительных значений радикалов R₁₀, R₂₀ и R₃₀, или Y₁, Y₂ и Y₃, или Z₁, Z₂ и Z₃ является разветвленный C₃-C₁₀ алкил с четвертичным атомом C в позиции 1, в частности -C(CH₃)₂-H или -C(CH₃)₂-(C₁-C₇ алкил).

Примерами C₂-C₂₀ алкенила, незамещенного или замещенного одним или более гидроксидом, к примеру, 1, 2 или 3 гидроксидом, является 9-деценил, 8-гептадеценил и 11-гидрокси-8-гептадеценил.

Примерами C₁-C₂₀ алкила, прерванного кислородом, является трет-бутоксиметил, трет-бутоксиэтил, трет-бутоксипропил и трет-бутоксибутил.

Примерами C₂-C₂₀ алкила, прерванного серой, является (H₃C)₃C-S-CH₂-, (H₃C)₃C-S-C₂H₄-, (H₃C)₃C-S-C₃H₆- и (H₃C)₃C-S-C₄H₈-.

Примерами C₃-С₁₂ циклоалкила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2, 3 или 4 C₁-C₄ алкилом, является циклопропил, 3-метилциклопропил, 2,2,3,3-тетраметилциклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 1 -метил циклогексил, 2-метилциклогексил, 3-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, 4-терт-бутилциклогексил и циклогептил.

Примерами (C₃-C₁₂ циклоалкил)-C₁-C₁₀ алкила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, является циклопентилметил, 2-циклопентилэтил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклогексилпропил, 4-циклогексилбутил и (4-метилциклогексил)метил.

Пример бис[C₃-C₁₂ циклоалкил]-C₁-C₁₀ алкила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 d-С4алкилом, является дициклогексилметил.

Примеры бициклического или трициклического углеводородного радикала с от 5 до 20 атомами углерода, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, являются

Примерами фенила, незамещенного или замещенного одним или более радикалами, к примеру, 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C₁-C₂₀ алкила, C₁-C₂₀ алкокси, C₁-C₂₀ алкиламино, ди(C₁-C₂₀ алкил)амино, гидрокси и нитро, предпочтительно C₁-C₄ алкила, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ алкиламино, ди(C₁-C₄ алкил)амино, гидрокси и нитро, является фенил, 3-метилфенил, 3-метоксифенил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-пропилфенил, 4-изопропилфенил, 4-терт-бутилфенил, 4-изопропоксифенил, 2,3-диметоксифенил, 2-нитрофенил, 3-метил-6-нитрофенил, 4-диметиламинофенил, 2,3-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-терт-бутилфенил, 2,4,6-триметилфенил и 3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил.

Примерами фенил-C₁-C₂₀ алкила, незамещенного или замещенного одним или более радикалами, к примеру, 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C₁-C₂₀ алкила, C₃-C₁₂ циклоалкила, фенила, C₁-C₂₀ алкокси и гидрокси, предпочтительно C₁-C₄ алкила, C₃-C₆ циклоалкила, фенила, C₁-C₄ алкокси и гидрокси, является бензил, α-циклогексилбензил, дифенилметил, 1-фенилэтил, α-гидроксибензил, 2-фенилэтил, 2-фенилпропил, 3-фенилпропил, 3-метилбензил, 3,4-диметоксибензил и 2-(3,4-диметоксифенил)этил.

Примером фенилэтинила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, является 2-(4-метилфенил)этенил.

Примером бифенил-(C₁-C₁₀ алкила), незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, является 4-бифенилметил.

Примерами нафтила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, к примеру, является 1-нафтил и 2-нафтил.

Примерами нафтил-C₁-C₂₀ алкила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, является 1-нафтилметил и 2-нафтилметил.

Примером нафтоксиметила, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, является 1-нафтоксиметил.

Примером бифениленила, фторенила или антрила является 2-бифениленил, 9-фторенил, 1-фторенил или 9-антрил, соответственно.

Примерами от 5- до 6-членного гетероциклического радикала, незамещенного или замещенного одним или более C₁-C₂₀ алкилом, к примеру, 1, 2 или 3 C₁-C₄ алкилом, является 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-гидроксипиридин-3-ил, 3-хинолинил, 4-хинолинил, 2-фурил, 3-фурил и 1-метил-2-пиррол

Примерами C₁-C₂₀ углеводородного радикала, содержащего один или более галоген, к примеру, 1, 2, 3, 4, 5, или 6 -F, -Cl или -I, является 1-бромо-2-метилпропил, дихлорометил, пентафторэтил, 3,5-бис[трифторметил]фенил, 2,3,5,6-тетрафторо-р-толил, 2,3-дихлорофенил, 3,4-дихлорофенил и 2,4-бис[трифторметил]фенил.

Примерами соединений формулы (IIa) являются:

1,3,5-трис[циклогексилкарбониламино]бензол,

1,3,5-трис[2,2-диметилпропиониламино]бензол,

1,3,5-трис[4-метилбензоиламино]бензол,

1,3,5-трис[3,4-диметилбензоиламино]бензол,

1,3,5-трис[3,5-диметилбензоиламино]бензол,

1,3,5-трис[циклопентанкарбониламино]бензол,

1,3,5-трис[1-адамантанкарбониламино]бензол,

1,3,5-трис[2-метилпропиониламино]бензол,

1,3,5-трис[3,3-диметилбутириламино]бензол,

1,3,5-трис[2-этилбутириламино]бензол,

1,3,5-трис[2,2-диметилбутириламино]бензол,

1,3,5-трис[2-циклогексил-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[3-циклогексил-пропиониламино]бензол,

1,3,5-трис[4-циклогексил-бутириламино]бензол,

1,3,5-трис[5-циклогексил-валероиламино]бензол,

1-изобутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензол,

2,2-диметилбутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензол,

3,3-диметилбутириламино-3,5-бис[пивалоиламино]бензол,

1,3-бис[изобутириламино]-5-пивалоиламинобензол,

1,3-бис[изобутириламино]-5-(2,2-диметил-бутирил)аминобензол,

1,3-бис[изобутириламино]-5-(3,3-диметил-бутирил)аминобензол,

1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-пивалоиламинобензол,

1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-изобутириламинобензол,

1,3-бис[2,2-диметилбутириламино]-5-(3,3-диметилбутирил)-аминобензол1

1,3-бис[3,3-диметилбутириламино]-5-пивалоиламино-бензол,

1,3-бис[3,3-диметилбутириламино]-5-изобутирил-аминобензол,

1,3-бис[3,3-диметилбутириламино)-5-(212-диметил-бутириламино)аминобензол,

and

1,3,5-трис[3-(триметилсилил)пропиониламино]бензол.

Дополнительными примерами соединений формулы (IIa)

являются: 1,3,5-трис[2,2-диметилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[3,3-диметилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[2,4-диметилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[4,4-диметилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[4-метилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[2-метилбутириламино]бензол,

1,3,5-трис[2-метилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[3-метилвалероиламино]бензол,

1,3,5-трис[2,2,3,3-тетраметил-циклоргорапе1<арбониламино]бензол,

1,3,5-трис[циклопентилацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[3-циклопентилпропиониламино]бензол,

1,3,5-трис[2-норборнил-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[4-трет-бутилциклогексан-1-карбониламино]бензол,

1,3,5-трис[2-(трет-бутокси)-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[3-(трет-бутокси)-пропиониламино]бензол,

1,3,5-трис[4-(трет-бутокси)-бутириламино]бензол,

1,3,5-трис[5-трет-бутокси-валероиламино]бензол,

1,3,5-трис[циклоргорапекарбониламино]бензол,

1,3,5-трис[2-метилциклоргорапе-1-карбониламино]бензол,

1,3,5-трис[3-норадамантан-1-карбониламино]бензол,

1,3,5-трис[бифенил-4-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[2-нафтил-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[3-метилфенил-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[(3,4-диметоксифенил)-ацетиламино]бензол,

1,3,5-трис[(3-триметилсилил-пропиониламино]бензол, and

1,3,5-трис[(4-триметилсилил-бутириламино]бензол.

Примерами соединений формулы (IIb) являются:

N-трет-бутил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,

N-трет-бутил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-трет-октил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-(1,1-диметил-пропил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-(трет-октил)-3,5-бис-(изобутириламино)-бензамид,

N-(трет-бутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-(2,3-диметил-циклогексил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-трет-бутил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,

N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,

N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамид,

N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,

N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамид,

М-циклопентил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,

N-циклопентил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-циклопентил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамид,

N-циклопентил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,

N-циклопентил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамид,

N-циклогексил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)-бензамид,

N-циклогексил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-циклогексил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)-бензамид,

N-циклогексил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)-бензамид,

N-циклогексил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)-бензамид,

N-изопропил-3,5-бис-(пивалоиламино)-бензамид,

N-изопропил-3,5-бис-(изобутириламино)-бензамид,

N-трет-бутил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)-бензамид, и

N-трет-октил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)-бензамид.

Примерами соединений формулы (IIc) являются:

5-пивалоиламино-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-бутилдиамид,

5-пивалоиламино-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-октилдиамид,

5-(2,2-диметилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-бутилдиамид,

5-(2,2-диметилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-трет-октилдиамид,

5-(3-метилбутириламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,

5-(пивалоиламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,

5-(циклопентанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,

5-(циклогексилкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-ди-циклогексилдиамид,

5-(циклопентанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид,

5-(циклогексанкарбониламино)-изофталевой кислоты N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид,

5-((1-метилциклогексанкарбонил)амино)-изофталевой кислоты N,N'-6nc-(2-метилциклогексил)диамид, и

5-((2-метилциклогексанкарбонил)амино)-изофталевой кислоты N,N'-6nc-(2-метилциклогексил)диамид.

Присутствующие пигменты представляют собой полициклические органические пигменты и являются выбранными из группы, состоящей из синих, зеленых, пурпурных, красных, желтых, оранжевых и фиолетовых полициклических органических пигментов. Синие пигменты, к примеру, принадлежат к индантроновым и классу фталоцианина меди, к примеру, Синий Пигмент 60, Синий Пигмент 15:1, Синий Пигмент 15:3, Синий Пигмент 15:4 и Синий Пигмент 15:6. Зеленые пигменты, к примеру, принадлежат к классу фталоцианина меди, к примеру, Зеленый Пигмент 7 и Зеленый Пигмент 36. Пурпурные пигменты, к примеру, принадлежат к классу хинакридонов, к примеру, 2,9-дихлоро хинакридон, Красный Пигмент 202. Красные пигменты, к примеру, принадлежат к классу хинакридонов, к примеру, диметил хинакридон, Красный Пигмент 122, или к классу пириленов, к примеру, Красный Пигмент 149, Красный Пигмент 178 и Красный Пигмент 179, или к классу дикето пирролло пирролов, к примеру, Красный Пигмент 254 и Красный Пигмент 264. Желтые пигменты, к примеру, принадлежат к классам птеридинов, изоиндолинонов, и изоиндолинов, к примеру, Желтый Пигмент 215, Желтый Пигмент 110, и Желтый Пигмент 139. Оранжевые пигменты принаждежат к классу изоиндолинонов или дикето пирролло пирролов, к примеру, Оранжевый Пигмент 61, Оранжевый Пигмент 71, и Оранжевый Пигмент 73. Фиолетовые пигменты, к примеру, принадлежат к классу хинакридонов, к примеру, фиолетовый пигмент 19 или классу диоксазинов, к примеру, фиолетовый пигмент 23 или фиолетовый пигмент 37. Преимущественно, могут быть применены смеси пигментов.

В процессах и композициях настоящего изобретения описанные выше ароматические трисамидные соединения присутствуют в концентрациях, на основе количества полипропиленовой смолы, от около 50 ppm до около 250 ppm по массе. К примеру, трисамиды присутствуют в количестве от около 100 ppm до около 200 ppm по массе. К примеру, трисамиды присутствуют в количестве около 50, 100, 150, 200 или 250 ppm по массе и в диапазоне между этими значениями. Ароматические трисамиды могут быть добавлены как индивидуальные соединения или в виде смеси к полипропилену.

В процессах и композициях настоящего изобретения, описанные выше пигменты присутствуют в концентрациях от около 1 ppm до около 10 ppm по массе, в пересчете на массу полипропиленовой смолы. К примеру, пигменты присутствуют при весовых уровнях около 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или около 10 ppm, в пересчете на массу полипропиленовой смолы. В процессах и композициях настоящего изобретения, упомянутые выше пигменты предпочтительно присутствуют в концентрациях от около 2 ppm или около 4 ppm до около 10 ppm по массе, в пересчете на массу полипропиленовой смолы.

Пигменты представляют собой, к примеру, смесь одного или более синих пигментов и одного или более пурпурных, красных или фиолетовых пигментов.

Кроме того, могут присутствовать добавки в полипропиленовой смоле изобретения. К примеру, поглотители ультрафиолетовых лучей, выбранные из гидроксифенилбензотриазольных, гидроксифенилтриазиновых,

бензофеноновых и бензоатных поглотителей ультрафиолетовых лучей, органических стабилизирующих веществ, гидроксиламиновых стабилизирующих веществ, бензофураноновых стабилизирующих веществ, аминоксидных стабилизирующих веществ, ингибиторов окисления с экранированным фенолом и/или светостабилизаторов из стерически затрудненных аминов. Кроме того, добавки используются, к примеру, при уровнях от около 0.1 до около 10 мас.%, в пересчете на массу полипропиленовой смолы.

В частности, дополнительные добавки являются выбранными из органических фосфорных стабилизирующих веществ, ингибиторов окисления с экранированным фенолом, гидроксиламиновых, из стерически затрудненных аминов и бензоатных поглотителей ультрафиолетовых лучей.

Органические фосфорные стабилизирующие вещества представляют собой, к примеру, известные фосфитовые и фосфонитовые стабилизирующие вещества и включают трифенил фосфит, дифенил алкил фосфиты, фенил диалкил фосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурил фосфит, триоктадецил фосфит, дистеарил пентаэритритол дифосфит, трис(2,4-ди-терт-бутилфенил) фосфит, бис(2,4-ди- α-кумилфенил) пентаэритритол дифосфит, диизодецил пентаэритритол дифосфит, бис(2,4-ди-терт-бутилфенил) пентаэритритол дифосфит (D), бис(2,6-ди-терт-бутил-4-метилфенил) пентаэритритол дифосфит (Е), бисизодецилокси-пентаэритритол дифосфит, бис(2,4-ди-терт-бутил-6-метилфенил) пентаэритритол дифосфит, бис(2,4,6-три-терт-бутилфенил) пентаэритритол дифосфит, тристеарил сорбитол трифосфит, тетракис (2,4-ди-терт-бутилфенил) 4,4'-бифенилен-дифосфонит (H), 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-терт-бутил-дибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин (C), 6-фторо-2,4,8,10-тетра-терт-бутил-12-метил-дибензо[d,g][113,2]диоксафосфоцин (A), бис(2,4-ди-терт-бутил-6-метилфенил) метил фосфит, бис(2,4-ди-терт-бутил-6-метилфенил) этилфосфит (G), 2, 2',2"-нитрило[триетилтрис(3,3'5,5'-тетра-терт-бутил-1,1,-бифенил-2,2,-диил)фосфит] (В), бис(2,4-ди-трет-бутилфенил) октилфосфит, поли(4,4'-{2,2'-диметил-5,5'-ди-трет-бутилфенилсульфид-}октилфосфит), поли(4,4,{-изопропилидендифенол}-октилфосфит), поли(4,4'{-изопропилиденбис[2,6-дибромофенол]}-октилфосфит), поли(4,4'-{2,2'-диметил-5,5'-ди-трет-бутилфенилсульфид}-пентаэритритил дифосфит),

Затрудненные фенольные ингибиторы окисления включают, к примеру, трис(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил) изоцианурат, 1,3,5-трис-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, кальциевую соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-терт-бутил-4-

гидроксибензилфосфоновой кислоты, пентаэритритол тетракис [3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил) пропионат] или октадецил 3-(3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксифенил) пропионат.

Присутствующие стабилизирующие вещества из стерически затрудненных аминов содержат, по крайней мере, одну часть формулы

где G₁, G₂, G₃ и G₄ представляют собой независимо алкил с от 1 до 8 атомами углерода или G₁ и G₂ или G₃ и G₄ вместе представляют собой пентаметилен и G₅ представляет собой водород или алкил с от 1 до 8 атомами углерода.

Стерически затрудненные амины являются описанными, к примеру, в Патентах США №5,004,770, 5,204,473, 5,096,950, 5,300,544, 5,112,890, 5,124,378, 5,145,893, 5,216,156, 5,844,026, 5,980,783, 6,046,304, 6,117,995, 6,271,377, 6,297,299, 6,392,041, 6,376,584, 6,472,456, и 7,030,196. Соответствующие раскрытия этих патентов являются включенными здесь в качестве ссылки.

Патенты США №6,271,377, 6,392,041 и 6,376,584, приведенные выше, раскрывают стерически затрудненные гидроксиалкоксиаминовые стабилизирующие вещества.

Подходящие стерически затрудненные амины включают, к примеру:

1) 1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-октадециламинопиперидин,

2) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацинат,

3) бис(1-ацетокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,

4) бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-ил)себацинат,

5) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,

6) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат;

7) бис(1-ацил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,

8) бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-терт-бутил-4-гидроксибензилмалонат

9) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-6-(2-гидроксиэтиламино-втор-триазин,

10) бис(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) адипат,

11) 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлоро-втор-триазин,

12) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

13) 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-охо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

14) 1-(2-гидрокси-2-метил пропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин,

15) бис(1-(2-гидрокси-2-метил пропокси)-2,2,6,6-тетраметил пиперидин-4-ил)себацинат,

16) бис(1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметил пиперидин-4-ил)адипат,

17) 2,4-бис{N-[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]-N-бутиламино}-6-(2-гидроксиэтиламино)-втор-триазин,

18) 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

19) ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)р-метоксибензилиденмалонат,

20) 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

21) бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил) сукцинат,

22) 1,2,2,6,6-пентаметил-аминопиперидин,

23) 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан,

24) трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) нитрилотриацетат,

25) трис(2-гидрокси-3-(амино-