Зубопротезные адгезионные композиции

Группа изобретений относится к зубопротезным клеям, адгезионным композициям, имеющим хорошую прочность сцепления и улучшенный вкус, и к способу с их использованием. Варианты зубопротезных адгезионных композиций содержат от 25% до 45%, от веса композиции, соли сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, включающей катионную солевую функциональную составляющую, содержащую катионы кальция в определенном количестве и катионы натрия в количестве от 0% до 5%, по существу свободную или содержащую менее 0,1 % катионов цинка, в сочетании с определенным количеством компонента свободной кислоты. При этом указанные варианты композиций содержат от 15% до 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от 200000 до 1000000 дальтон; и носитель. Способ сцепления зубных протезов с полостью рта включает нанесение таких композиций на зубной протез и/или на полость рта, с последующим прикреплением зубного протеза к альвеолярному отростку или небу полости рта. 4 н. и 28 з.п. ф-лы, 11 табл., 9 пр.

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Композиции по настоящему изобретению относятся к зубопротезным клеям, содержащим соли AVE/MA-полимеров.

ИЗВЕСТНЫЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Обычные съемные зубные протезы, базисы зубных протезов и т.п., включают зубы, установленные на пригодном базисе или основании. Стабилизаторы зубных протезов, включая зубопротезные клеи, используются для заполнения промежутков между зубными протезами и деснами или тканями. Перед установкой зубного протеза в полость рта, стабилизатор зубного протеза наносят на поверхность базиса зубного протеза, которая, для плотного прилегания, должна равномерно контактировать с тканями десны и слизистой. Состав композиции стабилизатора зубного протеза подбирается для обеспечения не только его клеящих свойств, но также и создания амортизирующей или уплотнительной прокладки между зубным протезом и деснами или тканями и, тем самым, надежной установки зубного протеза в полости рта.

В последние годы прикладывались значительные усилия к разработке усовершенствованных зубопротезных адгезионных композиций. Как синтетические, так и природные полимеры и смолы использовали как по отдельности, так и в комбинациях, и в комбинациях с различными адгезивами и другими материалами, стараясь таким образом уменьшить определенные недостатки. Такие недостатки включают недостаточную прочность крепления и неопрятность и трудность удаления остатков клея с зубов и зубных протезов. Также возможно попадание пищи в пространство между зубным протезом и полостью рта человека, которому он установлен. Дополнительно, определенные компоненты могут создавать нежелательный привкус для человека, которому он установлен.

Использование сополимеров алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты и их солей в зубопротезных адгезионных композициях известно из уровня техники. Такие обнародованные документы включают: патент США 3003988 на имя Germann etal., выданный 10 октября 1961 г.; патент США 4980391 на имя Kumar et al., выданный 25 декабря 1990 г.; патент США 5073604 на имя Holeva et al., выданный 17 декабря 1991 г.; патент США 5900470, Prosise et al., выданный 4 мая 1999 г.; патент США 5037924, Tazi et al, выданный 6 августа 1991 г.; патент США 5082913, Tazi et al., выданный 21 января 1992 г.; и патент США 5525652, на имя Clarke, выданный 11 июня 1996 г.В дополнение к ним, известны также зубопротезные клеи для полосок или вкладышей. Несмотря на вышеуказанные технологии, а также на многие другие, продолжает существовать потребность в композициях для стабилизации зубных протезов, обеспечивающих хорошее сцепление и улучшенные вкусовые ощущения.

В соответствии с настоящим изобретением, хорошее сцепление и улучшенные вкусовые характеристики могут быть достигнуты путем использования зубопротезных адгезионных композиций, содержащих сополимеры алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты, включающие комбинации магниевых, стронциевых и кальциевых солей вместе с определенными уровнями содержания свободной кислоты.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к зубопротезной адгезионной композиции, содержащей соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, где указанная адгезионная композиция включает: от примерно 25% до примерно 45%, от веса композиции, соли сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, включающей катионную солевую функциональную составляющую, содержащую: от примерно 60% до примерно 72% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния или их комбинаций; от 0% до примерно 10% катионов натрия; менее 1% катионов цинка; и от примерно 25% до примерно 40% компонента свободной кислоты; где композиция дополнительно содержит от примерно 15% до примерно 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от примерно 200000 до примерно 1000000 дальтон; и носитель.

Настоящее изобретение дополнительно относится к зубопротезной адгезионной композиции, содержащей соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, где указанная адгезионная композиция состоит по существу из: от примерно 25% до примерно 45%, от веса композиции, соли сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида, содержащей катионную солевую функциональную составляющую, состоящую по существу из: i) от примерно 60% до примерно 70% катионов кальция; ii) от 0% до примерно 5% катионов натрия; iii) по существу свободную от катионов цинка; и iv) от примерно 25% до примерно 35% компонента свободной кислоты; и от примерно 15% до примерно 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от примерно 500000 до примерно 900000; и носитель, содержащий водонерастворимую жидкость, гель, термопластичное твердое вещество или их комбинации.

Настоящее изобретение дополнительно относится к таким композициям, у которых катионная солевая функциональная составляющая по существу свободна от катионов цинка.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых катионная солевая функциональная составляющая состоит по существу из катионов кальция и от примерно 25% до примерно 35% компонента свободной кислоты.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых катионная солевая функциональная составляющая состоит по существу из от примерно 65% до примерно 70% катионов кальция, от примерно 0% до примерно 5% катионов натрия, и от примерно 28% до примерно 32% компонента свободной кислоты. Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых адгезионная композиция содержит от примерно 15% до примерно 25% карбоксиметилцеллюлозы, от веса композиции.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых карбоксиметилцеллюлоза имеет молекулярный вес от примерно 600000 до примерно 800000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет молекулярный вес более 1250000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет удельную вязкость от примерно 2,5 до примерно 3,8, при проведении измерений для 1% раствора в метилэтилкетоне при 25°С.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, дополнительно содержащим один или несколько ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из дополнительных адгезионных компонентов, пластификаторов, красящих веществ, консервантов, загустителей, носителей, вкусовых веществ, ароматизаторов, материалов, вызывающих ощущения, и их смесей.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых катионная солевая функциональная составляющая состоит по существу из от примерно 65% до примерно 70% катионов кальция и от примерно 28% до примерно 32% компонента свободной кислоты.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых адгезионная композиция содержит от примерно 15% до примерно 25%, от веса композиции, карбоксиметилцеллюлозы, имеющей молекулярный вес от примерно 600000 до примерно 800000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет молекулярный вес более 1250000.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет удельную вязкость от примерно 2,5 до примерно 3,8, при проведении измерений для 1% раствора в метилэтилкетоне при 25°С.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, дополнительно содержащим по меньшей мере один неадгезионный самонесущий слой.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, в которых носитель включает микрокристаллический воск.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, где композиция по существу свободна от магния.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, где композиция по существу свободна от натрия.

Настоящее изобретение дополнительно относится к вышеуказанным композициям, где композиция по существу свободна от стронция.

Настоящее изобретение дополнительно относится к способу улучшения адгезии зубных протезов к полости рта путем нанесения любой из вышеуказанных композиций на зубной протез, полость рта или оба, и после этого крепления зубного протеза к альвеолярному отростку или небу полости рта.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению содержат карбоксиметилцеллюлозу в комбинации с магниевыми, стронциевыми, и/или кальциевыми солями сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты с определенными уровнями содержания свободной кислоты, необязательно, содержащими от 0% до примерно 10% катионов натрия; и по существу свободными от катионов цинка.

Адгезионные композиции могут иметь форму изделия, порошка, крема, пасты, жидкости, аэрозоля и/или облатки. Порошкообразные формы могут наноситься напылением на зубной протез, увлажняться и затем вставляться в полость рта. Композиции также могут быть скомбинированы с различными обычными носителями для доставки с образованием жидкостей или паст, которые могут быть нанесены на зубной протез и вставлены в полость рта. Такие композиции могут необязательно содержать по меньшей мере один неадгезионный самонесущий слой. Зубопротезные адгезионные композиции с самонесущим слоем могут быть полностью увлажнены и нанесены на зубные протезы. Детальное описание существенных и необязательных элементов настоящего изобретения приведено ниже.

Определения

Термин "безопасное и эффективное количество адгезива", в используемом тут значении, означает количество, достаточное для обеспечения сцепления с полостью рта и/или сцепления зубного протеза с небом и альвеолярным отростком полости рта, без токсичности для пользователя, повреждения тканей полости рта и изменений материала зубного протеза.

Термин "AVE/MA", в используемом тут значении, относится к сополимеру алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты. Термин "смешанные полимерные соли" или "смешанные соли", в используемом тут значении, относится к солям AVE/MA, где по меньшей мере 2 разных катиона смешаны в одном и том же полимере друг с другом или с другими сложноэфирными функциональными составляющими.

Термин компонент "свободной кислоты" ("FA"), в используемом тут значении, относится к непрореагировавшим карбоксильным группам (-СООН) AVE/MA.

Процентные доли, используемые тут при описании солевой функциональной составляющей сополимеров, определяются как стехиометрический процент от общего исходного количества карбоксильных групп полимера, вступающих в реакцию. Все другие процентные доли, используемые тут, являются весовыми, если не указано иное.

Полимер

Сополимер алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты ("AVE/MA") включает повторяющееся структурное звено:

где R обозначает алкильный радикал, в некоторых вариантах исполнения - С15 алкильный радикал, и n представляет собой целое число, имеющее значение больше единицы, обозначающее количество повторяющихся структурных звеньев в молекуле полимера.

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению содержат соли или смешанные соли сополимера AVE/MA, где соль включает катионную солевую функциональную составляющую. Катионная солевая функциональная составляющая содержит (альтернативно, состоит по существу из, альтернативно, состоит из) от примерно 60% до примерно 72% катионов магния, стронция и/или кальция, от 0% до примерно 10% катионов натрия; менее 1%, (альтернативно, по существу свободна от) катионов цинка; и от примерно 25% до примерно 40% компонента свободной кислоты.

Сополимеры AVE/MA имеют определенный интервал значений удельной вязкости. Например, удельная вязкость может составлять по меньшей мере 2,0, альтернативно, 2,5 или выше, альтернативно, от примерно 2,5 до примерно 5, при проведении измерений для 1% мас./об. раствора исходного ангидрида или кислоты сополимера в метилэтилкетоне при 25°С. В одном варианте исполнения, соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или ангидрида имеет удельную вязкость от примерно 2,5 до примерно 3,8, при проведении измерений для 1% раствора в метилэтилкетоне при 25°С.

Сополимеры AVE/MA имеют молекулярный вес, равный по меньшей мере примерно 1250000 дальтон. В некоторых вариантах исполнения, молекулярный вес составляет от примерно 1500000 до примерно 3000000, альтернативно, от примерно 1700000 до примерно 2100000, или от примерно 1800000 до примерно 2000000 дальтон.

Сополимеры AVE/MA, коммерчески доступные и пригодные для использования по настоящему изобретению, включают GANTREZ AN 169 или GANTREZ 179, поставляемые фирмой International Specialty Products, имеющие типичные молекулярные веса примерно 1980000 и 2400000, соответственно, согласно приведенным в их проспектах данным. Другим пригодным коммерчески доступным полимером является AN169 BF, также производства фирмы International Specialty Products.

Сополимеры AVE/MA вводят в реакцию, приводящую к образованию соли, содержащей катионную солевую функциональную составляющую. Катионная солевая функциональная составляющая содержит от примерно 60% до примерно 72% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния и их комбинаций. В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая содержит от примерно 60% до примерно 70%, альтернативно, от примерно 61% до примерно 69%, альтернативно, от примерно 62% до примерно 68%, альтернативно, от примерно 63% до примерно 67% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния и их комбинаций. В некоторых вариантах исполнения, уровень содержания катионов магния в катионной солевой функциональной составляющей может быть любой комбинацией интервалов значений от примерно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40%, до примерно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%. 67%, 68%, 69% или 70%, исходных карбоксильных групп, вступающих в реакцию. В некоторых вариантах исполнения, уровень содержания катионов стронция в катионной солевой функциональной составляющей может быть любой комбинацией интервалов значений от примерно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40%, до примерно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%. 67%, 68%, 69% или 70%, от исходных карбоксильных групп, вступающих в реакцию. В некоторых вариантах исполнения, уровень содержания катионов кальция в катионной солевой функциональной составляющей может быть любой комбинацией интервалов значений от примерно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40%, до примерно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%. 67%, 68%, 69% или 70%, от исходных карбоксильных групп, вступающих в реакцию.

В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая может содержать от 0% до примерно 10%, альтернативно, от 0% до примерно 5%, альтернативно, от примерно 1% до примерно 4%; от примерно 1% до примерно 3%, или от примерно 0,5% до примерно 2%, катионов натрия. В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая может по существу быть свободной от железа, марганца, цинка, меди, натрия, калия, циркония, стронция, магния и/или алюминия. В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая по существу свободна от катионов цинка. Без ограничений теорией, путем ограничения количества катионов цинка (и других металлов) в катионной солевой функциональной составляющей можно улучшить общий вкус продукта. Известно, что цинк имеет неприятный вкус (см., например, патент США 6169118), и потому может быть желательным составление композиции, которая в общем по существу свободна от цинка. Фраза "по существу свободна от " означает содержание менее 0,0001%, предпочтительно, менее 0,001%, более предпочтительно, менее 0,01%, и еще более предпочтительно, менее 0,1%.

В некоторых вариантах исполнения, катионная солевая функциональная составляющая содержит от примерно 25% до примерно 40% компонента свободной кислоты. В других вариантах исполнения, компонент свободной кислоты может иметь любую комбинацию интервалов значений от примерно 25%, 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38% или 39%, до примерно 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39% или 40%. Без ограничений теорией, количество компонента свободной кислоты является значимым, потому что большее содержание свободной кислоты может создавать больше центров для обеспечения адгезии к влажным мукоадгезивным поверхностям. Кроме того, считается, что количество свободной кислоты также пригодно для оптимизации взаимодействия с ко-адгезивом, таким как карбоксиметилцеллюлоза. Однако, избыток свободной кислоты может уменьшить степень сшивания металлом и/или увеличить растворимость полимерной соли, тем самым снижая когезию. Поэтому, количество компонента свободной кислоты важно для достижения хорошей адгезионной способности композиций по настоящему изобретению, особенно композиций, содержащих ко-адгезив, такой как карбоксиметилцеллюлоза.

Сополимеры алкилвинилового эфира-малеинового ангидрида получают путем сополимеризации мономера алкилвинилового эфира, такого как метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир, дивиниловый эфир, пропилвиниловый эфир и изобутилвиниловый эфир, с малеиновым ангидридом для получения соответствующего сополимера алкилвинилового эфира-малеинового ангидрида, который легко гидролизуется до сополимера кислоты. Пригодные сополимеры могут быть получены хорошо известными способами известного уровня техники, например, US 2782182 и US 2047398. Как ангидридная, так и кислотная формы также доступны от коммерческих поставщиков. Например, GAF Corporation, Wayne, NJ, поставляет как полимерную форму свободной кислоты (I), так и соответствующую ангидридную форму под своей торговой маркой "GANTREZ" как серии продуктов "GANTREZ S" и "GANTREZ AN", соответственно. Когда ангидридный сополимер растворяется в воде, ангидридная связь расщепляется с образованием высокополярной полимерной свободной кислоты (I). Соответственно, ангидридная форма, которая является относительно менее дорогостоящей, чем кислотная форма, может быть использована как удобный и дешевый прекурсор кислоты. Повышенные температуры могут быть предпочтительно использованы для увеличения скорости гидролиза ангидрида до кислоты.

Солевая форма полимеров по настоящему изобретению может быть получена путем взаимодействия сополимера AVE/M-ангидрида или кислоты с по меньшей мере одной катионной солевой функциональной составляющей, такой как соединения магния, стронция или кальция и, необязательно, натрия, имеющие функциональную группу, типичную для реагентов, взаимодействующих с карбоновой кислотой, такую как, например, гидроксид, оксид, ацетат, галогенид, лактат и т.д., в водной среде. В одном варианте исполнения, используются оксид магния, гидроксид стронция, карбонат стронция и/или гидроксид кальция.

Следует избегать ионов, образующих токсичные, вызывающие раздражение или являющиеся загрязнениями побочные продукты, или предусмотреть специальные меры предосторожности и обработку для обеспечения удаления и отсутствия таких побочных продуктов в полимерном солевом конечном продукте. Конкретное используемое соединение должно быть по существу чистым для того, чтобы обеспечить получение по существу чистого полимерного солевого конечного продукта.

Водную дисперсию дисперсных соединений металлов можно скомбинировать с порошком полимера, в форме суспензии, в количестве, достаточном для обеспечения содержания катионов, желательного в конечном продукте. Это делается при температуре окружающей среды, и затем ее медленно нагревают до 70-95°С при непрерывном энергичном перемешивании для предотвращения локализованного осаждения катионной полимерной соли; перемешивание продолжают для того, чтобы обеспечить протекание реакции всего солеобразующего соединения с сополимером.

Альтернативно, полимер может быть гидролизован и нейтрализован в водной смеси или суспензии одного или нескольких оснований двухвалентных и/или одновалентных металлов путем нагревания смеси полимер/основание до температуры в интервале значений от примерно 45°С до примерно 100°С. В любом из вышеуказанных процессов, полученная суспензия или раствор могут быть перемещены в неглубокие сушильные противни из нержавеющей стали и помещены в печь с принудительной механической конвекцией воздуха при 60-70°С на период времени, достаточный для испарения реакционной среды (воды) и удаления воды из полимера (примерно 18-24 часов). Альтернативно, полученная суспензия или раствор могут быть высушены в барабане при температуре 100-200°С горячим паром для испарения воды и получения полимера в форме чешуек. После высушивания, полимер образует хрупкие чешуйки, которые могут быть легко счищены с противней или с поверхности барабана и размолоты до тонкодисперсного порошка, желательного для обеспечения удовлетворительной способности к стабилизации зубного протеза. Способы изготовления таких солей полимеров AVE/MA дополнительно раскрыты в патентах США №№5073604, Holeva et al., выданном 17 декабря 1991 г.и 5872161, Liang et al., выданном 16 февраля 1999 г.; 5830933, Synodis et al., выданном 3 ноября 1998 г.

Солевые полимеры обладают хорошим вкусом и/или адгезионными свойствами при контакте с водой или слюной, благодаря чему они являются исключительно полезными для использования в качестве зубопротезных адгезионных материалов в зубопротезных композициях. Композиции по настоящему изобретению содержат безопасные и адгезионно эффективные количества солевых полимеров, в некоторых вариантах исполнения, по меньшей мере 10, 20, 30 или 40% мае, в качестве единственного адгезионного компонента или в качестве ко-адгезива, используемого совместно с другими адгезионными компонентами.

Карбоксиметилцеллюлоза

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению дополнительно содержат от примерно 10% до примерно 30%, необязательно, от примерно 15% до примерно 25%, или от примерно 17% до примерно 20%, от веса адгезионной композиции, карбоксиметилцеллюлозы. В одном варианте исполнения, карбоксиметилцеллюлоза представляет собой натрия карбоксиметилцеллюлозу. Карбоксиметилцеллюлозные материалы, пригодные для использования по настоящему изобретению, включают материалы, имеющие молекулярный вес, равный по меньшей мере 200000 дальтон. В некоторых вариантах исполнения, карбоксиметилцеллюлоза имеет молекулярный вес от примерно 200000 до примерно 1000000, альтернативно, от примерно 500000 до 900000, или от примерно 600000 до примерно 800000 дальтон. Примеры коммерчески доступных карбоксиметилцеллюлоз, пригодных для использования по настоящему изобретению, включают карбоксиметилцеллюлозы серии 7Н, поставляемые фирмой Aqualon, имеющие типичные молекулярные веса примерно 700000 дальтон согласно приведенным в их проспектах данным. Другие примеры коммерчески доступных карбоксиметилцеллюлоз включают 7H3SX8F фирмы Aqualon/Hercules и CEKOL 30000Р фирмы C.P.Kelco/Noviant/Huber.

Носитель

Зубопротезные адгезионные композиции по настоящему изобретению содержат от примерно 2% до примерно 80%, в другом варианте исполнения - от примерно 30% до примерно 70%, носителя, такого как водонерастворимая жидкость, гель, термопластичное твердое вещество или их комбинации.

В общем, водонерастворимые смеси минерального масла и вазелина могут быть использованы для приготовления композиций в виде суспензии. Эта суспензия твердых частиц в жидком/гелевом разбавителе/носителе также называется зубопротезным адгезионным кремом или пастой. В некоторых вариантах исполнения, композиция по настоящему изобретению содержит безопасное и эффективное количество водонерастворимого компонента (wic). В одном варианте исполнения, этот компонент присутствует в количестве от примерно 2, 5, 10, 20, 25, 30, 35% до примерно 45, 50, 60, 70, 90%, от веса композиции, или любой их комбинации. В дополнительных вариантах исполнения, водонерастворимый компонент присутствует в количестве от примерно 20% до примерно 70%, от примерно 25% до примерно 60%, или от примерно 35% до примерно 60% от веса композиции. В еще одном варианте исполнения водонерастворимый компонент является по существу ненабухающим в воде. В некоторых вариантах исполнения, ненабухающий водонерастворимый компонент набухает в воде менее чем на примерно 10%, 5%, 2% или 1%.

В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает жидкость, гель или их смеси. В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент выбирают из группы, состоящей из: природного воска, синтетического воска, вазелина, поливинилацетата, натуральных масел, синтетических масел, жиров, силикона, силиконовых производных, диметикона, силиконовых смол, углеводородов, производных углеводородов, эфирных масел, триглицеридов каприловой / каприновой кислоты, полибутена, олеиновой кислоты, стеариновой кислоты и их комбинаций. В дополнительном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает вазелин, поливинилацетат, натуральные масла, синтетические масла, жиры, силикон, силиконовые производные, диметикон, силиконовые смолы, углеводороды, производные углеводородов, полибутен, олеиновую кислоту, стеариновую кислоту, эфирные масла или их комбинации.

Примеры натуральных масел включают, без ограничений, растительные масла (напр. кукурузное масло), соевые масла, хлопковые масла, пальмовые масла, кокосовые масла, минеральные масла, животные жиры (напр. рыбий жир) и т.д. Примеры синтетических масел включают, без ограничений, силиконовые масла и т.д. В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает натуральное масло. В дополнительном варианте исполнения, водонерастворимый компонент по существу свободен от вазелина. В другом варианте исполнения, водонерастворимый компонент дополнительно включает вазелин. В других вариантах исполнения, водонерастворимый компонент может содержать петролатум (mineral jelly), например, петролатумы (mineral jellies) №№4, 5, 10, 15 или 20 производства фирмы Calumet Specialty Products.

В дополнительном варианте исполнения, натуральное масло включает минеральное масло. В одном варианте исполнения, минеральное масло присутствует в композиции в количестве от примерно 30% до примерно 50%, и в другом варианте исполнения - от примерно 35% до примерно 45%. В некоторых вариантах исполнения, минеральное масло может быть белым, светлым или техническим. Светлое минеральное масло может представлять собой, например, Drakeol 5, 10, 13 или 15. Белое минеральное масло может представлять собой, например, Drakeol 19, 21, 34, 35 или 600.

В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый компонент включает воск. Воска обычно состоят из различных веществ, включая углеводороды (нормальные или разветвленные алканы и алкены), кетоны, дикетоны, первичные и вторичные спирты, альдегиды, сложные стероловые эфиры, алкановые кислоты, терпены (сквален) и сложные моноэфиры (сложные эфиры восков). Разные типы восков включают воска животных и насекомых (пчелиный воск, китайский воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин), растительные воска (воск лавра, канделильский воск, карнаубский воск, гидрированное касторовое масло, воск эспарто, масло плодов сумаха (Japan wax), масло жожобы, воск из семян Syagrus coronata (ouricury wax), воск из рисовых отрубей), минеральные воска (крезиновые воска, монтан-воск, озокерит, торфяные воска), нефтяные воска (парафиновый воск или микрокристаллический воск) и синтетические воска (полиэтиленовые воска, воска процесса Фишера-Тропша, химически модифицированные воска, замещенные амидные воска, полимеризованные α-олефины).

В одном варианте исполнения водонерастворимый компонент включает природный или синтетический воск. В дополнительном варианте исполнения, природный воск выбирают из группы, состоящей из: животного воска, растительного воска, минерального воска и их комбинаций. В другом варианте исполнения, животный воск включает пчелиный воск, ланолин, шеллачный воск, китайский воск и их комбинации. В другом варианте исполнения, растительные воска включают карнаубский, канделильский, лавровый, сахарного тростника и их комбинации; и минеральные воска включают ископаемые или горные воска (озокерит, церезин, монтан) и нефтяные воска, такие как парафиновый и микрокристаллический воск и их комбинации. В одном варианте исполнения воска по настоящему изобретению представляют собой природные воска, выбранные из группы, состоящей из пчелиного, канделильского, кандельского, карнаубского, парафинового воска и их комбинаций. В различных вариантах исполнения, воск может присутствовать в количестве от примерно 1, 2, 5, 8% до примерно 5, 10, 20, 30%, или любой их комбинации.

В другом варианте исполнения, природный воск включает парафиновый воск. Парафиновый воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, обычно может иметь точку плавления в интервале от примерно 65°С до примерно 80°С, и в другом варианте исполнения - от примерно 70°С до примерно 75°С. В другом варианте исполнения, микрокристаллический воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 65°С до примерно 90°С и, в другом варианте исполнения, от примерно 80°С до примерно 90°С. В одном варианте исполнения, пчелиный воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 62°С до примерно 65°С и точку вспышки, равную 242°С. В другом варианте исполнения, канделильский воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 68°С до примерно 72°С. В дополнительном варианте исполнения, карнаубский воск, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 83°С до примерно 86°С. В одном варианте исполнения, воск процесса Фишера-Тропша, пригодный для использования по настоящему изобретению, может иметь точку плавления от примерно 95°С до примерно 120°С. Также доступны синтетические сорта пчелиного воска, канделильского и карнаубского восков, обладающие свойствами, аналогичными природным сортам.

В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент включает вазелин. В соответствии с Hawley's Condensed Chemical Dictionary, 13th Edition, John Wiley & Sons, 1997, вазелин представляет собой "смесь углеводородов, полученную путем дистилляции нефтяных фракций парафинового основания"; и в соответствии с The United States Pharmacopia 2005, вазелин представляет собой "очищенную смесь полутвердых углеводородов, полученных из нефти". Такой продукт также называется "природный вазелин". Вазелин имеет по определению температурный интервал плавления от 38°С до 60°С в соответствии с The United States Pharmacopia 2005, и 38-54°C - в соответствии с The Merck Index, 10th Edition, 1983. Выпускается множество сортов вазелина с показателями консистенции, определенными по методу вдавливания конуса, в интервале значений от 180 до примерно 245, измеренными по ASTM D-937 в соответствии с проспектом продукта фирмы Sonneborn Inc.

В одном варианте исполнения, водонерастворимый компонент имеет точку плавления более примерно 60°С. В некоторых вариантах исполнения, водонерастворимый термопластичный компонент имеет точку плавления от примерно 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 55°С, 60°С, 65°С, 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С, 95°С, 100°С, до примерно 110°С, 120°С, 150°С, 175°С, 200°С и/или любую их комбинацию, для получения интервала значений, начальной точки и/или конечной точки. В другом варианте исполнения, композиция по существу свободна от водонерастворимого термопластичного компонента с точкой плавления выше примерно 75°С.

В некоторых вариантах исполнения, носитель включает микрокристаллический воск. Микрокристаллический воск может быть рафинированным и/или по существу чистым. В дополнительном варианте исполнения, вазелин не содержит микрокристаллического воска. "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", 2nd Edition, Vol.17, page 788, настоящим включенная сюда в качестве ссылки, указывает, что молекулярный вес микрокристаллического воска имеет значение в интервале от 450 до 800. "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 5th Edition, vol. 26, page 216, настоящим включенная сюда в качестве ссылки, указывает, что микрокристаллический воск имеет следующие типичные характеристики: точка вспышки, в закрытом тигле - 260°С; вязкость при 98,9°С - 10,2-25 мм2/с; температурный интервал плавления - 60-93°С; показатель преломления при 98,9°С - 1,435-1,445; средний молекулярный вес - 600-800; число атомов углерода в молекуле - 30-75; и пластичность/кристалличность твердого воска - от пластично-эластичного до вязко-хрупкого (tough-brittle) и, в одном варианте исполнения, добавка для улучшения показателя вязкости обладает такими конкретными свойствами.

В другом варианте исполнения, микрокристаллический воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 50°С до примерно 100°С. В дополнительных вариантах исполнения, микрокристаллический воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 50°С, 55°С, 60°С, 65°С, 70°С до примерно 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С, 95°С, 100°С или любую их комбинацию. В одном конкретном варианте исполнения, микрокристаллический воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 75°С до примерно 85°С.

В другом варианте исполнения, микрокристаллический воск выпускается фирмой Crompton, Sonneborn (Witco) и имеет наименование и продается под торговой маркой Mutiwax® W-835. Этот воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 73,9°С до примерно 79,4°С (при измерении в соответствии с ASTM D-127), показатель пенетрации при 25°С от примерно 60 до примерно 80 (при измерении в соответствии с ASTM D-1321), кинематическую вязкость при 98,9°С от примерно 75 до примерно 90 универсальных секунд Сейболта (ок. 14,5-18 сСт) (при измерении в соответствии с ASTM D-2161), точку вспышки, СОС (открытый тигель Кливленда), по меньшей мере примерно 246°С (при измерении в соответствии с ASTM D-92), и точку застывания от примерно 68°С до примерно 77°С (при измерении в соответствии с ASTM D-938).

В другом варианте исполнения микрокристаллический воск изготавливается фирмой Crompton, Sonneborn (Witco) и имеет наименование и продается под торговой маркой Mutiwax® 180W. Этот воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 79°С до примерно 87°С (при измерении в соответствии с ASTM D-127), показатель пенетрации при 25°С от примерно 15 до примерно 22 (при измерении в соответствии с ASTM D-1321), кинематическую вязкость при 98,9°С по меньшей мере примерно 75 универсальных секунд Сейболта (ок.14,5 сСт) (при измерении в соответствии с ASTM D-2161), точку вспышки, СОС (открытый тигель Кливленда), по меньшей мере примерно 277°С (при измерении в соответствии с ASTM D-92) и точку застывания от примерно 75°С до примерно 82°С (при измерении в соответствии с ASTM D-938).

В другом варианте исполнения микрокристаллический воск изготавливается фирмой Crompton, Sonneborn (Witco) и имеет наименование и продается под торговой маркой Mutiwax® W445. Этот воск имеет точку плавления в интервале значений от примерно 77°С до примерно 82°С (при измерении в соответствии с ASTM D-127), показатель пенетрации при 25°С от примерно 25 до примерно 35 (при измерении в соответствии с ASTM D-1321), кинематическую вязкость при 98,9°С от примерно 75 до примерно 90 универсальных секунд Сейболта (ок.14,5-18 сСт) (при измерении в соответствии с ASTM D-2161), точку вспышки, СОС (открытый тигель Кливленда), по меньшей мере примерно 277°С (при измерении в соответствии с ASTM D-92) и точку застывания от примерно 72°С до примерно 77°С (при измерении в соответствии с ASTM D-938).

Хотя микрокристаллический воск и парафиновый воск оба являются нефтяными восками, между ними существуют определенные отличия. Микрокристаллический воск представляет собой рафинированную смесь твердых насыщенных алифатических углеводородов, полученных путем обезмасливания определенных фракций процесса перегонки нефти. В отличие от более известного парафинового воска, который содержит преимущественно неразветвленные алканы, микрокристаллический воск содержит более высокую процентную долю изопарафиновых (разветвленных) углеводородов и нафтеновых углеводородов. Он характеризуется мелкозернистостью кристаллов в отличие от более крупных кристаллов парафинового воска. Он состоит из высокомолекулярных насыщенных алифатических углеводородов. Он обычно имеет более темную окраску, является более вязким, более плотным, более липким и более эластичным, чем парафиновые воска, и имеет более высоки