Фосфиниламидиновые соединения, металлосодержащие комплексы, каталитические системы и их применение для олигомеризации или полимеризации олефинов
Иллюстрации
Показать всеНастоящее изобретение относится к фосфиниламидинам и металлсодержащим комплексам на их основе для получения катализаторов олигомеризации олефинов, формул:
и ,
соответственно, где: R1 представляет собой C1-С15 алкил, С4-С20 циклоалкил, С4-С20 замещенный циклоалкил, С6-С20 арил или С6-С20 замещенный арил, R2 представляет собой C1-С15 алкил, С4-С20 циклоалкил, С4-С20 замещенный циклоалкил, С6-С20 арил, С6-С20 замещенный арил, С7-С20 аралкил или С7-С20 замещенный аралкил, R3 представляет собой водород, и каждый R4 и R5 независимо представляет собой C1-С15 алкил, С4-С20 циклоалкил, С4-С20 замещенный циклоалкил, С6-С20 арил, С6-С20 замещенный арил, где каждый заместитель представляет собой галогенид, C1-С10 алкил или С1-С10 алкоксигруппу, МХР представляет собой соль металла, где М представляет собой хром, железо, кобальт или никель, X представляет собой галоген, а р составляет от 2 до 6, Q представляет собой нейтральный лиганд, где каждый лиганд независимо представляет собой С2-С20 нитрил или С2-С20 простой эфир, и а составляет от 0 до 3. Предложены новые эффективные катализаторы олигомеризации олефинов и способы их получения. 8 н. и 63 з.п. ф-лы, 4 пр., 24 табл., 1 ил.
Реферат
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее изобретение относится к N2-фocфинилaмидинoвым соединениям и металлсодержащим комплексам N2-фocфинилaмидинoвыx соединений и их получению. Изобретение также относится к способам получения N2-фocфинилaмидинoвыx соединений и металлсодержащих комплексов N2-фocфинилaмидинoвыx соединений. Изобретение также относится к каталитическим системам, в которых применяют N2-фocфинилaмидинoвыe соединения, металлсодержащие комплексы N2-фocфинилaмидинoвыx соединений, и к их применению для олигомеризации или полимеризации олефинов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Олефины, также известные как алкены, имеют важное коммерческое значение. Многие области их применения включают применение в качестве промежуточных веществ при производстве моющих средств, в качестве предшественников экологически безопасной очищенной нефти, в качестве мономеров и в качестве предшественников многих других типов продуктов. Важным подклассом олефинов являются олигомеры олефинов, при этом одним из способов получения олигомеров олефинов является олигомеризация этилена, которая представляет собой каталитическую реакцию с участием различных типов катализаторов и/или каталитических систем. Примеры катализаторов и каталитических систем, коммерчески применяемых для олигомеризации олефинов, включают алкилалюминиевые соединения, конкретные никель-фосфиновые комлексы, галогенид титана в смеси с кислотой Льюиса (например, хлоридом диэтилалюминия) и селективную к получению 1-гексена каталитическую систему, содержащую хромсодержащее соединение (например, карбоксилат хрома), азотсодержащий лиганд (например, пиррол) и металлалкил (например, алкилалюминиевые соединения).
[0003] Основой нескольких некоммерческих каталитических систем для олигомеризации олефинов являются металлсодержащие комплексы бис-иминпиридина, металлсодержащие комплексы α-дииминовых соединений, содержащих группу, способную образовывать комплексы с металлами, и каталитические системы для селективной тримеризации и/или тетрамеризации, в которых применяют металлсодержащий комплекс соединения, содержащего дифосфиниламиногруппу. В указанных каталитических системах, как правило, применяют алкилалюминиевое соединение (например, алюмоксан) для активации металлсодержащих комплексов при олигомеризации олефинов.
[0004] Применения и потребность в олигомерах олефинов (например, в альфа-олефинах) продолжают расти, и конкуренция для их поставки, соответственно, возрастает. Таким образом, необходимы дополнительные новые и усовершенствованные катализаторы и способы олигомеризации олефинов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0005] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к соединению, содержащему одну или более N2-фocфинилaмидинoвыx групп. В одном из вариантов реализации соединение может содержать только одну N2-фосфиниламидиновую группу. В другом варианте реализации соединение может содержать только две N2-фосфиниламидиновые группы.
[0006] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к металлсодержащему комплексу, содержащему соль металла в комплексе с соединением, содержащим одну или более N2-фосфиниламидиновых групп. В одном из вариантов реализации металлсодержащий комплекс может содержать соль металла 4-10 групп в комплексе с соединением, содержащим одну или более N2-фocфинилaмидинoвыx групп. В некоторых вариантах реализации металлсодержащий комплекс может содержать соль металла 4-10 групп в комплексе с соединением, содержащим только одну N2-фосфиниламидиновую группу. В других вариантах реализации металлсодержащий комплекс может содержать соль металла 4-10 групп в комплексе с соединением, содержащим только две N2-фocфинилaмидинoвыe группы. В одном из вариантов реализации соль металла может содержать хром. В одном из вариантов реализации соль металла может представлять собой галогенид хрома или р-дикетонат хрома.
[0007] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к способу получения соединения, содержащего одну или более N2-фocфинилaмидинoвыx групп. В одном из вариантов реализации способ получения соединения, содержащего одну или более N2-фocфинилaмидинoвую группу, включает: а) приведение амида металла в контакт с нитрилом; b) получение амидината металла; с) приведение галогенфосфина в контакт с амидинатом металла; и d) получение соединения, содержащего N2-фocфинилaмидинoвyю группу. В некоторых вариантах реализации способ получения N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения может включать: а) приведение в контакт амина, содержащего -NH2 группу, и соединения, способного оттягивать на себя протон -NH2 группы; b) получение амида металла;
с) приведение амида металла в контакт с нитрилом; d) получение амидината металла; е) приведение амидината металла в контакт с галогенфосфином; и f) получение N -фосфиниламидинового соединения. В других вариантах реализации способ представляет собой способ получения амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода, и может включать: а) приведение амида металла в контакт с нитрилом; b) получение первого амидината металла; с) приведение первого амидината металла в контакт с галогенированным соединением; d) получение амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода; е) выделение амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода; f) приведение амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода, в контакт с соединением, способным оттягивать на себя протон амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода; g) получение второго амидината металла; h) приведение второго амидината металла в контакт с галогенфосфином; и i) получение N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения. В других вариантах реализации способ представляет собой способ получения амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода, и может включать: а) приведение первого амина в контакт с галогенангидридом; b) получение амида; с) приведение амида в контакт с пентахлоридом фосфора; d) получение N-замещенного а-хлоримина; е) приведение N-замещенного а-хлоримина в контакт со вторым амином; и f) получение амидинового соединения, содержащего только один N2 атом водорода.
[0008] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к способу получения комплекса N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения и соли металла. В одном из вариантов реализации способ получения комплекса N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения и соли металла может включать:- а) приведение соли металла в контакт с N2- фосфиниламидиновым соединением; и b) получение комплекса N - фосфиниламидинового соединения и соли металла.
[0009] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к каталитической системе, содержащей соль металла в комплексе с соединением, содержащим одну или более N2-фocфинилaмидинoвыx групп, и металлалкил. Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к каталитической системе, содержащей соль металла, соединение, содержащее одну или более N2-фocфинилaмидинoвыx групп, и металлалкил. В одном из вариантов реализации каталитическая система может содержать соль металла в комплексе с соединением, содержащим только N2-фocфинилaмидинoвыe группы. В некоторых вариантах реализации каталитическая система может содержать соль металла в комплексе с соединением, содержащим только две N2-фocфинилaмидинoвыe группы. В одном из вариантов реализации соединение может содержать только одну N2-фocфинилaмидинoвyю группу. В некоторых вариантах реализации соединение может содержать только одну N2-фосфиниламидиновую группу. В одном из вариантов реализации соль металла в металлсодержащем комплексе или каталитической системе может содержать соль металла 4-10 группы. В некоторых вариантах реализации. В некоторых вариантах реализации соль металла в металлсодержащем комплексе или каталитической системе может содержать хром. В других вариантах реализации соль металла в металлсодержащем комплексе или каталитической системе может представлять собой галогенид хрома или β-дикетонат хрома.
[0010] Согласно одному из аспектов настоящее изобретение относится к способу олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов. В одном из вариантов реализации способ олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов может включать:
приведение в контакт олефина, каталитической системы, содержащей i) комплекс N2-фосфиниламидинового соединения и соли металла и ii) металлалкил, и возможно, водорода;
и b) получение олигомерного олефинового продукта или полимерного олефинового продукта. В другом варианте реализации способ олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов может включать: приведение в контакт олефина, каталитической системы, содержащей i) N2-фocфинилaмидинoвoe соединение, ii) комплекс соли металла и iii) металлалкил, и возможно, водорода; и b) получение олигомерного олефинового продукта или полимерного олефинового продукта. В другом варианте реализации способ олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов может включать: а) получение смеси каталитической системы, содержащей комплекс N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения и соли металла, металлалкила, и первого растворителя; b) приведение смеси, содержащей каталитическую систему, в контакт с олефином, вторым растворителем и, возможно, водородом; и с) получение олигомерного олефинового продукта. В другом варианте реализации способ олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов может включать: а) получение композиции, содержащей комплекс N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения и соли металла; b) получение смеси, содержащей олефин, металлалкил и, возможно, водород; с) приведение композиции, полученной на стадии а), в контакт со смесью, полученной на стадии b); и d) получение олигомерного олефинового продукта. В другом варианте реализации способ олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов может включать: а) получение смеси, содержащей N2-фocфинилaмидинoвoe соединение, соль металла, металлалкил, и первый растворитель; b) приведение смеси, полученной на стадии а), в контакт с олефином, вторым растворителем и, возможно, водородом; и с) получение олигомерного олефинового продукта. В дополнительном варианте реализации способ олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов может включать: а) получение смеси, содержащей N2-фосфиниламидиновое соединение, соль металла и первый растворитель; b) получение смеси, содержащей олефин, металлалкил, второй растворитель и, возможно, водород; с) приведение в контакт смеси, полученной на стадии а), и смеси, полученной на стадии b); и d) получение олигомерного олефинового продукта.
[ООН] В одном из вариантов реализации N2-фocфинилaмидинoвoe соединение или N2-фосфиниламидин из комплекса N2-фocфинилaмидинoвoгo соединения и соли металла, применяемое в способе олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов, может содержать одну или более N2-фocфинилaмидинoвыx групп; в качестве альтернативы, содержать только одну N2-фосфиниламидиновую группу; или, в качестве альтернативы, содержать только две N2-фocфинилaмидинoвыe группы. В одном из вариантов реализации соль металла или соль металла из комплекса N2-фосфиниламидинового соединения и соли металла, применяемая в способе олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов, может включать соль металла 4-10 группы; или, в качестве альтернативы, соль хрома. В некоторых вариантах реализации соль металла или соль металла из комплекса N2-фосфиниламидинового соединения и соли металла, применяемая в способе олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов, может включать галогенид хрома или β-дикетонат хрома. В одном из вариантов реализации олефин, применяемый в способе олигомеризации олефинов или полимеризации олефинов, может содержать или по существу состоять из С2-С30 олефина; в качестве альтернативы, C2-С30 альфа-олефина; в качестве альтернативы, С2-С30 нормального альфа-олефина; в качестве альтернативы, этилена или пропилена; или, в качестве альтернативы, этилена. В одном из вариантов реализации, где олефин представляет собой этилен, олигомеризация олефинов может представлять собой процесс тримеризации этилена и/или тетрамеризации этилена. В некоторых вариантах реализации процесс тримеризации олефинов и/или тетрамеризации олефинов приводит к получению олигомерного этиленого продукта, содержащего жидкий продукт, содержащий по меньшей мере 60 масс.% С6 и C8 олефинов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ФИГУР
[0012] На Фигуре 1 представлена рентгенограмма Комплекса СrСl3 В1, перекристаллизованного из ацетонитрила, в результате чего ацетонитрил заместил тетрагидрофуран в комплексе.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0013] Для более четкого определения терминов, используемых в настоящем описании, предложены следующие определения. Если не указано иное, следующие определения следует использовать в настоящем описании. Если термин используют в настоящем описании, но он конкретно не определен, то можно использовать определение, данное в справочнике ИЮПАК по химической терминологии, 2е издание (1997), если это определение не противоречит любому другому описанию или определению, используемому в настоящем описании, или не вносит неопределенности или не противоречит по смыслу любому пункту формулы изобретения, к которому относится определение. В случае если любое определение или применение, предложенное в любом документе, включенном в настоящее описание посредством ссылки, противоречит определению или применению, предложенному в настоящем описании, то следует рассматривать определение или применение, предложенное в настоящем описании.
[0014] Группы элементов в периодической таблице представлены при помощи схемы нумерации, предложенной в версии периодической таблицы элементов, опубликованной в Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. В некоторых случаях группа элементов может быть обозначена при помощи традиционного названия группы; например, щелочные металлы для элементов 1 группы, щелочноземельные металлы для элементов 2 группы, переходные металлы для элементов 3-12 групп и галогены для элементов 17 группы.
[0015] При рассмотрении используемых переходных терминов или фраз переходный термин «содержащий», синонимами которого являются «включающий», «имеющий» или «характеризуемый», является неограничивающим или открытым и не исключает дополнительные неперечисленные элементы или стадии способа. Переходная фраза «состоящий из» исключает любые элементы, стадии или ингредиенты, не указанные в пункте формулы изобретения. Переходная фраза «состоящий по существу из» ограничивает объем пункта формулы изобретения конкретными веществами или стадиями, которые не оказывают существенного действия на основную(ые) и новую(ые) характеристику(и) заявленного изобретения. Пункт формулы изобретения с «состоящий по существу из» занимает промежуточное положение между закрытыми пунктами формулы изобретения, которые представлены в виде «состоящий из» и полностью открытыми пунктами формулы изобретения, которые представлены в виде «содержащий». Если не указано иное, то описание соединения или композиции, как «по существу состоящее из», не следует рассматривать как «содержащее», но предполагается, что оно описывает представленный компонент, который включает вещества, которые не изменяют значительно композицию или способ, в отношении которых применяют термин. Например, сырье, состоящее из вещества А, может содержать примеси, как правило, присутствующие в получаемом коммерчески или коммерчески доступном образце представленного соединения или композиции. Если пункт формулы изобретения включает различные признаки и/или классы признаков (например, стадия способа, признаки сырья и/или признаки продукта, а также другие возможные варианты), то переходные термины «содержащий», «состоящий по существу из» и «состоящий из» используют исключительно для используемого класса признаков, при этом возможно использовать различные переходные термины или фразы для различных признаков в рамках пункта формулы изобретения. Например, способ может включать несколько перечисленных стадий (и другие неперечисленные стадии), но согласно способу можно осуществлять получение каталитической системы, состоящее из конкретных стадий, или, в качестве альтернативы, способ состоит из конкретных стадий, и/или в способе можно применять каталитическую систему, содержащую перечисленные компоненты и другие неперечисленные компоненты.
[0016] Несмотря на то, что композиции и способы описаны как «содержащие», различные компоненты или стадии, композиции и способы также могут «состоять по существу из» или «состоять из» различных компонентов или стадий.
[0017] Предполагается, что формы единственного числа, если явно не указано иное, включают и альтернативные формы множественного числа, например, по меньшей мере одну. Например, понимают, что описание «триалкилалюминиевого соединения» описывает одно триалкилалюминиевое соединение или смеси или комбинации более чем одного триалкилалюминиевого соединения, если не указано иное.
[0018] Для любого конкретного соединения, описанного в настоящей заявке, предполагается, что общая структура или название также описывают все структурные изомеры, конформационные изомеры и стереоизомеры, которые могут существовать при конкретном наборе заместителей, если не указано иное. Таким образом, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая ссылка на пентан включает н-пентан, 2-метилбутан и 2,2-диметилпропан, также общая ссылка на бутильную группу включает н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу. Дополнительно, ссылка на общую структуру или название описывает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры в энантиомерных или рацемических формах, а также смеси стереоизомеров, если контекст это допускает или требует этого. Для любой конкретной представленной формулы или названия любая представленная общая формула или название описывают все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, которые могут существовать при конкретном наборе заместителей.
[0019] «Химическую группу» описывают в соответствии с тем, каким образом группа формально получена из названного или «исходного» соединения, например, в соответствии с числом атомов водорода, формально удаленных в исходном соединении для получения группы, даже если группы не получают буквально таким образом. Эти группы можно применять в качестве заместителей, или они могут быть координированы или связаны с атомами металлов. Например, «алкильную группу» формально можно получать путем удаления одного атома водорода от алкана, при этом «алкиленовую группу» формально можно получать путем удаления двух атомов водорода от алкана. Более того, более общий термин можно использовать для описания ряда групп, которые формально получают путем удаления любого количества («одного или более») атомов водорода от исходного соединения, который в представленном выше примере можно описать как «алкановую группу» и который описывает «алкильную группу», «алкиленовую группу» и вещества, в которых три или более атома водорода, по ситуации, удаляют от алкана. В настоящей заявке при описании того, что заместитель, лиганд или другой химический фрагмент, может составлять конкретную «группу», понимают, что при применении описываемой группы соблюдаются хорошо известные нормы образования химических структур и связей. При описании группы, «полученной в результате», «полученной из», «образованной в результате» или «образованной из», указанные термины используют формально, и предполагается, что они не указывают на применение какого-либо конкретного способа или методики синтеза, если явно не указано иное или если контекст требует иного.
[0020] Термин «замещенный», используемый для описания группы, например, при упоминании замещенного аналога конкретной группы, описывает любой отличный от водорода фрагмент, который формально замещает водород в этой группе и является неограничивающим. Группа или группы также могут быть названы в настоящем описании «незамещенными» или другими эквивалентными терминами, такими как «не замещенные», которые относятся к первоначальной группе, в которой отличный от водорода фрагмент не замещает атом водорода в этой группе. Предполагается, что термин «замещенный» является неграничивающим и включает неорганические заместители и органические заместители.
[0021] Если не указано иное, любая углеродсодержащая группа, для которой не определено количество атомов углерода, может содержать, в соответствии с традиционной химической практикой, 1, 2, 3, 4, 5,6, 7,8, 9, 10,11, 12, 13,14, 15, 16,17,18,19,20,21,22,23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 или 30 атомов углерода или любой диапазон или любую комбинацию диапазонов между этими значениями. Например, если не указано иное, любая углеродсодержащая группа может содержать от 1 до 30 атомов углерода, от 1 до 25 атомов углерода, то 1 до 20 атомов углерода, то 1 до 15 атомов углерода, то 1 до 10 атомов углерода или от 1 до 5 атомов углерода и т.д. Более того, другие определения или условные термины можно использовать для иллюстрации наличия или отсутствия конкретного заместителя, конкретной региохимии и/или стереохимии или наличия или отсутствия основной или боковой разветвленной цепи.
[0022] Амидиновая группа представляет собой группу, имеющую общую структуру
. В амидиновой группе атом азота при двойной связи с центральным атомом углерода называют N1 атом азота, а атом азота при простой связи с центральным атомом углерода называют N атом азота. Аналогично, группы, присоединенные к N1 и N2 атомам азота, называют N1 группа и N2 группа, соответственно. N2-фосфиниламидиновая группа имеет общую структуру В N2-фосфиниламидиновой группе N1 и N2 атомы азота и N1 и N2 группы имеют значения, описанные для амидиновой группы. Следовательно, N2-фocфинилaмидинoвaя группа содержит фосфинильную группу, присоединенную к N2 атому азота. В амидиновой группе и М^фосфиниламидиновой группе атом углерода между двумя атомами представляет собой центральный атом углерода, а любой заместитель, присоединенный к нему, называют группой при центральном атоме углерода. В рамках настоящего описания и формулы изобретения соединение, содержащее пиридиновую группу, содержащую 2-аминогруппу (или ее аналоги, например, пиримидиновое кольцо, имидазольное кольцо, соединение, содержащее 2-аминопиридиновую группу и т.д.) или содержащую 2-фосфиниламиногруппу не рассматривают, как содержащую амидиновую группу или N2-фосфиниламидиновую группу, соответственно.
[0023] Термин «органильная группа» используют в настоящем описании в соответствии с определением, данным в ИЮПАК: органический заместитель вне зависимости от функционального типа, имеющий одну свободную валентность при атоме углерода. Аналогично, «органиленовая группа» относится к органической группе вне зависимости от функционального типа, полученной путем удаления двух атомов водорода от органического соединения, например, двух атомов водорода от одного атома углерода или двух атомов водорода от двух различных атомов углерода. «Органическая группа» относится к обобщенной группе, полученной путем удаления одного или более атома водорода от атомов углерода в органическом соединении. Таким образом, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут содержать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), отличные от атомов углерода и водорода, т.е. органическая группа может содержать функциональные группы и/или атомы в дополнение к атомам углерода и водорода. Например, неограничивающие примеры атомов, отличных от атомов углерода и водорода, включают галогены, кислород, азот, фосфор и т.д. Неограничивающие примеры функциональных групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины, фосфины и т.д. Согласно одному из аспектов атом(ы) водорода, удаляемый(е) с получением «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы» могут быть присоединены к атому углерода функциональной группы, например, помимо прочего, ацильной группы (-C(O)R), формильной группы (-С(О)Н), карбоксильной группы (-С(О)ОН), гидрокарбоксикарбонильной группы C(O)OR), цианогруппы (-C=N), карбамолильной группы (-C(O)NH2), N-гидрокарбилкарбамоильной группы (-C(O)NHR) или N,N'-дигидрокарбилкарбамоильной группы (-C(O)NR2). Согласно другому аспекту атом(ы) водорода, удаляемый(е) с образованием «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы» могут быть присоединены к атому углерода, не принадлежащему к функциональной группе и отдаленному от нее, например, -СН2С(O)СНз, -CH2NR2 и т.д. «Органильная группа», «органиленовая группа» или «органическая группа» могут быть алифатическими, включая циклические или ациклические группы, или могут быть ароматическими. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» также описывают кольца, содержащие гетероатом, системы колец, содержащие гетероатом, гетероароматические кольца и системы гетероароматических колец. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Наконец, следует отметить, что определения «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы» включают в качестве членов «гидрокарбильную группу», «гидрокарбиленовую группу», «углеводородную группу», соответственно, и «алкильную группу», «алкиленовую группу» и «алкановую группу», соответственно.
[0024] Для целей настоящего описания термин или варианты термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органильной группе, где органическая(ие) функциональная(ые) группа(ы) и/или атом(ы), отличные от атомов углерода и водорода, присутствующие в функциональной группе, ограничены функциональной(ыми) группой(ами) и/или атомом(ами), отличными от атомов углерода и водорода, которые не образуют комплексы с металлсодержащим соединением и/или являются инертными в условиях процесса, определенного в настоящем описании. Таким образом, термин или варианты термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» дополнительно определяет конкретные органильные группы, которые могут присутствовать в органильной группе, состоящей из инертных функциональных групп.В дополнение, термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» может относиться к присутствию одной или более инертной функциональной группы в органильной группе. Определение термина или вариантов термина «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» включает в качестве члена гидрокарбильную группу (помимо прочих групп). Аналогично, «органиленовая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органической группе, полученной путем удаления двух атомов водорода от одного или двух атомов углерода органического соединения, состоящей из инертных функциональных групп, а «органическая группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к обобщенной органической группе, состоящей из инертных функциональных групп, полученной путем удаления одного или более атома водорода от одного или более атома углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп.
[0025] Для целей настоящей заявки «инертная функциональная группа» представляет собой группу, которая по существу не влияет на процесс, описанный в настоящей заявке, в котором вещество, содержащее инертную функциональную группу, принимает участие, и/или не образует комплекс с металлсодержащим соединением металлсодержащего комплекса. Термин «не образует комплекс с металлсодержащим соединением» может включать группы, которые могут образовывать комплексы с металлсодержащим соединением, но в конкретных молекулах, описанных в настоящей заявке, не образуют комплексы с металлсодержащим соединением из-за пространственного расположения внутри лиганда. Например, несмотря на то, что простая эфирная группа может образовывать комплекс с металлсодержащим соединением, простая эфирная группа, расположенная в пара-положении замещенной фенилфосфинильной группы может представлять собой инертную функциональную группу из-за того, что одно металлсодержащее соединение не может одновременно образовывать комплекс с расположенной в пара-положении простой эфирной группой и М^фосфиниламидиновой группой в одной молекуле металлсодержащего комплекса. Таким образом, инертность конкретной функциональной группы связана не только с присущей функциональной группе неспособностью образовывать комплекс с металлсодержащим соединением, но также может быть связана с расположением функциональной группы в металлсодержащем комплексе. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп, которые по существу не влияют на процессы, описанные в настоящей заявке, могут включать, помимо прочего, галогены (фтор, хлор, бром и йод), нитро-, гидрокарбоксигруппы (например, помимо прочего, алкокси и/или арокси), сульфидные группы и/или гидрокарбильные группы.
[0026] Термин «углеводород», используемый в настоящем описании или в формуле изобретения, относится к соединению, содержащему только атомы углерода и водорода. Другие определения можно использовать для иллюстрации наличия конкретных групп в углеводороде (например, галогенированный углеводород показывает наличие одного или более атома галогена, замещающего эквивалентное число атомов водорода в углеводороде). Термин «гидрокарбильная группа» используют в настоящем описании в соответствии с определением ИЮПАК: одновалентная группа, полученная в результате удаления атома водорода в углеводороде. Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают этил, фенил, толуил, пропенил и т.д. Аналогично, «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода от углеводорода, или двух атомов водорода от одного атома углерода или от двух различных атомов углерода. Таким образом, в соответствии с терминологией, используемой в настоящем описании, «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атома водорода (требуемого для получения конкретной группы) в углеводороде. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут представлять собой ациклические или циклические группы и/или могут быть линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут включать кольца, системы колец, ароматические кольца и системы ароматических колец, которые содержат только атомы углерода и водорода. «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» включают в качестве членов, например, арил, арилен, арен, алкил, алкилен, алкан, циклоалкил, циклоалкилен, циклоалкан, аралкил, аралкилен и аралкан помимо прочих групп.
[0027] Термин «алкан», используемый в настоящем описании или в формуле изобретения, относится к насыщенному углеводородному соединению. Другие определения можно использовать для иллюстрации наличия конкретных групп в алкане (например, галогенированный алкан означает наличие одного или более атома галогена, заменяющего эквивалентное число атомов водорода в алкане). Термин «алкильная группа» используют в настоящем описании в соответствии с определением ИЮПАК: одновалентная группа, полученная в результате удаления атома водорода в алкане. Аналогично, «алкиленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в алкане (двух атомов водорода от одного атома углерода или двух различных атомов углерода). «Алкановая группа» представляет собой общий термин, который относится к группе, полученной в результате удаления одного или более атомов водорода (требуемого для получения конкретной группы) в алкане. «Алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут представлять собой ациклическую или циклическую группу и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Первичные, вторичные и третичные алкильные группы получают путем удаления атома водорода от первичного вторичного, третичного атома углерода, соответственно, в алкане. Н-алкильную группу можно получать путем удаления атома водорода от терминального атома углерода линейного алкана. Группы RCH2 (R≠H), R2CH(R≠Н) и R3С(R≠Н) представляют собой первичные, вторичные и третичные алкильные группы, соответственно.
[0028] Циклоалкан представляет собой насыщенный циклический углеводород, содержащий или не содержащий боковых цепей, например, циклобутан. Ненасыщенные циклические углеводороды, содержащие одну или более двойную или тройную связь в цикле, называют циклоалкенами и циклоалкинами, соответственно. Циклоалкены и циклоалкины, содержащие только одну, только две, только три и т.д. двойные или тройные связи в цикле, соответственно, можно идентифицировать при помощи использования термина «моно-», «ди- », «три-» и т.д. в названии циклоалкена или циклоалкина. В циклоалкенах и циклоалкинах можно дополнительно определять положение двойной или тройной связи в кольце.
[0029] «Циклоалкильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную в результате удаления атома водорода от атома углерода в кольце циклоалкана. Например, 1-метилциклопропильная группа и 2-метилциклопропильная группа проиллюстрированы ниже.
Аналогично, «циклоалкиленовая группа» относится к группе, полученной в результате удаления двух атомов водорода в циклоалкане, по меньшей мере один из которых присоединен в атому углерода в кольце. Таким образом, «циклоалкиленовая группа» включает группу, полученную из циклоалкана, в котором два атома водорода формально удалены от одного атома углерода в кольце, группу, полученную из циклоалкана, в котором два атома водорода формально удалены от двух различных атомов углерода в кольце, и группу, полученную из циклоалкана, в котором первый атом водорода формально удален от атома углерода в кольце, а второй атом водорода формально удален от атома углерода, который не находится в кольце. «Циклоалкановая группа» относится к обобщенной группе, полученной в результате удаления одного или более атома водорода (требуемого для получения конкретной группы, по меньшей мере один из которых присоединен к атому углерода в кольце) в циклоалкане. Следует отметить, что согласно определениям, предложенным в настоящем описании, в целом, циклоалкановые группы (включая циклоалкильные группы и циклоалкиленовые группы) включают группы, содержащие ноль, один или более чем один гидрокарбильный заместитель, присоединенный к атому углерода в циклоалкановом кольце (например, метилциклопропильную группу), и являются членами группы углеводородных групп.Тем не менее, при упоминании циклоалкановой группы, содержащей указанное число атомов углерода в циклоалкановом кольце (например, циклопентановой группы или циклогексановой группы, помимо прочих) основное название циклоалкановой группы, содержащей определенное число атомов углерода в циклоалкановом кольце, относится к незамещенной циклоалкановой группе (включая группы, не содержащие гидрокарбильных групп при атомах углерода в циклоалкановом кольце). Следовательно, замещенная циклоалкановая группа, содержащая указанное число атомов углерода в кольце (например, замещенный циклопентан или замещенный циклогексан, помимо прочего) относится к соответствующей группе, содержащей один или более