Жаростойкая ферритная сталь и способ ее получения
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к области металлургии, а именно к разработке жаростойкой ферритной стали, используемой в области энергетики для производства паровых котлов солнечных тепловых электростанций. Сталь содержит в мас.%: С: от 0,01 до 0,3, Si: от 0,01 до 2, Mn: от 0,01 до 2, P: максимум 0,10, S: максимум 0,03, Cr: от 7,5 до 14,0, раств. Al: максимум 0,3, N: от 0,005 до 0,15, баланс Fe и загрязняющие примеси. На поверхности стали сформирована оксидная пленка, содержащая, исключая кислород и углерод, от 25 до 97% Fe и от 3 до 75% Cr. Сталь обладает высокой фотоселективной абсорбционной способностью и стойкостью к окислению. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 пр.
Реферат
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Настоящее изобретение относится к жаростойкой стали и способу получения такой стали, а более конкретно, к жаростойкой ферритной стали и способу получения такой стали.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] В последние годы с целью энергосбережения продвигается разработка высокоэффективных паровых котлов. Например, в котлах со сверхкритическим давлением для повышения эффективности электроэнергии используют более высокую температуру и давление пара, чем в традиционных котлах. Был также разработан паровой котел с использованием отходов или биомассы в качестве топлива, отличного от ископаемых видов топлива. Кроме того, продвигается разработка парового котла для энергетической установки, использующей солнечное тепло. В частности, с точки зрения энергосбережения и сохранения окружающей среды внимание привлек паровой котел для солнечной тепловой электростанции. В качестве стального материала теплообменников и подобного для таких котлов может быть использована жаростойкая ферритная сталь. Температура пара в таком котле высока и в некоторых случаях приближается к 600°С. Необходимо, чтобы жаростойкая ферритная сталь, используемая для данной цели, реализовывала превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0003] Фотоселективная абсорбционная способность представляет собой свойство, при котором абсорбционная способность меняется при различных спектрах длины волн. Термин «превосходная фотоселективная абсорбционная способность» означает, что для света (электромагнитная волна) от видимой до ближней инфракрасной части спектра (длина волны: от 0,3 до 1 мкм, в дальнейшем называемой «низковолновая сторона») абсорбционная способность является высокой, а для света (электромагнитная волна) от средней до дальней инфракрасной части спектра (длина волны: от 2,5 до 25 мкм, в дальнейшем называемой «высоковолновая сторона») радиоактивность является низкой. Иными словами, фотоселективная абсорбционная способность означает, что способность к отражению света на низковолновой стороне является низкой, а абсорбционная способность к отражению света на высоковолновой стороне является высокой.
[0004] Для достижения превосходной фотоселективной абсорбционной способности до настоящего времени предлагались различные способы. В JP 52-126434 A (Патентный документ 1) и JP 58-195746 A (Патентный документ 2) описаны способы, согласно которым фотоселективная абсорбционная способность может быть повышена благодаря формированию органической покрывной пленки на поверхности стального материала. Краска, описанная в Патентном документе 1, состоит из полупроводниковых частиц, имеющих ширину энергетической зоны от 0,4 до 1,5 эВ, органического связующего из поливинилбутираля и растворителя. Краска для фотоселективной абсорбирующей пленки, описанная в Патентном документе 2, содержит сополимер карбоновой кислоты и амида, оксиды и краску на основе растворителя.
[0005] В JP 53-75132 A (Патентный документ 3), JP 60-57157 A (Патентный документ 4) и JP 62-182553 A (Патентный документ 5) описаны способы, согласно которым для придания фотоселективной абсорбционной способности на поверхности стали посредством химической обработки или и подобного формируют тетраоксид железа (III) (Fe3O4: магнетит). Более конкретно, согласно Патентному документу 3, селективную абсорбирующую пленку, состоящую из магнетита, формируют, погружая базовый материал, состоящий в основном из железа, в высокотемпературный щелочной раствор. Согласно Патентному документу 4, селективную абсорбирующую пленку, состоящую из магнетита, формируют электроокислением базового материала, состоящего в основном из железа, в кислотном растворе. Согласно Патентному документу 5, селективную абсорбирующую пленку, состоящую из магнетита, формируют электроокислением базового материала, состоящего в основном из железа, в кислотном растворе после нанесения на поверхность базового материала покрытия из железа.
[0006] В JP 55-77667 A (Патентный документ 6) описан способ, согласно которому оксидную пленку, состоящую в основном из Fe, толщиной от 500 до 2000 ангстрем и содержащей от 11,00 до 26,00 мас.% Cr, формируют посредством химической обработки или подобным способом, а поверхность оксидной пленки подвергают зеркальной полировке. В Патентном документе 6 отмечается, что применение данного способа улучшает фотоселективную абсорбционную способность.
[0007] В JP 7-325212 A (Патентный документ 7) описан способ, согласно которому оксидную пленку, состоящую в основном из оксида железа, формируют на поверхности стали распылением. В Патентном документе 7 отмечается, что применение данного способа улучшает фотоселективную абсорбционную способность.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0008] В последнее время для повышения эффективности производства электроэнергии температура пара в котлах при производстве солнечной электроэнергии достигает 500-600°С, а в будущем ожидается, что температура пара в котлах повысится еще больше. Сохранение фотоселективной абсорбционной способности в такой высокотемпературной окружающей среде становится затруднительным. Поскольку нанесенная пленка, описанная в Патентных документах 1 и 2, является органической, нанесение такой пленки в описанной выше высокотемпературной окружающей среде является менее целесообразным. Оксидная пленка, описанная в Патентных документах 3-5, состоит из магнетита. Поэтому радиоактивность при высоких температурах, то есть радиоактивность на высоковолновой стороне, является высокой, а фотоселективная абсорбционная способность является низкой. Оксидная пленка, описанная в Патентном документе 6, может иметь низкую фотоселективную абсорбционную способность при высоких температурах. Оксидная пленка, описанная в Патентном документе 7, может иметь высокую радиоактивность, особенно при высоких температурах, то есть радиоактивность на высоковолновой стороне.
[0009] Целью настоящего изобретения является разработка жаростойкой ферритной стали, реализующей превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0010] Жаростойкая ферритная сталь в соответствии с настоящим изобретением включает базовый материал, содержащий, в мас.%, С: от 0,01 до 0,3%, Si: от 0,01 до 2%, Mn: от 0,01 до 2%, P: максимум 0,10%, S: максимум 0,03%, Cr: от 7,5 до 14,0%, раств. Al: максимум 0,3% и N: от 0,005 до 0,15%, баланс: Fe и загрязняющие примеси, и оксидную пленку, сформированную на базовом материале, химический состав которого, исключая кислород и углерод, содержит от 25 до 97% Fe и от 3 до 75% Cr. Оксидная пленка содержит оксиды типа шпинели и Cr2O3.
[0011] Жаростойкая ферритная сталь в соответствии с настоящим изобретением проявляет превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЙ ВАРИАНТ ВОПЛОЩЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0012] Вариант воплощения настоящего изобретения далее будет описан подробно. При отсутствии иных указаний обозначение «%» по отношению к содержанию каждого элемента означает «мас.%».
[0013] Авторы настоящего изобретения провели исследования и изучения жаростойкой ферритной стали, реализующей превосходную фотоселективную абсорбционную способность. В результате авторы настоящего изобретения сделали следующие открытия.
[0014] (1) Среди различных оксидов тетраокид железа (Ш) (в дальнейшем называемый «магнетит»), который представляет собой оксид на основе Fe, реализует превосходную абсорбционную способность к свету (электромагнитная волна) видимой или ближней инфракрасной части спектра (длина волны: от 0,3 до 1 мкм, «низковолновая сторона»). Однако, что касается света (электромагнитная волна) средней или дальней инфракрасной части спектра (длина волны: от 2,5 до 25 мкм, «высоковолновая сторона») магнетит имеет высокую радиоактивность (лучеиспускаемость). Иными словами, в высокотемпературной среде с температурой от 500 до 600°С магнетит может излучать тепло.
[0015] (2) При небольшой толщине магнетита радиоактивность под воздействием света (электромагнитная волна) на высоковолновой стороне снижается. Однако даже при формировании оксидной пленки, состоящей из очень тонкого слоя магнетита, в высокотемпературной среде Fe диффундирует из материала основы в оксидную пленку, в результате чего оксидная пленка растет и утолщается. При большой толщине оксидной пленки фотоселективная абсорбционная способность снижается.
[0016] (3) В том случае, если оксидная пленка содержит оксиды на основе Fe и оксиды на основе Cr, либо в том случае, если сами оксиды на основе Fe в оксидной пленке содержат Cr, радиоактивность на высоковолновой стороне может быть ограничена. Хром в оксидной пленке еще больше ограничивает рост оксидной пленки в высокотемпературных средах. Поэтому Cr способен сохранять фотоселективную абсорбционную способность оксидной пленки в течение длительного периода времени.
[0017] (4) В том случае, если химический состав оксидной пленки содержит от 25 до 97% Fe и от 3 до 75% Cr, может быть получена жаростойкая ферритная сталь, реализующая превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0018] (5) Оксидная пленка предпочтительно содержит оксиды типа шпинели и Cr2O3 (оксид хрома). Согласно данному описанию оксиды типа шпинели также включают магнетит. Оксиды типа шпинели, отличные от магнетита, представляют собой оксиды, которые содержат, например, Fe и Cr, и имеют структуры типа шпинели.
[0019] (5) Оксид хрома (Cr2O3) усиливает отражательную способность на высоковолновой стороне и ограничивает теплоизлучение стали. Кроме того, Cr2O3 усиливает стойкость к окислению. Поэтому в том случае, если оксидная пленка содержит не только оксиды типа шпинели, но и Cr2O3, жаростойкая ферритная сталь, имеющая такую оксидную пленку, реализует превосходную стойкость к окислению, а также превосходную фотоселективную адсорбционную способность. А именно, способность к отражению света (электромагнитная волна) на низковолновой стороне является низкой, а способность к отражению света на высоковолновой стороне является высокой.
[0020] (6) Также предпочтительно, что в том случае, когда максимальная интенсивность дифракционных пиков оксидов типа шпинели, полученная в результате рентгенографического анализа (XRD) поверхности, обозначена как Is, а максимальная интенсивность дифракционных пиков Cr2O3 обозначена как Ic, при удовлетворении формулы (1) жаростойкая ферритная сталь приобретает превосходную фотоселективную абсорбционную способность. Это объясняется тем, что при удовлетворении формулы (1) в оксидной пленке содержится достаточное количество Cr2O3 для усиления отражательной способности на высоковолновой стороне.
0,010 ≤ Ic/Is ≤ 10 (1)
[0021] (7) Еще более предпочтительно, чтобы количество Fe2O3 (гематита), содержащегося в оксидной пленке, было ограничено. При высоком содержании Fe2O3 в оксидной пленке способность к отражению света (электромагнитная волна) на низковолновой стороне оксидной пленки является высокой, а способность к отражению света на высоковолновой стороне является низкой. В результате фотоселективная абсорбционная способность снижается. Поэтому количество Fe2O3 (гематита) в оксидной пленке предпочтительно является небольшим.
[0022] Более конкретно, при обозначении максимальной интенсивности дифракционных пиков Cr2O3 в виде Ih предпочтительным является удовлетворение формулы (2). В случае удовлетворения оксидной пленкой полученной жаростойкой ферритной стали формулы (2), поскольку в оксидной пленке содержится достаточное количество Cr2O3 для усиления отражательной способности на высоковолновой стороне относительно содержания Fe2O3, может быть достигнута превосходная фотоселективная абсорбционная способность.
Ih/(Is+Ic) ≤ 0,05 (2)
[0023] (8) Оксидную пленку жаростойкой ферритной стали формируют в результате обработки окислением. При обработке окислением в том случае, если парциальное давление Ро2 (атм.) кислорода в газовой атмосфере удовлетворяет формуле (3), количество Fe2O3 эффективно ограничивается. Более конкретно, в том случае, если парциальное давление Ро2 (атм.) кислорода удовлетворяет формуле (3), сформированная оксидная пленка удовлетворяет формуле (2):
Ро2 ≤ 2,76 × 1015 × exp{-493,6 × 103/(RT)} (3)
где R представляет собой газовую постоянную в Дж·K-1·мол.-1, а Т представляет собой температуру в K (кельвинах).
[0024] Жаростойкая ферритная сталь согласно данному варианту воплощения, разработанная на основе вышеописанных открытий, и способ получения такой стали описаны ниже.
[0025] Жаростойкая ферритная сталь включает базовый материал и оксидную пленку. Базовый материал содержит, в мас.%, С: от 0,01 до 0,3%, Si: от 0,01 до 2%, Mn: от 0,01 до 2%, P: максимум 0,10%, S: максимум 0,03%, Cr: от 7,5 до 14,0%, раств. Al: максимум 0,3% и N: от 0,005 до 0,15%, баланс: Fe и загрязняющие примеси. Оксидная пленка, сформированная на базовом материале, имеет химический состав, исключая кислород и углерод в оксидной пленке, содержащий от 25 до 97% Fe и от 3 до 75% Cr. Оксидная пленка содержит оксиды типа шпинели и Cr2O3.
[0026] В данном случае жаростойкая ферритная сталь реализует превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0027] Предпочтительно, при обозначении максимальной интенсивности дифракционных пиков Cr2O3 в виде Ic, а максимальной интенсивности дифракционных пиков оксидов типа шпинели, полученной в результате рентгенографической дифракции в виде Is, удовлетворяется следующая формула (1).
0,010 ≤ Ic/Is ≤ 10 (1).
[0028] В данном случае может быть достигнута превосходная фотоселективная абсорбционная способность.
[0029] Описанный выше базовый материал жаростойкой ферритной стали может дополнительно содержать один или более элементов, выбранных из первой по четвертую группы, вместо некоторого количества Fe.
Первая группа: Cu: максимум 5%, Ni: максимум 5% и Co: максимум 5%.
Вторая группа: Ti: максимум 1,0%, V: максимум 1,0%, Nb: максимум 1,0%, Zr: максимум 1,0% и Hf: максимум 1,0%.
Третья группа: Мо: максимум 5%, Та: максимум 5%, W: максимум 5% и Re: максимум 5%.
Четвертая группа: Cа: максимум 0,1%, Mg: максимум 0,1%, B: максимум 0,1% и редкоземельный металл (REM): максимум 0,1%.
[0030] Способ получения жаростойкой стали в соответствии с данным вариантом воплощения включает стадию получения базового материала, имеющего описанный выше химический состав, и стадию формирования оксидной пленки на базовом материале в результате окисления базового материала при температуре от 500 до 1150°С в газовой атмосфере, при этом парциальное давление Ро2 (атм.) кислорода удовлетворяет формуле (3):
Ро2 ≤ 2,76 × 1015 × exp{-493,6 × 103/(RT)} (3)
где R представляет собой газовую постоянную в Дж·K-1·мол.-1, а Т представляет собой температуру в К (кельвинах).
[0031] Жаростойкая ферритная сталь, полученная согласно данному способу, проявляет превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0032] Далее жаростойкая ферритная сталь в соответствии с данным вариантом воплощения описана подробно.
[0033] Состав жаростойкой ферритной стали
Жаростойкая ферритная сталь согласно данному варианту воплощения включает базовый материал и оксидную пленку, сформированную на базовом материале.
[0034] Состав базового материала
Базовый материал имеет следующий химический состав.
[0035] С: от 0,01 до 0,3%
Углерод (С) представляет собой стабилизирующий аустенит элемент для превращения базового материала в мартенситный материал. Кроме того, С усиливает высокотемпературную прочность стали, формируя карбиды. С другой стороны, в том случае, если содержание С слишком высоко, происходит избыточное выделение карбидов, в результате чего обрабатываемость и свариваемость стали снижаются. Поэтому содержание С устанавливают на уровне от 0,01 до 0,3%. Нижний предел содержания С предпочтительно составляет более 0,01%, более предпочтительно - 0,03%. Верхний предел содержания С предпочтительно составляет менее 0,3%, более предпочтительно - 0,15%.
[0036] Si: от 0,01 до 2%
Кремний (Si) раскисляет сталь. Кроме того, Si повышает стойкость стали к окислению паром. Далее, поскольку оксидная пленка содержит Si, в том случае, если содержание Si слишком высоко, сталь начинает рассеивать тепло, в результате чего ее стойкость к окислению паром снижается. Поэтому содержание Si устанавливают на уровне от 0,01 до 2%. Нижний предел содержания Si предпочтительно составляет более 0,01%, более предпочтительно - 0,05%, а еще более предпочтительно - 0,1%. Верхний предел содержания Si предпочтительно составляет менее 2%, более предпочтительно - 1,0%, а еще более предпочтительно - 0,5%.
[0037] Mn: от 0,01 до 2%
Марганец (Mn) раскисляет сталь. Кроме того, Mn формирует MnS, связывая S в базовом материале, и поэтому повышает обрабатываемость стали. С другой стороны, в том случае, если содержание Mn слишком высоко, сталь охрупчивается, также понижается высокотемпературная прочность стали. Поэтому содержание Mn устанавливают на уровне от 0,01 до 2%. Нижний предел содержания Mn предпочтительно составляет более 0,01%, более предпочтительно - 0,05%, а еще более предпочтительно - 0,1%. Верхний предел содержания Mn предпочтительно составляет менее 2%, более предпочтительно - 1,0%, а еще более предпочтительно - 0,8%.
[0038] P: максимум 0,10%
S: максимум 0,03%
Фосфор (Р) и сера (S) представляют собой загрязняющие примеси. Р и S сегрегируют у границ кристаллических зерен в базовом материале и снижают горячую обрабатываемость стали. Кроме того, Р и S концентрируются на границе между оксидной пленкой и базовым материалом и снижают адгезионную способность оксидной пленки. Поэтому содержание Р и содержание S являются как можно более низкими. Содержание Р устанавливают на уровне максимум 0,10%, а содержание S устанавливают на уровне максимум 0,03%. Содержание Р предпочтительно составляет максимум 0,03%, а содержание S предпочтительно составляет максимум 0,015%.
[0039] Cr: от 7,5 до 14,0%
Хром (Cr) улучшает стойкость к окислению стали. Кроме того, Cr содержится в оксидной пленке и улучшает фотоселективную абсорбционную способность стали. В частности, Cr улучшает отражательную способность на высоковолновой стороне и способствует подавлению теплоизлучения стали. Кроме того, Cr улучшает адгезионную способность стали относительно оксидной пленки. С другой стороны, в том случае, если содержание Cr слишком высоко, количество дельта феррита повышается, поэтому прочность и вязкость стали понижаются. Кроме того, большое количество Cr2O3 содержится в оксидной пленке на базовом материале в результате обработки окислением, и, в частности, светопоглощение на низковолновой стороне снижается. Поэтому содержание Cr устанавливают на уровне от 7,5 до 14,0%. Нижний предел содержания Cr предпочтительно составляет более 7,5%, более предпочтительно - 7,7%, а еще более предпочтительно - 8,0%. Верхний предел содержания Cr предпочтительно составляет менее 14,0%, более предпочтительно - 12,0%, а еще более предпочтительно - 10,0%.
[0040] раств.Al: максимум 0,3%
Алюминий (Al) раскисляет сталь. С другой стороны, в том случае, если содержание Al слишком высоко, чистота стали снижается и снижается горячая обрабатываемость стали. Поэтому содержание раств.Al устанавливают на уровне максимум 0,3%. Нижний предел содержания раств.Al предпочтительно составляет более 0,001%. Верхний предел содержания раств.Al предпочтительно составляет менее 0,3%, более предпочтительно - 0,1%. Раств.Al означает растворимый в кислоте Al.
[0041] N: от 0,005 до 0,15%
Твердый раствор азота (N) упрочняет сталь. Кроме того, N формирует нитриды и/или карбонитриды, поэтому их выделение упрочняет сталь. С другой стороны, в том случае, если содержание N слишком высоко, нитриды и карбонитриды укрупняются, в результате чего вязкость стали снижается. Поэтому содержание N устанавливают на уровне от 0,005 до 0,15%. Нижний предел содержания N предпочтительно составляет более 0,005%, более предпочтительно - 0,01%. Верхний предел содержания N предпочтительно составляет менее 0,15%, более предпочтительно - 0,10%.
[0042] Баланс базового материала жаростойкой ферритной стали согласно данному варианту воплощения состоит из Fe и загрязняющих примесей. Термин «загрязняющие примеси», используемый в данном описании, означает элементы, примешиваемые за счет руды или скрапа, используемых в качестве сырья для стали, окружающих сред в процессе получения и подобного Загрязняющей примесью является, например, кислород (О).
[0043] Кроме того, базовый материал жаростойкой ферритной стали согласно данному варианту воплощения может содержать один или более элементов, выбранных из следующих первой по четвертую групп, вместо некоторого количества Fe.
Первая группа: Cu: максимум 5%, Ni: максимум 5%, и Co: максимум 5%.
Вторая группа: Ti: максимум 1,0%, V: максимум 1,0%, Nb: максимум 1,0%, Zr: максимум 1,0%, и Hf: максимум 1,0%.
Третья группа: Мо: максимум 5%, Та: максимум 5%, W: максимум 5%, и Re: максимум 5%.
Четвертая группа: Cа: максимум 0,1%, Mg: максимум 0,1%, B: максимум 0,1% и редкоземельный металл (REM): максимум 0,1%.
[0044] Первая группа: Cu: максимум 5%, Ni: максимум 5%, и Co: максимум 5%
Каждый из таких элементов, как медь (Cu), никель (Ni) и кобальт (Со), представляет собой опциональный элемент. Данные элементы представляют собой стабилизирующие аустенит элементы, ограничивающие формирование дельта феррита. Вышеописанное действие может быть достигнуто при содержании по меньшей мере одного из данных элементов даже в небольшом количестве. С другой стороны, в том случае, если содержание данных элементов слишком высоко, предел текучести на долговременной стороне снижается. Поэтому содержание Cu устанавливают на уровне от максимум 5%, содержание Ni устанавливают на уровне от максимум 5%, а содержание Cо устанавливают на уровне от максимум 5%. Нижний предел содержания каждого из данных элементов предпочтительно составляет более 0,005%. Верхний предел каждого из данных элементов предпочтительно составляет менее 5%, более предпочтительно - 3%, а еще более предпочтительно - 1%.
[0045] Вторая группа: Ti: максимум 1,0%, V: максимум 1,0%, Nb: максимум 1,0%, Zr: максимум 1,0%, и Hf: максимум 1,0%
Каждый из таких элементов, как титан (Ti), ванадий (V), ниобий (Nb), цирконий (Zr) и гафний (Hf), представляет собой опциональный элемент. Данные элементы формируют карбиды, нитриды и карбонитриды, выделение которых упрочняет сталь. Вышеописанное действие может быть достигнуто даже при небольшом содержании данных элементов. С другой стороны, в том случае, если содержание данных элементов слишком высоко, обрабатываемость стали снижается. Поэтому содержание Ti устанавливают на уровне максимум 1,0%, содержание V устанавливают на уровне максимум 1,0%, содержание Nb устанавливают на уровне максимум 1,0%, содержание Zr устанавливают на уровне максимум 1,0%, и содержание Hf устанавливают на уровне максимум 1,0%. Нижний предел содержания каждого из данных элементов предпочтительно составляет более 0,01%. Верхний предел каждого из данных элементов предпочтительно составляет менее 1,0%, более предпочтительно - 0,8%, а еще более предпочтительно - 0,4%.
[0046] Третья группа: Мо: максимум 5%, Та: максимум 5%, W: максимум 5%, и Re: максимум 5%
Каждый из таких элементов, как молибден (Mo), тантал (Ta), вольфрам (W) и рений (Re), представляет собой опциональный элемент. Каждый из таких элементов улучшает прочность стали. Вышеописанное действие может быть достигнуто при содержании по меньшей мере одного из данных элементов даже в небольшом количестве. С другой стороны, в том случае, если содержание данных элементов слишком высоко, вязкость, пластичность и обрабатываемость стали снижаются. Поэтому содержание Мо устанавливают на уровне максимум 5%, содержание Та устанавливают на уровне максимум 5%, содержание W устанавливают на уровне максимум 5%, и содержание Re устанавливают на уровне максимум 5%. Нижний предел содержания каждого из данных элементов предпочтительно составляет 0,01%, более предпочтительно - 0,1%. Верхний предел каждого из данных элементов предпочтительно составляет менее 5%, более предпочтительно - 4%, а еще более предпочтительно - 3%.
[0047] Четвертая группа: Cа: максимум 0,1%, Mg: максимум 0,1%, B: максимум 0,1% и редкоземельный металл (REM): максимум 0,1%.
Каждый из таких элементов, как кальций (Са), магний (Mg), бор (В) и редкоземельный металл (REM), представляет собой опциональный элемент. Каждый из таких элементов улучшает прочность, обрабатываемость и стойкость к окислению стали. Вышеописанное действие может быть достигнуто при содержании даже небольшого количества данных элементов. С другой стороны, в том случае, если содержание данных элементов слишком высоко, вязкость и свариваемость стали снижаются. Поэтому содержание Са устанавливают на уровне максимум 0,1%, содержание Mg устанавливают на уровне максимум 0,1%, содержание B устанавливают на уровне максимум 0,1%, и содержание REM устанавливают на уровне максимум 0,1%. Нижний предел содержания каждого из данных элементов предпочтительно составляет 0,0015%. Верхний предел каждого из данных элементов предпочтительно составляет менее 0,1%, более предпочтительно - 0,05%. “REM” является общим термином для семнадцати элементов, в том числе для иттрия (Y) и скандия (Sc), добавленных к элементам от лантана (La) с атомным номером 57 до лютеция (Lu) с атомным номером 71 в Периодической таблице.
[0048] Оксидная пленка
Оксидную пленку жаростойкой ферритной стали согласно данному варианту воплощения формируют на базовом материале. Жаростойкая ферритная сталь согласно данному варианту воплощения реализует превосходную фотоселективную абсорбционную способность благодаря наличию описанной ниже оксидной пленки.
[0049] Химический состав оксидной пленки
Оксидная пленка состоит из оксидов. Химический состав оксидной пленки содержит от 25 до 97% Fe и от 3 до 75% Cr. Химический состав описываемой здесь оксидной пленки исключает кислород (О) и углерод (С). Помимо Fe и Cr он может содержать примерно 5% или менее таких элементов, как Al, Si, Ti, Mn, Nb, реализующих высокую степень сродства с кислородом. Жаростойкой ферритной стали могут быть приданы превосходная стойкость к окислению и фотоселективная абсорбционная способность благодаря тому, что оксидная пленка имеет описанный выше химический состав, особенно благодаря тому, что содержание Cr отвечает условиям вышеуказанного диапазона содержания.
[0050] Химический состав оксидной пленки может быть определен с помощью рентгеновской спектроскопии на основе метода энергетической дисперсии (XRD) от ее поверхности. Химический состав определяют на основании установленных элементов, исключая кислород (О) и углерод (С), как описано выше.
[0051] Предпочтительный химический состав содержит от 50 до 95% Fe и от 5 до 50% Cr. Более предпочтительный химический состав содержит от 70 до 95% Fe и от 5 до 30% Cr.
[0052] Структура оксидной пленки
Оксидная пленка содержит множество оксидов. Оксидная пленка предпочтительно в основном содержит оксиды типа шпинели и Cr2O3. Используемый здесь термин «в основном» означает, что при микроскопическом исследовании поперечного разреза оксидной пленки в направлении толщины доля площадей оксидов типа шпинели и Cr2O3 составляет 60% или более от площади всей оксидной пленки.
[0053] Помимо оксидов типа шпинели и Cr2O3 оксидная пленка может включать оксиды, содержащие Al, Si, Ti, Mn и Nb. Если оксидная пленка содержит оксиды типа шпинели и Cr2O3, жаростойкая ферритная сталь способна реализовывать превосходную фотоселективную абсорбционную способность. Более конкретно, включение в оксидную пленку Cr2O3 способствует улучшению отражательной способности на высоковолновой стороне и ограничению теплоизлучения в высокотемпературных средах.
[0054] Оксиды в оксидной пленке идентифицируют с помощью XRD (рентгеновской дифрактометрии), включающей облучение поверхности базового материала с оксидной пленкой (жаростойкая ферритная сталь) рентгеновскими лучами. Для XRD в качестве рентгеновской лампочки может быть использована Со лампочка или любые другие лампочки.
[0055] Жаростойкая ферритная сталь предпочтительно удовлетворяет формуле (1):
0,010 ≤ Ic/Is ≤ 10 (1)
где Is означает максимальную интенсивность дифракционных пиков оксидов типа шпинели в оксидной пленке, определяемую с помощью XRD. Символ Ic означает максимальную интенсивность дифракционных пиков Cr2O3 в оксидной пленке. Термин «максимальная интенсивность дифракционных пиков», используемый в данном описании, соответствует, относительно оксидов типа шпинели, интенсивности на плоскости (311), и соответствует, относительно Cr2O3, интенсивности на плоскости (104). Обычно объемную долю каждого из оксидов определяют, интегрируя интенсивности пиков. Однако, как описано выше, в том случае, если оксидная пленка удовлетворяет формуле (1), определяемой соотношением максимальных интенсивностей дифракционных пиков, жаростойкая ферритная сталь реализует превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0056] Указано, что IR1 = Ic/Is. В том случае, если IR1 меньше 0,010, доля Cr2O3 в оксидной пленке слишком мала. Поэтому фотоселективная абсорбционная способность снижается. В частности, отражательная способность на высоковолновой стороне снижается. Кроме того, стойкость к окислению жаростойкой ферритной стали снижается.
[0057] С другой стороны, в том случае, если IR1 больше 10, доля Cr2O3 в оксидной пленке слишком велика. Поэтому, несмотря на улучшение стойкости к окислению жаростойкой ферритной стали, фотоселективная абсорбционная способность заметно снижается.
[0058] В том случае, если IR1 удовлетворяет формуле (1), жаростойкая ферритная сталь проявляет тенденцию к поглощению света и меньшую тенденцию к рассеиванию тепла. В частности, отражательная способность на низковолновой стороне снижается, а отражательная способность на высоковолновой стороне повышается. Нижний предел IR1 предпочтительно составляет более 0,010, более предпочтительно - 0,020, а еще более предпочтительно - 0,050. Верхний предел IR1 предпочтительно составляет менее 10, более предпочтительно - 7, а еще более предпочтительно - 5.
[0059] В оксидной пленке согласно данному варианту воплощения содержание Fe2O3 предпочтительно является более низким. В том случае, если содержание Fe2O3 высоко, отражение света (электромагнитная волна) на низковолновой стороне улучшается, а отражение света на высоковолновой стороне снижается. Иными словами, фотоселективная абсорбционная способность оксидной пленки снижается. Поэтому содержание Fe2O3 предпочтительно является более низким.
[0060] Более конкретно, оксидная пленка жаростойкой ферритной стали предпочтительно удовлетворяет формуле (2):
Ih/(Is+Ic) ≤ 0,05 (2)
где Ih означает максимальную интенсивность дифракционных пиков Fe2O3 в оксидной пленке. Термин «максимальная интенсивность дифракционных пиков», используемый в данном описании, соответствует, относительно Fe2O3, интенсивности на плоскости (104). Обычно объемную долю каждого из оксидов определяют, интегрируя интенсивности пиков. Однако, как описано выше, в том случае, если оксидная пленка удовлетворяет формуле (2), определяемой соотношением максимальных интенсивностей дифракционных пиков, жаростойкая ферритная сталь реализует совершенно превосходную фотоселективную абсорбционную способность.
[0061] Указано, что IRh = Ih/(Is+Ic). В том случае, если IRh равно 0,05 или менее, доля Fe2O3 в оксидной пленке достаточно мала. Поэтому жаростойкая ферритная сталь проявляет тенденцию к поглощению света и меньшую тенденцию к рассеиванию тепла. В частности, отражательная способность на низковолновой стороне снижается, а отражательная способность на высоковолновой стороне повышается. Нижний предел IRh предпочтительно составляет менее 0,05, более предпочтительно - 0,010, а еще более предпочтительно - 0,005.
[0062] Оксидная пленка согласно данному варианту воплощения может содержать FeO (вюстит). Вюстит проявляет меньшую тенденцию к появлению на поверхности оксидной пленки, поскольку он формируется на стороне базового материала, по сравнению с магнетитом, который представляет собой оксид типа шпинели. Иными словами, вюстит проявляет меньшую тенденцию к формированию в самом верхнем слое оксидной пленки. По этой причине вюстит не оказывает существенного влияния на фотоселективную абсорбционную способность. Поэтому оксидная пленка может содержать или не содержать вюстит.
[0063] Способ получения
Далее описан пример способа получения жаростойкой ферритной стали согласно данному варианту воплощения.
[0064] Способ получения жаростойкой ферритной стали согласно данному варианту воплощения включает стадию подготовки базового материала и стадию окисления подготовленного базового материала для формирования оксидной пленки на базовом материале. Далее стадия подготовки базового материала и стадия окисления описаны подробно.
[0065] Стадия подготовки материала
Подготавливают исходный материал, имеющий описанный выше химический состав. Исходный материал может представлять собой сляб, блюм или заготовку, полученную методом непрерывного литья (включая круговое непрерывное литье). Исходный материал может также представлять собой заготовку, полученную в результате горячей обработки слитка, полученного в результате процесса обработки слитков, либо может представлять собой заготовку, полученную в результате горячей обработки сляба или блюма.
[0066] Подготовленный исходный материал загружают в нагревательную печь или нагревательный колодец и нагревают. Нагретый исходный материал подвергают горячей обработке для получения базового материала. Например, в качестве горячей обработки осуществляют процесс Маннесманна. Более конкретно, исходный материал подвергают прошивной прокатке с помощью прошивного стана для формирования из него трубы. После этого исходный материал подвергают удлиняющей прокатке и калибруют, используя стан для прокатки на оправке и калибровочный стан для получения базового материала в виде бесшовной стальной трубы. В качестве горячей обработки для получения базового материала может быть осуществлен процесс горячего прессования выдавливанием или процесс горячей ковки. При необходимости базовый материал, полученный в результате горячей обработки, может быть подвергнут термической обработке или может быть подвергнут холодной обработке. Холодная обработка представляет собой, например, холодную прокатку или холодное волочение. В результате осуществления вышеописанной стадии получают базовый материал в виде бесшовной трубы.
[0067] Базовый материал может представлять собой толстую листовую сталь. В таком случае базовый материал, используемый в качестве толстой листовой стали, получают горячей обработкой исходного материала. Горячей обработкой может быть также получен базовый материал, используемый в виде брусковой стали. Кроме того, базовый материал, используемый в качестве сварной стальной трубы, может быть получен в результате сваривания толстой листовой стали.
[0068] Стадия окисления
После этого на полученном базовом материале формируют оксидную пленку. Оксидную пленку получают, например, описанным выше способом.
[0069] Базовый материал подвергают обработке окислением. Обработку окислением осуществляют в газовой атмосфере из, например, смешанного газа или рабочего газа, образованного продуктами сгорания. Предпочтительная температура обработки окислением составляет 1150°С или менее, а предпочтительная продолжительность обработки окислением составляет 3 часа или менее.
[0070] В том случае, если температура обработки окислением слишком высока, содержание оксидов типа шпинели в оксидной пленке становится слишком высоким, а содержание Cr2O3 становится слишком низким. В том случае, если температура обработки окислением слишком низка, оксидная пленка на базовом материале формируется неравномерно, и в некоторых случаях оксидная пленка не может покрыть весь базовый материал. По этой причине фотоселективная абсорбционная способность снижается. Поэтому предпочтительная температура обработки окислением составляет от 500°С до 1150°С.
[0071] Контролируя газовую атмосферу обработки окислением и изменяя структуру оксидной пленки, можно предпочтительно получить оксидную пленку, удовлетворяющую формуле (2). Более конкретно, предпочтительно, чтобы п