Применение производных органических гелеобразующих агентов в битумных композициях для улучшения их устойчивости к химическому стрессу

Применение производных органических гелеобразующих агентов в битумных композициях для улучшения их устойчивости к химическому стрессу

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к области битумов. Более конкретно, оно относится к применению производных органических гелеобразующих агентов в битумных композициях в целях улучшения их устойчивости к воздействию агрессивных химических веществ.

Предшествующий уровень техники

Известно применение битумных композиций, а именно сшитых битумно-полимерных композиций, в качестве покрытий различных поверхностей и, в частности, в качестве дорожных покрытий, при условии, что эти композиции проявляют в комбинации определенный ряд характеристик, а именно механических характеристик.

В целях сохранения и/или улучшения этих характеристик, а именно механических свойств обычного битума, давно используют битумные композиции, в которых битум (образованный одним или несколькими типами битумов) смешан с одним или более чем одним функциональным полимером, а именно с эластомерами стирола и бутадиена, где эти эластомеры возможно сшиты химическим путем in situ, возможно с агентом сочетания или сшивания, например, серой или по меньшей мере одним из ее предшественников.

Оптимизированные механические характеристики особенно принципиальны для применений в дорожных покрытиях.

Помимо механических свойств, для битумов следует учитывать их чувствительность к определенным химическим агентам. Эти агрессивные химические агенты могут представлять собой, например, углеводородные растворители, в частности, нефтяные растворители, такие как керосины, газойли и/или газолины, или даже продукты, в частности, жидкости, используемые для обливания противообледенительной жидкостью и/или размораживания и/или удаления снега с летательного аппарата и из зон движения такси. Эти жидкости представляют собой, например, водные растворы солей калия, натрия, магния и/или кальция и/или композиции на основе этиленгликоля и/или на основе пропиленгликоля.

Агрессивный эффект таких химических агентов возрастает при нагрузках интенсивного движения транспорта, в частности, тяжелых транспортных средств, и при плохой погоде, вредный эффект которой усиливает быстрое разрушение проезжих частей, в частности, взлетно-посадочных полос для самолетов.

Эта чувствительность битумов к данным агрессивным химическим агентам, к химическому воздействию особенно проблематична для битумов, составляющих, например, площадки перед ангарами и покрытия взлетно-посадочных полос, которые изготовлены из битумных покрытий (конгломерата битума/заполнителей). Действительно, эти площадки перед ангарами аэропортов и покрытия часто загрязняются потеками керосина во время заполнения топливных баков, протеканиями или другими случайными разлитиями нефтепродуктов. Кроме того, они также подвергаются воздействию различных жидкостей, используемых в холодную погоду для удаления льда, инея и/или снега с летательного аппарата и на взлетно-посадочных полосах.

Покрытия станций технического обслуживания, а также промышленных нефтехранилищ могут также иметь ту же проблему устойчивости битумных покрытий к агрессивным химическим агентам, которые представляют собой углеводородные растворители и/или противообледенительные/размораживающие/удаляющие снег жидкости.

Используемые проезжие части дорог, конечно, также подвержены данному типу химических агрессивных воздействий.

Для устранения этой проблемы предложено включать в битумы различные добавки.

Так, в патенте ЕР 1311619 описано применение восков в битумах для повышения их устойчивости к углеводородам. Воски представляют собой, в частности, синтетические воски, образующиеся в результате процесса синтеза Фишера-Тропша.

Заявителем в заявке на патент ЕР 1756228 предложено включение в битумы полиаминов с алифатическими цепями, предпочтительно полиаминов с алифатическими цепями, полученных путем взаимодействия полиалкиленполиаминов с алифатическими цепями общей формулы R-NH-(CH₂-CH₂-CH₂-NH)_n-H, где R представляет собой линейную насыщенную и/или ненасыщенную углеводородную цепь с 8-22 атомами углерода, п представляет собой целое число от 1 до 5, с муравьиной кислотой с целью улучшения их устойчивости к агрессивным химическим воздействиям и, в частности, к углеводородам. Эти композиции исключены из настоящего изобретения.

Заявителем в заявке на патент ЕР 1572807 также предложено включение в битум функционализированных олефиновых полимеров, выбранных из статистических терполимеров этилена, алкилакрилата или метакрилата и глицидилакрилата или метакрилата, с целью улучшения их устойчивости к нефтяным растворителям.

В патенте ЕР 0900253 описано применение сополимеров этилена и винилацетата в битуме для улучшения устойчивости к керосину.

Краткое описание изобретения

Заявителем при проведении работ неожиданно обнаружено, что другой тип добавки, обычно используемый для других целей, дает возможность повышения устойчивости битумных композиций к агрессивным химическим агентам, в частности, к углеводородам, таким как газолины, керосины и/или газойли.

Таким образом, Заявителем отмечено, что применение в битумной композиции производного органических гелеобразующих агентов, имеющего молярную массу, меньшую или равную 2000 гмоль^-1, и содержащего по меньшей мере один донор водородных связей D, по меньшей мере один акцептор водородных связей А и по меньшей мере один компатибилизатор С в битуме, где данный компатибилизатор С содержит группу, выбранную из:

- по меньшей мере одной линейной углеводородной цепи, содержащей по меньшей мере 4 атома углерода, либо

- по меньшей мере одного алифатического кольца с 3-8 атомами, либо

- по меньшей мере одного ароматического кольца, либо

- по меньшей мере одной алифатической или частично ароматической или, кроме того, полностью ароматической конденсированной полициклической системы, где каждое кольцо содержит от 5 до 6 атомов, взятые отдельно или в виде смеси, дает возможность повышения устойчивости битумных композиций к агрессивным химическим воздействиям, таким как, например, воздействия, вызванные углеводородами, такими как топлива, керосины и/или газойли, или противообледенительные/размораживающие/удаляющие снег продукты.

Битумные композиции, содержащие такие добавки, известны как таковые из заявки WO 2008/107551 Заявителя. Теперь Заявителем заявлено новое применение для данных композиций.

Изобретение относится к применению по меньшей мере одного производного органического гелеобразующего агента в битумной композиции для улучшения устойчивости к агрессивным химическим агентам данной битумной композиции, где данное производное имеет молярную массу, меньшую или равную 2000 г. моль^-1, и содержит по меньшей мере один донор водородных связей D, по меньшей мере один акцептор водородных связей А и по меньшей мере один компатибилизатор С в битуме, где компатибилизатор С содержит группу, выбранную из:

- по меньшей мере одной линейной углеводородной цепи, содержащей по меньшей мере 4 атома углерода, либо

- по меньшей мере одного алифатического кольца с 3-8 атомами, либо

- по меньшей мере одного ароматического кольца, либо

- по меньшей мере одной алифатической или частично ароматической или, кроме того, полностью ароматической конденсированной полициклической системы, где каждое кольцо содержит от 5 до 6 атомов, взятые отдельно или в виде смеси, исключая N,N'-этиленбис(стеарамид) и исключая алифатические полиамины, полученные путем взаимодействия полиалкиленполиаминов с алифатическими цепями общей формулы R-NH-(CH₂-CH₂-CH₂-NH)_n-H, где R представляет собой линейную, насыщенную и/или ненасыщенную углеводородную цепь с 8-22 атомами углерода, n представляет собой целое число от 1 до 5, с муравьиной кислотой.

Предпочтительно, донор D содержит гетероатом, несущий атом водорода, выбранный из атома азота N, кислорода О и/или серы S.

Предпочтительно, акцептор А содержит гетероатом, несущий электронные дублеты, выбранный из атома кислорода О, серы S, азота N и/или фосфора Р.

В первом воплощении производное органического гелеобразующего агента имеет общую формулу (I):

R₁-(NH)_nCONH-(X)_m-NHCO(NH)_n-R₂, где

- по меньшей мере одна из групп R₁, R₂ и/или Х независимо друг от друга представляет собой компатибилизатор С,

- n и m представляют собой целые числа, независимо друг от друга имеющие значения 0 или 1.

Предпочтительно, пит имеют значение 0, и R₁ и/или R₂ независимо друг от друга представляют собой по меньшей мере одну линейную углеводородную цепь, содержащую по меньшей мере 4 атома углерода, предпочтительно от 4 до 22 атомов углерода.

Предпочтительно, пит имеют значение 0, и R₁ и/или R₂ независимо друг от друга представляют собой по меньшей мере одно ароматическое кольцо, предпочтительно бензольное кольцо или замещенное бензольное кольцо.

Предпочтительно, производное органического гелеобразующего агента представляет собой 2',3-бис[[3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионил]]пропионогидразид.

Во втором воплощении производное органического гелеобразующего агента имеет общую формулу (II):

(R₃-NHCO)_x-Z-(NHCO-R₄)_y, где

- по меньшей мере одна из групп R₃, R₄ и/или Z независимо друг от друга представляет собой компатибилизатор С,

- x и y представляют собой различные целые числа со значением в интервале от 0 до 3, так что x+y=3.

В третьем воплощении производное органического гелеобразующего агента имеет общую формулу (III), где по меньшей мере одна из групп R₅ и/или R₆ независимо друг от друга представляет собой компатибилизатор С:

Предпочтительно, R₅ и/или R₆ независимо друг от друга представляют собой ароматическое кольцо, предпочтительно бензольное кольцо или замещенное бензольное кольцо.

Предпочтительно, производное органического гелеобразующего агента представляет собой 1,3:2,4-ди-O-бензилиден-D-сорбит.

В четвертом воплощении производное органического гелеобразующего агента имеет общую формулу (IV) R₇-(COOH)_z, где R₇ представляет собой компатибилизатор С, и z представляет собой целое число в интервале от 2 до 4.

Предпочтительно, z равно 2, и R₇ представляет собой линейную углеводородную цепь, содержащую по меньшей мере 4 атома углерода, предпочтительно от 4 до 22 атомов углерода.

Предпочтительно, производное органического гелеобразующего агента выбрано из следующих дикарбоновых кислот: адипиновой кислоты, пимелиновой кислоты, субериновой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, ундекандикарбоновой кислоты, 1,2-додекандикарбоновой кислоты или тетрадекандикарбоновой кислоты, взятых отдельно или в виде смеси.

В пятом воплощении производное органического гелеобразующего агента имеет общую формулу (V):

где группы Y и/или Y' независимо друг от друга представляют собой атом водорода или группу, выбранную из -(CH₂)_q-CH₃, -(CH₂)_q-NH₂, -(CH₂)_q-OH, - (CH₂)_q-COOH или

где целое число q находится в интервале от 2 до 18, предпочтительно от 2 до 10, предпочтительно от 2 до 4, и р представляет собой целое число, большее или равное 2, предпочтительно имеющее значение 2 или 3, где предпочтительно понятно, что Y и Y' не могут представлять собой группу -(CH₂)_q-CH₃ одновременно.

В шестом воплощении производное органического гелеобразующего агента имеет общую формулу (VI): R₈-NH-CO-CO-NH-R₉, где R₈ и/или R₉ независимо друг от друга представляют собой компатибилизатор С.

Предпочтительно, производное органического гелеобразующего агента имеет молярную массу, меньшую или равную 1000 г.моль^-1.

Предпочтительно, битумная композиция содержит от 0,1 до 20 масс.% производного органического гелеобразующего агента, предпочтительно от 0,2 до 15%, более предпочтительно от 0,5 до 10%, еще более предпочтительно от 1 до 5%.

Предпочтительно, битумная композиция дополнительно содержит по меньшей мере один полимер.

Предпочтительно, полимер представляет собой сополимер моновинилароматического углеводорода и диена с сопряженными двойными связями, предпочтительно стирола и бутадиена.

Предпочтительно, сополимер моновинилароматического углеводорода и диена с сопряженными двойными связями имеет содержание звеньев двойной связи 1-2, образованных от диена с сопряженными двойными связями, составляющее от 5 до 50 масс.% на основе суммарной массы звеньев диена с сопряженными двойными связями, предпочтительно от 10% до 40%, более предпочтительно от 15% до 30%, еще более предпочтительно от 20% до 25%, еще более предпочтительно от 18% до 23%.

Предпочтительно, битумная композиция содержит сшивающий агент.

Предпочтительно, агрессивные химические агенты представляют собой углеводороды, в частности, нефтяные углеводороды, такие как керосины, газолины и/или газойли.

Предпочтительно, агрессивные химические агенты представляют собой продукты, используемые для удаления обледенения, размораживания и/или удаления снега, такие как солевые растворы и/или композиции на основе этиленгликоля и/или на основе пропиленгликоля.

Предпочтительно, улучшение устойчивости битумной композиции к агрессивным химическим агентам относится к применению ее в дорожном покрытии в качестве поверхностного слоя.

Предпочтительно, улучшение устойчивости битумной композиции к агрессивным химическим агентам относится к тому, что она находится в смеси с заполнителями в битумной смеси.

Подробное описание изобретения

Под органическим гелеобразующим агентом в смысле изобретения подразумевают сочетание нескольких производных органических гелеобразующих агентов с идентичной или различной химической структурой. В битуме эти производные органического гелеобразующего агента способны к установлению между ними физических взаимодействий, приводящих к самоагрегации с образованием надмолекулярной трехмерной решетки, которая ответственна за превращение битума в гель. Набор производных органического гелеобразующего агента приводит в результате к образованию решетки из фибрилл, иммобилизующих молекулы битума.

При температурах применения в диапазоне от 10 до 60°С производные органического гелеобразующего агента связываются вместе нековалентным путем, а именно посредством водородных связей. Эти водородные связи исчезают, когда битум нагревают до высокой температуры. Таким образом, при температурах применения производное органического гелеобразующего агента, состоящее из большого числа молекул органического гелеобразующего агента, может ассимилироваться до "надмолекулярного" полимера и придавать модифицированному таким путем битуму свойства обычной битумно-полимерной композиции, особенно в отношении прочности. При температурах применения образование геля вследствие агрегации производных органического гелеобразующего агента вызывает сгущение битумной среды, приводящее к увеличению прочности. Битум больше не течет под своей собственной массой, его прочность при температурах применения повышается по сравнению с исходным битумом без какой-либо добавки органического гелеобразующего агента. Когда битумную композицию нагревают, взаимодействия, стабилизирующие производное органического гелеобразующего агента, исчезают, и битум возобновляет свойства битума без добавок, вязкость горячей битумной композиции снова становится равной вязкости исходного битума.

Достаточно неожиданно было обнаружено, что эти производные органического гелеобразующего агента также придают битумным композициям повышенную устойчивость к агрессивным химическим воздействиям, таким как воздействия, вызванные углеводородами, такими как газолины, керосины и/или газойли, или противообледенительными/размораживающими/удаляющими снег продуктами.

В пределах объема изобретения производное органического гелеобразующего агента содержит несколько групп, способных к установлению водородных связей. С целью установления этих водородных связей производное органического гелеобразующего агента содержит по меньшей мере один акцептор водородных связей А, по меньшей мере один донор водородных связей D.

Для того, чтобы обладать способностью к образованию геля и коагуляции битума, производное органического гелеобразующего агента должно быть растворимым в битуме в горячем состоянии. Основными химическими компонентами битума являются асфальтены и мальтены. Асфальтены представляют собой, в частности, гетероциклические соединения, состоящие из многих ароматических колец и поликонденсированных нафтеновых колец. Что касается мальтенов, они, в основном, состоят из длинных парафиновых цепей.

Таким образом, производное органического гелеобразующего агента в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одну химическую группу С, компатибилизирующую производное органического гелеобразующего агента с химическими соединениями битума. Этот компатибилизатор С может включать, взятую отдельно или в виде смеси, группу, выбранную из:

- по меньшей мере одной длинной углеводородной цепи, совместимой с мальтеновой фракцией битума, то есть линейной углеводородной цепи, содержащей по меньшей мере 4 атома углерода, либо

- по меньшей мере одно алифатическое, то есть неароматическое, кольцо из 3-8 атомов, совместимое с мальтеновой фракцией битума, либо

- по меньшей мере одно ароматическое кольцо, совместимое с асфальтеновой фракцией битума, либо

- по меньшей мере одну алифатическую, частично ароматическую или полностью ароматическую конденсированную полициклическую систему, совместимое с асфальтеновой фракцией битума, где каждое кольцо содержит 5 или 6 атомов.

Производное органического гелеобразующего агента, таким образом, содержит по меньшей мере один донор водородных связей D, по меньшей мере один акцептор водородных связей А, чтобы обладать способностью к образованию водородных связей между производными органического гелеобразующего агента, и по меньшей мере одним компатибилизатором С, содержащим группу, выбранную из:

- по меньшей мере одной линейной углеводородной цепи, содержащей по меньшей мере 4 атома углерода, либо

- по меньшей мере одного алифатического кольца с 3-8 атомами, либо

- по меньшей мере одного ароматического кольца, либо

- по меньшей мере одной алифатической, либо частично ароматической, либо полностью ароматической конденсированной полициклической системы, где каждое кольцо содержит 5 или 6 атомов.

Предпочтительно, донор водородных связей D содержит гетероатом, несущий атом водорода, выбранный из атома азота N, кислорода О и/или серы S.

Предпочтительно, акцептор водородных связей А содержит гетероатом, несущий электронные дублеты, выбранный из атома кислорода О, серы S, азота N и/или фосфора Р.

Предпочтительно, донор D может быть выбран из спирта, тиола, фенольных групп, первичных аминов, вторичных аминов, четвертичных аммониев, амидов, мочевин, гидразидов, карбоновых кислот, оксимов, гидразонов, иминов и их комбинаций.

Предпочтительно, акцептор А может быть выбран из групп С=O, S=O, Р=O или N=O и линейных или циклических углеводородных групп, содержащих в их углеводородной цепи гетероатом кислорода О, серы S, азота N или фосфора Р.

Предпочтительно, акцептор А выбран из групп: спиртов, фенолов, амидов, сложных эфиров, мочевин, гидразидов, карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, лактонов, лактамов, ангидридов, имидов, сульфоксидов, сульфонов, сульфонатов, сульфатов, сульфитов, сульфоновых кислот, сульфидов, простых эфиров, фосфинов, фосфитов, фосфонатов, фосфатов, нитратов или нитритов и их комбинаций.

Предпочтительно, три звена A, D и С присутствуют в каждом производном органического гелеобразующего агента, так чтобы гель мог образоваться в битумной фазе.

Предпочтительно, когда компатибилизатор С представляет собой линейную углеводородную цепь, содержащую по меньшей мере 4 атома, эта линейная углеводородная цепь содержит от 4 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 5 до 21, более предпочтительно от 9 до 18, еще более предпочтительно от 11 до 17. Предпочтительно, эта линейная углеводородная цепь является насыщенной и выбрана из приведенных ниже линейных насыщенных углеводородных цепей: C₄H₉, C₅H₁₁, C₉H₁₉, C₁₁H₂₃, C₁₂H₂₅, C₁₇H₃₅, C₁₈H₃₇, C₂₁H₄₃, C₂₂H₄₅ or C₄H₈, C₅H₁₀, C₉H₁₈, C₁₁H₂₂, C₁₂H₂₄, C₁₇H₃₄, C₁₈H₃₆, C₂₁H₄₂, C₂₂H₄₄.

Предпочтительно, когда компатибилизатор С представляет собой ароматическое кольцо, это ароматическое кольцо представляет собой бензольное кольцо или замещенное бензольное кольцо.

Когда бензольное кольцо является замещенным, оно предпочтительно замещено по меньшей мере одним гетероатомом, таким как атом кислорода, азота, серы, фтора, хлора, брома и/или йода, и/или по меньшей мере одной группой, выбранной из алкильных радикалов с 1-18 атомами, предпочтительно 2-16 атомами углерода, более предпочтительно 3-12 атомами углерода, еще более предпочтительно 4-8 атомами углерода. Эти заместители находятся в пара или орто положении, предпочтительно в пара положении. Предпочтительно, число заместителей на бензольном кольце составляет от 1 до 5, более предпочтительно от 1 до 3, еще более предпочтительно от 2 до 3.

Предпочтительно, данное ароматическое кольцо представляет собой бензольное кольцо, замещенное по меньшей мере одной гидроксильной группой и/или указанными алкильными радикалами. Предпочтительно, гидроксильная группа находится в пара положении, а алкильные радикалы в орто положении(ях) относительно гидроксильной группы (групп).

Предпочтительно, ароматическое кольцо представляет собой 3,5-диалкил-4-гидроксифенильную группу, и даже лучше 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенильную группу.

Более конкретно, производное органического гелеобразующего агента имеет приведенную ниже общую формулу (I):

где:

- по меньшей мере одна из групп R₁, R₂ и/или Х независимо друг от друга представляет собой компатибилизатор С, как определено выше,

- n и m представляют собой целые числа, независимо друг от друга имеющие значение 0 или 1.

В общей формуле (I) акцептором водородных связей А, таким образом, является атом кислорода амидной группы (n=0, m=1), гидразидной группы (n=0, m=0), мочевинной группы (n=1, m=1) или группы NH-CO-NH-NH-CO-NH group (n=1, m=0).

В общей формуле (I) донором водородных связей D, таким образом, является атом азота амидной группы (n=0, m=1), гидразидной группы (n=0, m=0), мочевинной группы (n=1, m=1) или группы NH-CO-NH-NH-CO-NH group (n=1, m=0).

В первом воплощении R₁ и/или R₂ представляют собой независимо друг от друга компатибилизатор С, предпочтительно линейную углеводородную цепь по меньшей мере из 4 атомов углерода. Более предпочтительно, R₁ и/или R₂ представляют собой независимо друг от друга линейную углеводородную цепь, содержащую от 4 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 5 до 21, более предпочтительно от 9 до 18, еще более предпочтительно от 11 до 17. Более предпочтительно, линейная углеводородная цепь является насыщенной и выбрана из приведенных ниже линейных насыщенных углеводородных цепей: C₄H₉, C₅H₁₁, C₉H₁₉, C₁₁H₂₃, C₁₂H₂₅, C₁₇H₃₅, C₁₈H₃₇, C₂₁H₄₃, C₂₂H₄₅.

Предпочтительно, Х может также представлять собой циклогексильную группу или фенильную группу, радикалы R₁-(NH)_nCONH- и NHCO(NH)_n-R₂-могут, таким образом, находиться в орто, мета или пара положении. Кроме того, они могут находиться в цис или транс положении относительно друг друга. Кроме того, когда радикал Х является циклическим, это кольцо может быть замещено группами, отличающимися от обоих главных радикалов R₁-(NH)_nCONH- и -NHCO(NH)_n-R₂.

Предпочтительно, Х может также содержать два или более чем два алифатических и/или ароматических кольца, либо конденсированных, либо неконденсированных. Таким образом, Х представляет собой группу, включающую два алифатических кольца, связанных через возможно замещенную группу СН₂, такую как, например:

Х может также представлять собой группу, включающую два ароматических кольца, связанных через возможно замещенную группу CH₂, такую как, например:

Предпочтительно, целые числа m и n имеют значение 0. В данном конкретном случае общая формула (I), таким образом, пишется как R₁-CONH-NHCO-R₂, R₁ и/или R₂, которые являются такими, как определено выше. Предпочтительными органическими гелеобразующими агентами, таким образом, являются производные гидразида, соответствующие приведенным ниже формулам:

C₅H₁₁-CONH-NHCO-C₅H₁₁,

C₉H₁₉-CONH-NHCO-C₉H₁₉,

C₁₁H₂₃-CONH-NHCO-C₁₁H₂₃,

C₁₇H₃₅-CONH-NHCO-C₁₇H₃₅,

C₂₁H₄₃-CONH-NHCO-C₂₁H₄₃

Во втором воплощении R₁ и/или R₂ представляют собой независимо друг от друга ароматическое кольцо.

Более предпочтительно, R₁ и/или R₂ представляют собой независимо друг от друга бензольное кольцо или бензольное кольцо, замещенное по меньшей мере одним гетероатомом, таким как атом кислорода, азота, серы, фтора, хлора, брома и/или йода, и/или по меньшей мере одной группой, выбранной из алкильных радикалов, содержащих от 1 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 16 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до 12 атомов углерода, еще более предпочтительно от 4 до 8 атомов углерода. Предпочтительно, число заместителей на бензольном кольце составляет от 1 до 5, более предпочтительно от 1 до 3, еще более предпочтительно от 2 до 3.

Предпочтительно, данное ароматическое кольцо представляет собой бензольное кольцо, замещенное по меньшей мере одной гидроксильной группой и/или указанными алкильными радикалами. Предпочтительно, гидроксильная группа находится в пара положении, а алкильные радикалы находятся в орто положении(ях) относительно гидроксильной группы (групп).

Предпочтительно, R₁ и/или R₂ представляют собой независимо друг от друга 3,5-диалкил-4-гидроксифенильную группу, и даже лучше 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенильную группу.

Производное гидразида общей формулы (I) представляет собой, например:

- 2',3-бис[[3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионил]]пропионогидразид,

- N,N'-гексан-1,6-диилбис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил пропионамид)),

- 1,6-гексаметилен-бис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионат.

Предпочтительным производным гидразида общей формулы (I) является:

2',3-бис[[3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионил]]пропионогидразид.

В предпочтительной альтернативе изобретения целое число n имеет значение 0, a m значение 1. В данном конкретном случае общая формула (I), таким образом, пишется как R₁-CONH-X-NHCO-R₂, где R₁, R₂ и/или Х являются такими, как определено выше.

Эти производные, таким образом, представляют собой диамидные производные, из которых исключен диамид, N,N'-этиленбис(стеарамид) C₁₇H₃₅-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₇H₃₅.

В предпочтительной альтернативе изобретения целые числа пит имеют значение 1. В данном конкретном случае общая формула (I), таким образом, пишется как R₁-NHCONH-X-NHCONH-R₂, где R₁, R₂ и/или Х являются такими, как определено выше.

Эти производные, таким образом, представляют собой уреидные производные, включающие конкретную мочевину, 4,4'-бис(додециламинокарбониламино)дифенилметан, имеющий формулу:

C₁₂H₂₅-NHCONH-C₆H₄-CH₂-C₆H₄-NHCONH-C₁₂H₂₅.

Кроме того, в соответствии с изобретением производное органического гелеобразующего агента имеет приведенную ниже общую формулу (II):

где:

- по меньшей мере одна из групп R₃, R₄ и/или Z независимо друг от друга представляет собой компатибилизатор С, как определено выше,

- x и y представляют собой различные целые числа со значением, варьирующим от 0 до 3, так что x+y=3.

Предпочтительно:

- R₃ и/или R₄ представляют собой независимо друг от друга линейную, разветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную углеводородную цепь, содержащую от 1 до 22 атомов углерода, возможно замещенную и возможно содержащую гетероатомы, кольца и/или гетероциклы;

- Z представляет собой компатибилизатор С и представляет собой ароматическое кольцо, выбранное из приведенных ниже групп:

- x и y представляют собой различные целые числа со значением, варьирующим от 0 до 3, так что x+y=3.

Предпочтительно, x равно 0, y равно 3, R₄ представляет собой линейную насыщенную углеводородную цепь с 1-22 атомами углерода, предпочтительно 2-18 атомами углерода, предпочтительно 5-12 атомами углерода, и Z представляет собой 7.2.

Предпочтительно, x равно 0, у равно 3, R₄ представляет собой группу C₉H₁₉, и Z представляет собой 7.2, N₂,N4,N6-тридецилмеламин, имеющий приведенную ниже формулу:

Предпочтительно, x равно 3, y равно 0, Z представляет собой Z₁ и R₃ выбран из приведенных ниже групп, либо взятых отдельно, либо в виде смеси:

Предпочтительно, x равно 3, y равно 0, Z представляет собой Z₁ и R₃ представляет собой линейную насыщенную углеводородную цепь с 1-22 атомами углерода, предпочтительно 2-18 атомами углерода.

Донор водородных связей D, таким образом, представляет собой атом азота амидной группы.

Акцептор водородных связей А, таким образом, представляет собой атом кислорода амидной группы.

Кроме того, в соответствии с изобретением производное органического гелеобразующего агента представляет собой производное сорбита и имеет приведенную ниже общую формулу (III):

где R₅ и/или R₆ представляют собой независимо друг от друга компатибилизатор С, как определено выше.

Донор водородных связей D, таким образом, представляет собой атом кислорода спиртовой группы ОН.

Акцептор водородных связей А, таким образом, представляет собой атом кислорода.

Предпочтительно, R₅ и/или Re представляют собой независимо друг от друга ароматическое кольцо.

Более предпочтительно, Rs и/или Re представляют собой независимо друг от друга бензольное кольцо или бензольное кольцо, замещенное по меньшей мере одним гетероатомом, таким как атом кислорода, азота, серы, фтора, хлора, брома и/или йода, и/или по меньшей мере одной группой, выбранной из алкильных радикалов, содержащих от 1 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 16 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до 12 атомов углерода, еще более предпочтительно от 4 до 8 атомов углерода. Предпочтительно число заместителей на бензольном кольце составляет от 1 до 5, более предпочтительно от 1 до 3, еще более предпочтительно от 2 до 3.

Предпочтительно, группы R₅ и/или R₆ представляют собой независимо друг от друга незамещенное ароматическое кольцо, производное общей формулы (III), таким образом, представляет собой 1,3:2,4-ди-O-бензилиден-D-сорбит или DBS.

Предпочтительно, группы R₅, и/или R₆ представляют собой независимо друг от друга ароматическое кольцо, замещенное атомом хлора или брома в пара положении. Таким образом, производные общей формулы (III) представляют собой:

1,3:2,4-бис(лара-хлорбензилиден)сорбит или

1,3:2,4-бис(пара-бромбензилиден)сорбит.

Другие производные общей формулы (III) представляют собой, например, приведенные ниже производные:

1,3:2,4-бис(пара-метилбензилиден)сорбит,

1,3:2,4-бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит,

1,3:2,4-бис(пара-этилбензилиден)сорбит,

1,3:2,4-бис(пара-пропилбензилиден)сорбит,

1,3:2,4-бис(пара-бутилбензилиден)сорбит,

1,3:2,4-бис(пара-этоксибензилиден)сорбит.

Под производным сорбита подразумевают любой продукт взаимодействия, полученный из сорбита, в частности, любой продукт взаимодействия, полученный путем взаимодействия альдегида с сорбитом. Ацетали сорбита, которые являются предпочтительными производными сорбита, получают путем данной реакции конденсации. В частности, путем взаимодействия одного моль сорбита и двух моль альдегидов получают диацетали сорбита общей формулы (III). Диацетали сорбита общей формулы (III) могут также содержать некоторое количество моноацеталей сорбита и триацеталей сорбита. Например, когда он представляет собой 1,3:2,4-ди-O-бензилиден-D-сорбит, он может также содержать 2,4-моно-O-бензилиден-D-сорбит (MBS) и 1,3:2,4:5, 6-три-О-бензилиден-D-сорбит (TBS).

Может быть также рассмотрено использование вместо сорбита любого другого многоатомного спирта, такого как, например, ксилит, маннит и/или рибит, для получения диацеталей ксилита, маннита и/или рибита.

Кроме того, в соответствии с изобретением производное органического гелеобразующего агента имеет приведенную ниже общую формулу (IV):

где:

- R₇ представляет собой компатибилизатор С, как определено выше,

- z представляет собой целое число, варьирующее от 2 до 4.

Донор водородных связей D, таким образом, представляет собой атом кислорода кислотной группы СООН.

Акцептор водородных связей А, таким образом, представляет собой атом кислорода кислотной группы СООН.

Предпочтительно, R₇ представляет собой линейную углеводородную цепь, содержащую по меньшей мере 4 атома углерода, более предпочтительно линейную углеводородную цепь, содержащую от 4 до 22. атомов углерода, предпочтительно от 5 до 21 атомов углерода, более предпочтительно от 9 до 18 атомов углерода, еще более предпочтительно от 11 до 17 атомов углерода. Предпочтительно, эта линейная углеводородная цепь является насыщенной.

Производные органического гелеобразующего агента, соответствующие формуле (IV), могут представлять собой дикарбоновые кислоты, когда z=2, трикарбоновые кислоты, когда z=3, или тетракарбоновые кислоты, когда z=4.

Предпочтительными производными органического гелеобразующего агента являются дикарбоновые кислоты с z=2 общей формулы HOOC-R⁷-СООН, где R⁷ представляет собой компатибилизатор С, как определено выше. Предпочтительно, группа R₇ представляет собой насыщенную линейную цепь формулы C_wH_2w, где w представляет собой целое число, варьирующее от 4 до 22, предпочтительно от 5 до 21, более предпочтительно от 9 до 18, еще более предпочтительно от 11 до 17.

Предпочтительными дикарбоновыми кислотами являются приведенные ниже:

- адипиновая кислота или 1,6-гександикарбоновая кислота с w=4,

- пимелиновая кислота или 1,7-гептандикарбоновая кислота с w=5,

- субериновая кислота или 1,8-октандикарбоновая кислота с w=6,

- азелаиновая кислота или 1,9-нонандикарбоновая кислота с w=7,

- себациновая кислота или 1,10-дикарбоновая кислота с w=8,

- ундекандикарбоновая кислота с w=9,

- 1,2-додекандикарбоновая кислота с w=10,

- тетрадекандикарбоновая кислота с w=12.

Дикарбоновые кислоты могут также представлять собой димеры дикарбоновых кислот ненасыщенной жирной кислоты (кислот), то есть димеры, образованные по меньшей мере из одной ненасыщенной жирной кислоты, например, из одной ненасыщенной жирной кислоты или из двух различных ненасыщенных жирных кислот. Димеры дикарбоновых кислот ненасыщенной жирной кислоты (кислот) общепринято получают путем реакции межмолекулярной димеризации по меньшей мере одной ненасыщенной жирной кислоты (например, реакции Дильса-Альдера). Предпочтит