Способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов

Способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

256770

Союз Советских

Сокизлнстических

Республик

Зависимое от авт. cBèäåòåëüñòâà ¹ 181102

Заявлено 17.Х.1968 (№ 1278820/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 13.IV.1970

Кл. 12о, 26/03

МПК С 07f

УДК 547.559 М 21.024.07 (088.8) Когвитет по ггелзм изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ф. М. Стоянович и P. Г. Карпенко

Институт органической химии им, Н. Д. Зелинског

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЛИТИЙ-1-АЛКИЛБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к получению литийорганических соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза красителей, фармацевтических препаратов, полимеров.

Известен способ получения 2,6-дилитий

1-алкилбензолов взаимодействием трет-бутггларилсульфонов с избытком алкиллития, защищенный авт. св. ¹ 181102.

Выход продуктов превращения 2,6-дилитий

1-алкилбензолов 44%.

С целью повышения выхода целевого продукта предложен способ получения указанных выше соединений, заключающийся в том, что трет-бутиларилсульфоны подвергают взаимодействию с избытком алкиллития при кипячении реакционной смеси в среде органического растворителя, например эфира. Выход продуктов превращения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов, например алкилизофталевых кислот, составляет 70 — 90%.

Пример 1. 5,1 г (0,08 лоль) н-бутиллития в

45 мл эфира прибавили при охлаждении до — 70 С к раствору 4 г (0,02 моль) трет-бутилфенилсульфона. Реакционную массу размешивают 2 час при 0 С и затем 5 час при кипении эфира, после чего выливают на избыток сухого льда в эфире. По дости кении комнатной температуры к смеси добавляют воду, отделягот эфирный слой, водный слой подкисляют

10%-ной НСI. Получают 4 г (90%) 2-бутилизофталевой кислоты; т. пл. 204 С (лит. данные: т. пл. 201 — 203 С).

П р и м ер 2. Из 2,3 г (0,01,иоль) трет-бутил-а-метоксифенилсульфона в 40 лгл абс. эфира и 2,56 г (0,04 иго.гь) н-бутиллития в 22 лгл эфира в условиях, описанных в примере 1, получено 2,3 г (90%) 5-метокси-2-бутилизофталевой кислоты; т. пл. 218 — 219 С (пз ацетонит10 рил а) .

Найдено, %: С 61,78; 61.87; Н 6,21: 6,22.

C„H„О„-.

Вычислено, %: С 61,88; Н 6,39.

1 П р им ер 3. 4 г (0,02 но.гь) трет-бутгг,гфенилсульфона в 40 игл абс. эфира вводят в реакцшо с 4 г (0,08 иго гь) н-пропиллития в условиях, описанных в примере 1. После карбонизации получают 3,6 г (87%) 2-пропнлизофта20 левой кислоты; т. пл. 210 †2 С.

Найдено, %. С 63,46; 63,62; Н 5,85; 5,86.

С Н О.

Вычислено, % .. С 63,45; Н 5.89.

Пример 4. При нагревании 2 г

25 (0,0075 лголь) трет-бутил-и-трифторметилфенилсульфона в 40 игл абс. эфира и 2,56 г (0,04 .ноль) н-бутиллития B 25 игл эфира B yc oaiiaz примера 1 получено 1,5 г (69%) 5-трифгормстил-4-бутплизофталевой кислоты; т. пл.

30 218 — 220 С (из аггетонитрила) .

256770

Предмет изобретения

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова Тскред Л. В, Куклина Коррекгоры: Л. Корогод и M. Коробова

Заказ 70076 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва )K-35, Рауьпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 54,20; 54,20; Н 4,50; 4,48;

О 21,78; 21,95.

С1з Н1з1 зО .

Вычислено, /о. С 53,80; Н 4,51; О 22,05.

Определение кислорода проводилось хроматографическим методом в лаборатории органического микроанализа.

Способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов по авт. св. Мв 181102, отличаюи1ийся тем, 5 что, с целью увеличения выхода продукта, процесс проводят при кипячении реакционной смеси в среде органического растворителя, например эфира.