Способы газификации углеродных материалов

Способы газификации углеродных материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение в целом относится к способу газификации углеродсодержащих материалов для получения синтез-газа, или сингаза. Данное изобретение относится к способу совместной газификации диоксида углерода и углеродсодержащих материалов с образованием сингаза. Данное изобретение также относится к способу получения одного или нескольких спиртов из указанного сингаза путем ферментации или образования в присутствии по меньшей мере одного микроорганизма.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение включает получение синтез-газа, содержащего монооксид углерода (СО), диоксид углерода (CO₂) и водород (Н₂) путем газификации углеродных материалов. Синтез-газ можно применять для получения одного или нескольких химических продуктов биологическим или химическим путем. Синтез-газ можно также применять для получения энергии и генерирования электричества.

Таким образом, синтез-газ можно использовать для получения спиртов (метанола, этанола, пропанола, бутанола и т.д.), уксусной кислоты, ацетатов, водорода и т.п. путем ферментации или дигерирования с помощью некоторых микроорганизмов. Описано применение различных штаммов ацетогенных бактерий: Butyribacterium methylotrophicum, Clostridium autoethanogenum, Clostridium carboxidivorans, Clostridium ljungdahlii, Clostridium ragsdalei для получения жидкого топлива из сингаза.

В патенте США №5173429, Gaddy et al., раскрыты анаэробные микроорганизмы Clostridium ljungdahlii ATCC No. 49587, которые продуцируют этанол и ацетат из синтез-газа. В патенте США №5807722, Gaddy et al., раскрыт способ и аппаратура для превращения отходящих газов в полезные продукты, такие как органические кислоты и спирты, с помощью анаэробных бактерий типа Clostridium ljungdahlii ATCC No. 55380. В патенте США №6136577, Gaddy et al., раскрыт способ и аппаратура для превращения отходящих газов в полезные продукты, такие как органические кислоты и спирты (в частности этанол), с помощью анаэробных бактерий типа Clostridium ljungdahlii ATCC №№55988 и 55989. В патенте США №6136577, Gaddy et al., раскрыт способ и аппаратура для превращения отходящих газов в полезные продукты, такие как органические кислоты и спирты (в частности уксусную кислоту), с помощью анаэробных штаммов Clostridium ljungdahlii. В патенте США №6753170, Gaddy et al., раскрыт способ ферментации с помощью анаэробных микробов для получения уксусной кислоты. В патенте США №7285402, Gaddy et al., раскрыт способ анаэробной ферментации микробами для получения спирта.

В патентной заявке США №20070275447 раскрыты бактерии клостридии (Clostridium carboxidivorans, ATCC BAA-624, "P7"), способные синтезировать из отходящих газов продукты, используемые в качестве биотоплива. В патентной заявке США №20080057554 раскрыты бактерии клостридии (Clostridium ragsdalei, ATCC BAA-622, "P11"), способные синтезировать из отходящих газов продукты, пригодные для применения в качестве биотоплива.

В патенте WO 2007/117157 раскрыты способы анаэробной ферментации с образованием ацетата в качестве побочного продукта наряду с целевым продуктом и утилизацией водорода и/или диоксида углерода. В этом описании ферментацию проводят с помощью одного или нескольких штаммов бактерий, которые выбирают из Clostridium, Moorella и Carboxydothermus. В патенте WO 2009/064200 раскрыт класс бактерий, особенно эффективных в получении этанола путем анаэробной ферментации субстратов, содержащих монооксид углерода. Показано, что, например, бактерии Clostridium autoethanogenum способны образовывать этанол и ацетат.

Сингаз можно превратить в различные химические продукты и топливо с помощью химического каталитического процесса, протекающего в присутствии катализаторов, содержащих медь (Cu) и цинк (Zn), с образованием метанола или смеси спиртов, а также катализаторов, содержащих кобальт (Со) и родий (Rh), для получения этанола и синтеза Фишера-Тропша с образованием олефинов и т.п. В патенте WO 2009/035851 раскрыты способы превращения сингаза в этанол и/или другие высшие спирты в реакторах с катализаторами, способными превращать сингаз в спирты, причем указанные катализаторы содержат по меньшей мере один элемент группы IB, по меньшей мере один элемент группы IIВ и по меньшей мере один элемент группы IIIA.

В патенте WO 2010/002618 раскрыт способ получения спиртов из газа, содержащего водород и монооксид углерода, включающий: пропускание газа через реактор с нанесенным катализатором, содержащим элементный молибден, кобальт и щелочной или щелочноземельный металл и/или их гидриды.

Производство химических продуктов или энергии в целом зависит от качества сингаза, например, от количества или концентрации моноксида углерода СО и водорода (Н₂) в нем, а также от соотношения монооксида углерода и водорода (СО/Н₂).

В широко применяемом способе газификации углеродных материалов для получения сингаза, обогащенного монооксидом углерода (СО) и водородом (Н₂), используют в газогенераторе дефицитную по кислороду или обедненную кислородом атмосферу, которая препятствует полной конверсии углерода углеродного материала. Однако в обедненных кислородом условиях часть углерода из углеродного материала часто остается в полученном сингазе в виде частиц непрореагировавшего углерода или сажи. Другая часть углерода из углеродного материала остается в виде непрореагировавшего углерода в золе.

Неполное превращение углеродного сырья в монооксид углерода (СО) и водород (Н₂) означает, что для получения энергии или химических продуктов (например, спиртов) имеется меньшее количество монооксида углерода (СО) и водорода (Н₂). Повышенное количество частиц непрореагировавшего или непревращенного углерода, или сажи, в сыром сингазе увеличивает трудности очистки сингаза и затраты. Повышенное количество непрореагировавшего углерода в золе увеличивает трудности и затраты на разложение золы.

Было бы желательно разработать способ работы газогенератора, который мог бы обеспечить максимальное производство энергии или химических продуктов из полученного в газогенераторе сингаза при сохранении на желательном низком уровне количества частиц непрореагировавшего или непревращенного углерода в сыром сингазе и количества непрореганировавшего углерода в золе.

Было бы желательно разработать способ работы газогенератора, который мог бы обеспечить максимальное получение энергии или химических продуктов из полученного в газогенераторе сингаза при сохранении на желательном низком уровне количества сажи в сыром сингазе.

Было бы желательно разработать способ работы газогенератора, который мог бы обеспечить максимальное получение энергии или химических продуктов из полученного в газогенераторе сингаза при сохранении на желательном низком уровне количества сажи в сыром сингазе и количества непрореагировавшего углерода в золе.

Настоящее изобретение предлагает различные новые и не известные в данной области конструкции газогенераторов и способы работы газогенератора. Предлагаемое изобретение решает поставленные выше задачи.

РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение предлагает способ газификации углеродных материалов в газогенераторе для получения газа, содержащего монооксид углерода, водород и деготь; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов, подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды в указанный газогенератор; причем количество всего кислорода, поданного в указанный газогенератор, составляет более примерно 0.75 фунт на фунт общего количества углерода, загруженного в указанный газогенератор. В одном варианте количество всего кислорода, поданного в указанный газогенератор в фунтах на фунт всего углерода, загруженного в указанный газогенератор, составляет примерно 0.75-3.0. Вариант настоящего изобретения включает обработку указанного полученного газа при температуре примерно от 1750°F до примерно 3500°F в присутствии молекулярного кислорода с образованием сырого сингаза, содержащего монооксид углерода, водород и углерод в сингазе. В одном варианте сингаз-сырец содержит также диоксид углерода.

Вариант настоящего изобретения предлагает способ газификации углеродных материалов в газогенераторе для получения сингаза способом неполного окисления; причем указанный газогенератор включает первую реакционную зону и вторую реакционную зону; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов в указанную первую реакционную зону газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды или водяного пара в одну или обе указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора; причем количество всего кислорода, поданного в указанный газогенератор, составляет более примерно 1.25 фунт на фунт всего углерода, загруженного в газогенератор. В одном варианте количество всего кислорода, поданного в указанную первую реакционную зону указанного газогенератора, составляет примерно 1.25-3.5 фунт на фунт всего углерода, загруженного в указанный газогенератор.

Вариант настоящего изобретения предлагает способ газификации углеродных материалов в газогенераторе для получения сингаза; причем указанный газогенератор включает первую реакционную зону и вторую реакционную зону; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов в указанную первую реакционную зону газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды или водяного пара в одну или обе указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора; причем количество всего кислорода, поданного в указанный газогенератор, составляет более примерно 1.25 фунт на фунт всего углерода, загруженного в газогенератор. В одном варианте количество всего кислорода, поданного в указанную первую реакционную зону указанного газогенератора, составляет примерно 1.25-3.5 фунт на фунт всего углерода, загруженного в указанный газогенератор.

Настоящее изобретение предлагает способ, включающий далее охлаждение указанного сырого сингаза и очистку для получения чистого сингаза; контактирование указанного чистого сингаза с биокатализатором в контейнере для ферментации для получения смеси спиртов.

В одном варианте массовое соотношение углерода и водорода в одном или нескольких указанных углеродных материалах составляет 1-20. В другом варианте массовое соотношение углерода и кислорода в одном или нескольких указанных углеродных материалах составляет 1-200.

Настоящее изобретение предлагает способ газификации углеродных материалов в газогенераторе с образованием сингаза путем неполного окисления, причем указанный газогенератор имеет первую реакционную зону, вторую реакционную зону и камеру, связывающую первую реакционную зону и вторую реакционную зону; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов в указанную первую реакционную зону газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды или водяного пара в одну или в обе указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, в указанную камеру, связывающую первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора.

Настоящее изобретение предлагает газогенератор для получения сингаза способом неполного окисления; причем указанный газогенератор включает первую реакционную зону, вторую реакционную зону и камеру, связывающую первую и вторую реакционные зоны; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов в указанную первую реакционную зону газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды или водяного пара в одну или обе указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, в камеру, связывающую указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора.

Настоящее изобретение предлагает способ газификации углеродных материалов в газогенераторе с образованием сингаза, причем указанный газогенератор имеет первую реакционную зону, вторую реакционную зону и камеру, связывающую первую реакционную зону и вторую реакционную зону; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов в указанную первую реакционную зону газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды или водяного пара в одну или в обе указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, в указанную камеру, связывающую первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора.

Настоящее изобретение предлагает газогенератор для получения сингаза; причем указанный газогенератор включает первую реакционную зону, вторую реакционную зону и камеру, связывающую первую и вторую реакционные зоны; указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов в указанную первую реакционную зону газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды или водяного пара в одну или обе указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора; подачу газа, содержащего молекулярный кислород, в указанную камеру, связывающую указанные первую и вторую реакционные зоны указанного газогенератора.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ФИГУР

Фигура 1 (ФИГ.1) представляет схему, иллюстрирующую вариант способа газификации по данному описанию. Фигура 1 представляет двухстадийный способ газификации.

Фигура 2 (ФИГ.2) представляет схему, иллюстрирующую вариант способа получения этанола путем газификации углеродных материалов.

Фигура 3 (ФИГ.3) представляет диаграмму, иллюстрирующую зависимость выхода углерод в сингазеа от общего количества кислорода, поданного в газогенератор, при различных количествах воды, поданной в газогенератор.

Фигура 4 (ФИГ.4) представляет диаграмму, иллюстрирующую зависимость количества полученного этанола от общего количества поданного в газогенератор кислорода при разных количествах поданной в газогенератор воды.

Фигура 5 (ФИГ.5) представляет диаграмму, иллюстрирующую зависимость выхода углерод в сингазеа от общего количества кислорода, поданного в первую реакционную зону газогенератора, при различных количествах воды, поданной в газогенератор.

Фигура 6 (ФИГ.6) представляет диаграмму, иллюстрирующую зависимость количества полученного этанола от общего количества поданного в газогенератор кислорода при разных количествах поданной в газогенератор воды.

ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Определения

Пока не указано иное, термины, использованные в данном описании, определены следующим образом и могут включать формы единственного числа либо множественного числа, приведенные ниже:

Термин «примерно», модифицирующий любое количество, относится к вариации количества, встречающейся в реальных мировых условиях, например, вариации количества, встречающейся в реальных мировых условиях поддержания культуры микроорганизмов, в том числе в лаборатории, пилотной установке или производственной установке. Например, количество ингредиента или меры, использованной в смеси, модифицированное словом «примерно», включает изменение и степень точности, обычно применяемые при определении в экспериментальных заводских или лабораторных условиях. Например, количество компонента в продукте, модифицированное словом «примерно», включает вариации между порциями в повторных экспериментах на заводе или в лаборатории и вариации, присущие аналитическому методу. Независимо от того, модифицированы они или нет словом «примерно», количества включают эквиваленты этих количеств. Любое количество, приведенное здесь и модифицированное словом «примерно», можно также использовать в настоящем изобретении как количество, не модифицированное словом «примерно».

Термин «ацетоген» или «ацетогенный» относится к бактериям, которые генерируют ацетат в качестве продукта анаэробного дыхания. Этот процесс отличается от ацетатной ферментации, хотя оба процесса протекают в отсутствие кислорода и приводят к ацетату. Эти организмы также относятся к ацетогенным бактериям, т.к. все известные ацетогены являются бактериями. Ацетогены находят в разных областях, обычно в таких, которые являются анаэробными (в отсутствие кислорода). Ацетогены могут включать разные соединения в качестве источников энергии и углерода; лучшая изученная форма ацетогенного метаболизма включает использование диоксида углерода как источника углерода и водорода как источника энергии.

Термин «углерод в золе» или «Углерод в золе» или «Углерод в золе» означает присутствие непрореагировавшего углерода в зольной пыли, уносимой из газогенератора.

Термин «температура плавления золы» означает температуру, при которой плавится по меньшей мере часть золы или неорганических веществ, содержащихся в углеродном материале. Обычно эта температура составляет примерно 1400°F.

Термин «биокатализатор» означает в данном изобретении природные катализаторы, протеиновые ферменты, живые клетки, микроорганизмы и бактерии.

Термин «биореактор», «реактор» или «ферментационный биореактор» включает устройство для ферментации, состоящее из одного или нескольких сосудов и/или колонн или системы трубопроводов, которое включает проточный реактор с непрерывным перемешиванием (CSTR), реактор с иммобилизованными клетками, реактор с орошаемым слоем (TBR), барботажную колонну, газлифтный ферментер, статический смеситель или другое устройство, обеспечивающее контакт в системе газ-жидкость. Для способа по данному изобретентию предпочтительно, чтобы ферментационный биореактор включал реактор для культивирования, из которого во второй ферментационный биореактор подается ферментационный бульон, в котором получают наибольшую часть продукта - этанола.

Используемый термин «углеродный материал» относится к обогащенному углеродом материалу, такому как уголь и нефтепродукты. Однако в данном описании углеродный материал включает любой углеродный материал в твердом, жидком, газообразном состоянии или в виде плазмы. Из множества рассматриваемых вариантов углеродных материалов данное изобретение включает: углеродсодержащие жидкие продукты, углеродсодержащие жидкости, направляемые на повторную промышленную обработку, углеродсодержащие твердые бытовые отходы (MSW или msw), углеродсодержащие городские отходы, углеродсодержащие сельскохозяйственные продукты, углеродсодержащие отходы лесной промышленности, углеродсодержащие древесные отходы, углеродсодержащие конструкционные материалы, углеродсодержащие растительные материалы, углеродсодержащие промышленные отходы, углеродсодержащие ферментационные отходы, углеродсодержащие побочные продукты нефтехимии, углеродсодержащие побочные продукты получения спиртов, тощий уголь, шины, пластики, отходы пластиков, каменноугольную смолу, волокна, лигнин, черный щелок, полимеры, отходы полимеров, полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полистирол (ПС), шламы сточных вод, отходы животноводства, отходы сельскохозяйственных культур, растительные материалы для энергетического использования, отходы переработки леса, отходы переработки древесины, отходы животноводческих хозяйств, отходы птицеводства, пищевые отходы, отходы ферментационных процессов, побочные продукты производства этанола, дробину, отработанные микроорганизмы или их комбинации. В данном изобретении диоксид углерода и метансодержащий газ не рассматриваются как углеродсодержащие материалы. Во избежание недоразумений различные углеродсодержащие материалы можно указывать либо в единичной, либо во множественной форме независимо от использованных в данном определении форм единственного или множественного числа.

Термин «ферментация» означает ферментацию монооксида углерода (СО) с образованием спиртов и ацетата. Известно, что многие анаэробные бактерии способны осуществлять ферментацию монооксида углерода (СО) с образованием спиртов, включая бутанол и этанол, и уксусной кислоты, и пригодны для использования в способе по настоящему изобретению. Примеры таких бактерий, пригодных для использования в данном изобретении, включают бактерии рода Clostridium, такие как штаммы Clostridium ljungdahlii, в том числе описанные в WO 2000/68407, ЕР 117309, патентах США №№5173429, 5593886 и 6368819, WO 1998/00558 и WO 2002/08438, и Clostridium autoethanogenum. Другие подходящие бактерии представляют собой бактерии рода Moorella, в том числе Moorella sp HUC22-1, и бактерии рода Carboxydothermus. Каждая из указанных публикаций полностью включена здесь ссылкой. Кроме того, специалист в данной области сможет подобрать другие ацетогенные анаэробные бактерии для использования в способе по данному изобретению. Важно также то, что в способе по настоящему изобретению можно использовать смешанную культуру из двух или нескольких бактерий. Микроорганизмами, пригодными для использования в данном изобретении, являются бактерии Clostridium autoethanogenum, выпускаемые в промышленности фирмой DSMZ с регистрационным номером DSMZ 10061. Ферментацию можно проводить в любом подходящем биореакторе, таком как проточный реактор с непрерывным перемешиванием (CTSR), реактор с барботажной колонной (BCR) или реактор с орошаемым слоем (TBR). В некоторых предпочтительных вариантах изобретения биореактор может включать первый реактор для культивирования, в котором культивируют микроорганизмы, и второй, ферментационный реактор, в который подают ферментационный бульон из реактора культивирования и в котором получают основную часть продукта ферментации (этанола и ацетата).

Термины «волокна» в разном написании означают тип углеродного материала, образующийся в результате размягчения и концентрирования различных веществ; например, углеродный материал получают выдерживанием различных веществ в автоклаве с водяным паром. В другом примере разлагаемые волокна могут включать выдержанные в автоклаве с водяным паром бытовые, промышленные, медицинские отходы, что приводит к размягченному волокнистому материалу.

Термин «газогенератор» означает противоточный газогенератор с неподвижным слоем, прямоточный газогенератор с неподвижным слоем, газогенератор с подвижным слоем, газогенератор с кипящим слоем, газогенератор с газификацией в потоке, плазменно-дуговой газогенератор, одностадийный газогенератор, многостадийный газогенератор, двухстадийный газогенератор, трехстадийный газогенератор, четырехстадийный газогенератор, пятистадийный газогенератор и их комбинации.

Термин «микроорганизм» включает бактерии, грибы, дрожжи, архебактерии и протисты; микроскопические растения (называемые зелеными водорослями); и животные типа планктона; планарии и амебы. Некоторые авторы включают сюда также вирусы, но другие рассматривают их как неживые. Микроорганизмы живут во всех частях биосферы, где есть жидкая вода, включая грунт, горячие источники, дно океана, высоко в атмосфере, а также глубоко в камнях в земной коре. Микроорганизмы критичны для оборота пищевых веществ в экосистемах, т.к. они действуют как деструкторы. Микробы также используют в биотехнологии при приготовлении как традиционной пищи, так и напитков, а также в современных технологиях, основанных на генной инженерии. Предполагают, что в данном изобретении можно использовать микроорганизмы смешанных штаммов, которые могут содержать или не содержать штаммы разных микроорганизмов. Кроме того, предполагается, что путем направленной эволюции можно отобрать селективно микроорганизмы, которые можно будет использовать в данном изобретении. Кроме того, предполагается, что с помощью рекомбинантной ДНК технологии можно получить микроорганизмы с использованием отобранных штаммов существующих микроорганизмов. Предполагается, что в данном изобретении будут использованы ацетогенные анаэробные (или факультативные) бактерии, способные превращать монооксид углерода (СО) и воду или водород (Н₂) и CO₂ в этанол и уксусную кислоту. Полезные бактерии, согласно данному изобретению, включают без ограничений Acetogenium kivui, Acetobacterium woodii, Acetoanaerobium noterae, Butyribacterium methylotrophicum, Caldanaerobacter subterraneus, Caldanaerobacter subterraneus pacificus, Carboxydothermus hydrogenoformans, Clostridium aceticum, Clostridium. acetobutylicum, Clostridium Autoethanogenum, Clostridium thermoaceticum, Eubacterium limosum, Clostridium ljungdahlii PETC, Clostridium ljungdahlii ER12, Clostridium ljungdahlii C-01, Clostridium ljungdahlii O-52, Clostridium ultunense, Clostridium ragsdalei, Clostridium carboxidivorans, Geobacter sulfurreducens, Moorella, Moorella thermacetica и Peptostreptococcus productus. Специалисты в данной области могут выбирать и другие ацетогенные бактерии для применения в данных способах. В некоторых вариантах настоящего изобретения несколько типичных штаммов С.ljungdahlii включают штамм PETC (патент США №5173429); штамм ERI2 (патент США №5593886) и штаммы C-01 и O-52 (патент США №6136577). Эти штаммы каждый помещены в American Type Culture Collection, 10801 University Boulevard, Manassas, Va. 20110-2209, под номерами 55383 (ранее АТСС No. 49587), 55380, 55988 и 55989 соответственно. Каждый штамм С.ljungdahlii представляет собой анаэробные грам-положительные бактерии с содержанием нуклеотидов гуанина и цитозина (G+C) примерно 22 мол. %. Эти бактерии можно культивировать на многих субстратах, но не на метаноле или лактате. Эти штаммы различаются толерантностью к монооксиду углерода (СО), удельными скоростями поглощения газа и удельными производительностями. На «диких» штаммах, встречающихся в природе, образуется очень мало этанола. Штаммы С.ljungdahlii в «диком» состоянии идеально работают при 37 градусах С и обычно превращают этанол в ацетил (т.е. это относится как к свободной или молекулярной уксусной кислоте, так и к ацетатам) в соотношении примерно 1:20 (1 часть этанола на 20 частей ацетила). Концентрации этанола обычно составляет всего 1-2 г/л. Хотя такая способность производить этанол представляет интерес, «дикие» бактерии нельзя использовать для экономичного промышленного производства этанола из-за низкой производительности по этанолу. Указанные выше штаммы С.ljungdahlii при незначительном варьировании питательной среды использовали для получения этанола и ацетила в соотношении 1:1 (равные части этанола и ацетила), но концентрация этанола составляет менее 10 г/л, что соответствует низкой производительности - менее 10 г/л-сутки. Кроме того, проблемной остается стабильность культуры в первую очередь из-за относительно высокой (8-10 г/л) концентрации ацетила (2.5-3 г/л молекулярной уксусной кислоты) в смеси с этанолом. Более того, при увеличении скорости газа в попытке получить больше этанола культура перестает работать в основном из-за молекулярной уксусной кислоты и далее монооксида углерода (СО). В результате культура становится нестабильной и не способной поглощать газ и производить новые порции продукта. Кроме того, ранние работы заявителей показали, что при стационарной работе трудно получить этанол и ацетил в соотношении более 2:1. Во многих работах показано использование анаэробных бактерий, отличных от С.ljungdahlii, в ферментации Сахаров без поглощения монооксида углерода (СО), CO₂ и водорода (H₂) для получения растворителей. При попытке получить высокие выхода этанола варьировали большое количество параметров, включая: типы питательной среды, микроорганизмы, добавки восстановителей, изменение рН и добавки экзогенных газов.

Термин «твердые бытовые отходы» или «MSW» или «msw» означает отходы домашние, коммерческие, промышленные и/или остаточные.

Термин «сингаз», или «синтез-газ», означает синтетический газ, который представляет собой смесь газов, содержащую различные количества монооксида углерода и водорода. Примерами способов его получения служат паровой риформинг природного газа или углеводородов с образованием водорода, газификация угля и некоторые виды газификации отходов для производства энергии (отходы-в-знергию). Название синтез-газ связано с его использованием в качестве промежуточного продукта при получении синтетического природного газа (SNG) и производства аммиака или метанола. Сингаз также используют как промежуточный продукт в синтезе Фишера-Тропша для получения синтетической нефти, применяемой в качестве топлива или смазочного масла, и ранее в способе Mobil для получения бензина из метанола. Сингаз состоит в основном из водорода, монооксида углерода и очень часто некоторого количества диоксида углерода, и его энергосодержание (т.е. теплота сгорания) составляет менее половины энергосодержания природного газа. Сингаз является горючим, и его часто используют в качестве источника топлива или промежуточного продукта в производстве других химических продуктов.

Термин «углерод в сингазе» означает содержание частиц непревращенного углерода в сингазе-сырце, полученном газификацией.

Термин «общая загрузка углерода в газогенератор» или «общее количество углерода, добавленного в газогенератор», означает суммарное количество углерода, содержащегося в сырье, загруженном в газогенератор, например, количество углерода, содержащегося в одном или нескольких указанных выше углеродных материалах, загруженных в газогенератор.

Термин «общая загрузка углерода в первую реакционную зону газогенератора» или «общее количество углерода, загруженного в первую реакционную зону газогенератора», означает суммарное количество углерода в сырье, загруженном в первую реакционную зону газогенератора, например, количество углерода, содержащегося в одном или нескольких указанных выше углеродных материалах, загруженных в первую реакционную зону газогенератора.

Термин «общее количество кислорода, введенного в газогенератор» или «общее количество кислорода, добавленного в газогенератор» означает общее количество кислорода, содержащийся в сырье, поданном в газогенератор, например, общее количество кислорода, содержащийся в газе, содержащем молекулярный кислород, добавленном в газогенератор, кислород, содержащийся в одном или нескольких указанных выше углеродных материалах, введенных в газогенератор, а также кислород, содержащийся в воде или водяном паре, введенных в газогенератор.

Термин «общее количество кислорода, введенного в первую реакционную зону газогенератора» или «общее количество кислорода, добавленного в первую реакционную зону газогенератора» означает общее количество кислорода, содержащийся в сырье, поданном в первую реакционную зону газогенератора, например, кислород, содержащийся в газе, содержащем молекулярный кислород, добавленном в первую реакционную зону газогенератора, кислород, содержащийся в одном или нескольких указанных выше углеродных материалах, введенных в первую реакционную зону газогенератора, кислород, содержащийся в воде или водяном паре, введенных в первую реакционную зону газогенератора.

Далее настоящее изобретение будет описано более полно и со ссылкой на фигуры, на которых показаны различные варианты настоящего изобретения. Однако предмет данного изобретения можно реализовать в разных формах и не следует думать, что данное изобретение ограничено приведенными здесь вариантами.

Настоящее изобретение предлагает способ газификации углеродных материалов в газогенераторе с образованием газа, содержащего моноокисд углерода, водород и деготь; причем указанный способ включает: загрузку одного или нескольких углеродных материалов, подачу газа, содержащего молекулярный кислород, и необязательно воды в указанный газогенератор, причем общее количество кислорода, введенного в указанный газогенератор, составляет более примерно 0.75 фунт на фунт всего углерода, добавленного в указанный газогенератор. В одном из вариантов общее количество кислорода, поданного в указанный газогенератор, составляет примерно 0.75-3.0 фунт на фунт всего углерода, введенного в указанный газогенератор. В разных вариантах настоящее изобретение включает подачу воды в указанный газогенератор; включает прямую подачу водяного пара в указанный газогенератор; включает частично прямую подачу водяного пара в указанный газогенератор; включает подачу указанных одного или нескольких углеродных материалов, содержащих влагу, в указанный газогенератор.

В одном варианте настоящего изобретения один или несколько углеродных материалов выбирают из следующих материалов: углеродсодержащие материалы, углеродсодержащие жидкие продукты, углеродсодержащие жидкости, направляемые на повторную промышленную обработку, углеродсодержащие твердые бытовые отходы (MSW или msw), углеродсодержащие городские отходы, углеродсодержащие сельскохозяйственные продукты, углеродсодержащие отходы лесной промышленности, углеродсодержащие древесные отходы, углеродсодержащие конструкционные материалы, углеродсодержащие растительные материалы, углеродсодержащие промышленные отходы, углеродсодержащие ферментационные отходы, углеродсодержащие побочные продукты нефтехимии, углеродсодержащие побочные продукты получения спиртов, тощий уголь, шины, пластики, отходы пластиков, каменноугольную смолу, волокна, лигнин, черный щелок, полимеры, отходы полимеров, полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полистирол (ПС), шламы сточных вод, отходы животноводства, отходы сельскохозяйственных культур, растительные материалы для энергетического использования, отходы переработки леса, отходы переработки древесины, отходы животноводческих хозяйств, отходы птицеводства, пищевые отходы, отходы ферментационных процессов, побочные продукты производства этанола, дробину, отработанные микроорганизмы или их комбинации. В одном варианте настоящего изобретения содержание углерода в одном или нескольких указанных углеродных материалах составляет примерно 0.25-1.0 фунт на фунт одного или нескольких указанных углеродных материалов в отсутствие воды. В одном варианте настоящего изобретения содержание водорода в одном или нескольких указанных углеродных материалах составляет примерно 0.0-0.25 фунт на фунт одного или нескольких указанных углеродных материалов в отсутствие воды. В одном варианте содержание кислорода в одном или нескольких указанных углеродных материалах составляет примерно 0.0-0.5 фунт на фунт одного или нескольких указанных углеродных материалов в отсутствие воды.

В одном варианте указанные углеродсодержащие материалы представляют собой множество углеродных материалов, которые выбирают из следующих: углеродсодержащие материалы, углеродсодержащие жидкие продукты, углеродсодержащие жидкости, направляемые на повторную промышленную обработку, углеродсодержащие твердые бытовые отходы (MSW), углеродсодержащие городские отходы, углеродсодержащие сельскохозяйственные продукты, углеродсодержащие отходы лесной промышленности, углеродсодержащие древесные отходы, углеродсодержащие конструкционные материалы, углеродсодержащие растительные материалы, углеродсодержащие побочные продукты нефтехимии, тощий уголь, пластики, отходы пластиков, каменноугольную смолу, волокна, шины, лигнин, черный щелок, полимеры, отходы полимеров, полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полистирол (ПС), шламы сточных вод, отходы животноводства, отходы сельскохозяйственных культур, растительные материалы для энергетического использования, отходы переработки леса, отходы переработки древесины, отходы животноводческих хозяйств, отходы птицеводства, пищевые отходы, отходы ферментационных процессов, углеродсодержащие промышленные отходы, побочные продукты производства этанола, дробину, отработанные микроорганизмы или комбинации любых из них.

В одном варианте данного изобретения в газогенераторе получают золу, содержащую состав углерод в золе, где зола содержит менее примерно 10% углерода в золе. В другом варианте в газогенераторе получают золу, содержащую углерод в золе, где зола содержит менее примерно 5% углерода в золе.

В одном варианте настоящее изобретение включает способ обработки указанного полученного газа при температуре примерно от 1750°F до примерно 3500°F в присутствии молекулярного кислорода с образованием сырого сингаза, содержащего моноокид углерода, водород и углерод в сингазе. В разных вариантах сингаз-сырец содержит также диоксид углерода.

В одном варианте массовое соотношение углерода и водорода в одном или нескольких углеродных материалах составляет 1-20. В одном варианте массовое соотношение углерода и кислорода в одном или нескольких углеродных материалах составляет 1-200. В одном варианте указанный сингаз-сырец содержит менее примерно 0.5 фунтов углерода в