Эластичные полиамины, эластичные аддукты с концевыми аминогруппами, их композиции и способы применения

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к аддукту полиформаля с концевыми аминогруппами, к вариантам аддуктов политиоэфира с концевыми аминогруппами, к композициям для герметизации, применяемым в аэрокосмической области, а также к герметизированному отверстию и способу герметизации отверстия. Аддукт полиформаля с концевыми аминогруппами имеет общую фомулу (4), (5). Аддукт политиоэфира с концевыми аминогруппами имеет общую формулу (13), (14). При этом концевые аминогруппы R5 и F в этих соединениях имеют общую формулу (1,). Композиция для герметизации включает продукт реакции вышеуказанного аддукта и форполимера с концевыми изоцианатными группами. Способ герметизации отверстия заключается в том, что герметик, полученный из вышеуказанной композиции, наносят на отверстие и затем отверждают герметик. Изобретение позволяет повысить эластичность аддукта, а также повысить твердость, предел прочности при растяжении, относительное удлинение, прочность на разрыв отвержденного герметика. 11 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 27 пр.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к эластичным полиаминам, эластичным аддуктам полиформаля с концевыми аминогруппами, эластичным аддуктам политиоэфиров с концевыми аминогруппами, композициям, содержащим эластичные полиамины, и форполимерам с концевыми изоцианатными группами, композициям, включающим эластичные аддукты с концевыми аминогруппами и форполимеры с концевыми изоцианатными группами, и способам применения композиций в качестве герметиков и, в частности, герметиков для аэрокосмической отрасли.

Уровень техники

Серосодержащие изоцианатные форполимеры являются герметиками, применимыми в аэрокосмической отрасли. При отверждении ароматическими аминами, полученные отвержденные композиции имеют длительную жизнеспособность, высокий предел прочности при растяжении, высокое относительное удлинение и превосходную топливостойкость.

Серосодержащие полимеры с тиольными концевыми группам, как известно, хорошо подходят для использования в различных применениях, таких как композиции герметиков для аэрокосмической отрасли, в значительной степени из-за их топливостойкости. Другие искомые свойства композиций герметиков для аэрокосмической отрасли включают низкотемпературную эластичность, короткое время отверждения (время, необходимое для достижения заданной прочности) и отличную стойкость при повышенных температурах, среди прочего. Композиции герметиков, обладающие, по меньшей мере, некоторыми из этих характеристик, и содержащие серосодержащие полимеры с концевыми тиольными группами, описаны, например, в US 2,466,963, 4,366,307, 4,609,762, 5,225,472, 5,912,319, 5,959,071, 6,172,179, 6,232,401, 6,372,849 и 6,509,418.

Политиоэфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре и давлении, и которые имеют превосходную эластичность при низких температурах и топливостойкость, такие как раскрыты в US 6,172,179, также пригодны в качестве герметиков для применения в аэрокосмической отрасли. Однако бифункциональные, линейные политиоэфиры часто набухают при длительном воздействии углеводородного топлива и других смазочных материалов. С другой стороны, герметики, изготовленные с использованием полифункциональных политиоэфиров, могут обладать хорошей топливостойкостью, твердостью и эластичностью, но часто со сниженным относительным удлинением. Полифункциональные политиоэфиры, раскрыты, например, в US 6,172,179, 7,879,955 и 7,622,548.

В последнее время были разработаны серосодержащие полимеры на основе полиформаля, которые обладают превосходными свойствами герметика для применений в аэрокосмической отрасли, как раскрыто в US 13/050,988 и 13/051, 002, и US 61/453,978, поданной 18 марта 2011.

В некоторых случаях полиуретановые, политиоуретановые и полимочевинные композиции, включающие серосодержащие полимеры, политиоэфиры и/или полиформаль полимеры могут быть относительно твердыми, например, с твердостью по Шору А около 75 при полном отверждении. В целях повышения адгезии композиции к авиакосмическим подложкам, твердость отвержденной композиции предпочтительно должна быть менее около 75 по Шору А и отвержденная композиции должна быть более эластичной.

Эластичные диаминодифенил-дитиоэфиры были использованы в качестве удлинителей цепи в полиуретановых и полимочевинных системах, как раскрыто, например, в Canadian Patent No. 1082398, Kumar et al., Tetrahedron 1998, 54(21), 5575-5586; и Szczygelska-Tao, и Biernat, Polish J. Chem 2002, 76(7), 931-936.

Отвержденные полиуретановые и полимочевинные композиции, включающие эластичные полиамины и/или эластичные аддукты полиформаль полимеров с концевыми аминогруппами и политиоэфиров обладают улучшенными свойствами, подходящими для применения в виде герметиков для аэрокосмической отрасли, включающими улучшенную эластичность.

Раскрытие изобретения

В первом аспекте настоящего изобретения предложены аддукты полиформаля с концевыми аминогруппами, выбранные из аддукта формулы (4), аддукта формулы (5) и их комбинации:

где:

каждый t независимо является целым числом, выбранным из 1-50;

каждый u независимо выбран из 1-2;

каждый R3 независимо является С2-6 алкандиилом;

каждый R4 независимо выбран из водорода, С1-6 алкила, С7-12 фенилалкила, замещенного С7-12 фенилалкила, С6-12 циклоалкилалкила, замещенного С6-12 циклоалкилалкила, С3-12 циклоалкила, замещенного С3-12 циклоалкила, С6-12 арила и замещенного С6-12 арила; В представляет ядро z-валентного полиола B(OH)z, где z представляет собой целое число 3-6; и

каждый R5 независимо представляет собой группу, включающую F, где F является группой формулы (1′) с концевой аминогруппой;

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

А является амино-замещенным фенилом;

-А′- является

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила.

В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения предложены аддукты полиформаля с концевыми аминогруппами, включающие продукт реакции реагентов, включающих:

(а) полиформаль полимер с модифицированными концевыми группами, включающий продукты реакции реагентов, включающих:

(i) полиформаль полиола, выбранный из полиола формулы (6), полиола формулы (7) и их комбинации

где:

каждый t независимо является целым числом, выбранным из 1-50;

каждый u независимо выбран из 1-2;

каждый R3 независимо выбран из С2-6 алкандиилом;

каждый R4 независимо выбран из водорода, C1-6 алкила, С7-12 фенилалкила, замещенного С7-12 фенилалкила, С6-12 циклоалкилалкила, замещенного С6-12 циклоалкилалкила, С3-12 циклоалкила, замещенного С3-12 циклоалкила, С6-12 арила и замещенного С6-12 арила; В представляет ядро z-валентного полиола B(OH)z, где z представляет собой целое число 3-6; и

(ii) соединение, включающее концевую группу, выбранную из этиленненасыщенной группы, изоцианатной группы и эпоксидной группы; и группы, которая может вступать в реакцию с концевыми гидроксильными группами полиолов формулы (6) и формулы (7); и (b) полиамин формулы (1):

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

каждый А независимо является амино-замещенным фенилом;

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и C1-3 алкила.

В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предложены аддукты политиоэфиров с концевыми аминогруппами, выбранными из аддукта формулы (13), аддукта формулы (14) и их комбинации:

где:

каждый R15 независимо выбран из С2-10 алкандиила, С2-10 оксиалкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, С5-8 гетероциклоалкандиила и -[-(CHR17)s-X-]q-(CHR17)r-; где

каждый R17 независимо выбран из водорода и метила;

каждый X независимо выбран из О, S, -NH- и -NR-,

где R выбран из водорода и метила;

s является целым числом 2-6;

q является целым числом 1-5; и

r является целым числом 2-10;

каждый R16 независимо выбран из С3-20 алкандиила и С3-20 оксиалкандиила;

В представляет собой ядро z-валентного полифункционализующего агента B(V)z, где:

z является целым числом 3-6; и

каждый V включает группу, реагирующую с эпоксидной группой;

каждый V′ включает группу, получающуюся по реакции V с эпоксидной группой; и каждый F независимо является группой формулы (1′) с концевой аминогруппой:

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

А является амино-замещенным фенилом;

-А′- является

;

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила.

В четвертом аспекте настоящего изобретения предложены аддукты политиоэфиров с концевыми аминогруппами, включающие продукты реакции реагентов, включающих: (а) политиоэфир с концевыми эпоксидными группами, выбранный из политиоэфира формулы (15), политиоэфира формулы (16) и их комбинации:

где:

каждый R15 независимо выбран из С2-10 алкандиила, С2-10 оксиалкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, С5-8 гетероциклоалкандиила и

-[-(CHR17)s-X-]q-(CHR17)r-; где

каждый R17 независимо выбран из водорода и метила;

каждый X независимо выбран из О, S, -NH- и -NR-,

где R выбран из водорода и метила;

s является целым числом 2-6;

q является целым числом 1-5; и

r является целым числом 2-10;

каждый R16 независимо выбран из С3-20 алкандиила и С3-20 оксиалкандиила;

В представляет собой ядро z-валентного полифункционализующего агента B(V)z, где:

z является целым числом 3-6; и

V включает группу, которая реагирует с эпоксидной группой; и

V′ включает группу, получающуюся по реакции V с эпоксидной группой; и

(b) полиамин формулы (1):

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

каждый А независимо является амино-замещенным фенилом;

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила.

В пятом аспекте настоящего изобретения предложены аддукты политиоэфиров с концевыми аминогруппами, выбранные из аддукта формулы (20), аддукта формулы (21) и их комбинации:

где:

D имеет структуру формулы (22);

где:

каждый R24 независимо выбран из С2-6 алкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, -[(CH2)s-X-]q-(CH2)r- и -[(CH2)s-X-]q-(CH2)r-, где, по меньшей мере, одна -СН2- группа замещена метальной группой;

каждый R25 независимо выбран из С2-6 алкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, С5-8 гетероциклоалкандиила и -[(CH2)s-X-]q-(CH2)r;

каждый X независимо выбран из -O-, -S- и -NR-,

где R выбран из водорода и метила;

каждый b независимо является целым числом 0-10;

каждый с независимо является целым числом 1-60;

каждый s независимо является целым числом 2-6;

каждый q независимо является целым числом 0-5; и

каждый r независимо является целым числом 2-10;

каждый а независимо выбран из 0 и 1;

каждый R22 независимо является -S-(CH2)2-[O-R25]b-O-;

каждый R23′ независимо выбран из -S- и -S-(CH2)2+d-O-R26′-, когда а равен 0 или из -(СН2)2-S-R26′-, когда а равен 1, где:

каждый d независимо является целым числом 0-10; и

каждый R26′ независимо выбран из C1-6 алкандиила и замещенного C1-6 алкила, где, по меньшей мере, один заместитель выбран из -О- и -NR-, где R выбран из водорода и C1-6 алкила;

В является ядром z-валентного полифункционализующего агента B(R)z где:

каждый R независимо выбран из группы, включающей концевую группу, которая реагирует с -SH группой и группой, включающей концевую группу, которая реагирует с -СН=СН2 группой; и

z является целым числом 3-6;

каждый R30 является группой, выбранной из группы, полученной из диизоцианата и

фрагмента, полученного из эталенненасыщенной группы; и

каждый F независимо является группой формулы (1′) с концевой аминогруппой

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

А является амино-замещенным фенилом;

-А′- является

;

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и C1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и C1-3 алкила.

В шестом аспекте настоящего изобретения предложены аддукты политиоэфиров с концевыми аминогруппами, включающие продукты реакции реагентов, включающих:

(а) политиоэфир с концевыми изоцианатными группами, включающий продукты реакции реагентов, включающих:

(i) политиоэфир выбранный из политиоэфира формулы (23), политиоэфира формулы (24) и их комбинации:

где:

D имеет структуру формулы (22);

где:

каждый R24 независимо выбран из С2-6 алкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, -[(CH2)s-X-]q-(CH2)r-, and -[(CH2)s-X-]q-(CH2)r-, где, по меньшей мере, одна -СН2- группа замещена метальной группой;

каждый R25 независимо выбран из С2-6 алкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, С5-8 гетероциклоалкандиила и -[(CH2)s-X-]q-(CH2)r-;

каждый X независимо выбран из -О-, -S- и -NR-, где R выбран из водорода и метила;

каждый b независимо является целым числом 0-10;

каждый с независимо является целым числом 1-60;

каждый s независимо является целым числом 2-6;

каждый q независимо является целым числом 0-5; и

каждый r независимо является целым числом 2-10;

каждый а независимо выбран из 0 и 1;

каждый R22 независимо является -S-(CH2)2-[O-R25]b-O-;

каждый R23 независимо выбран из - SH и -S-(CH2)2+d-O-R26, когда а равен 0 или из -(СН2)2-S-R26, когда а равен 1, где:

каждый d независимо является целым числом 0-10; и

каждый R26 независимо выбран из C1-6 алкила и замещенного C1-6 алкила, где, по меньшей мере, один заместитель выбран из -ОН и -NHR, где R выбран из водорода и C1-6 алкила;

В является ядром z-валентного полифункционализующего агента B(R)z где:

каждый R независимо выбран из группы, включающей концевую группу, которая реагирует с -SH группой и группой, включающей концевую группу, которая реагирует с -СН=СН2 группой; и

z является целым числом 3-6; и

(ii) диизоцианат; и

(b) полиамин формулы (1):

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

каждый А независимо является амино-замещенным фенилом;

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила.

В седьмом аспекте настоящего изобретения предложены композиции, включающие продукты реакции реагентов, включающих (а) аддукт с концевыми аминогруппами настоящего изобретения; и (b) форполимер с концевыми изоцианатными группами.

В восьмом аспекте настоящего изобретения предложены композиции, включающие продукты реакции реагентов, включающих: (а) изоцианатный форполимер, выбранный из форполимера полиформаля с концевыми изоцианатными группами, форполимера политиоэфира с концевыми изоцианатными группами и их комбинацию; и (b) полиамин формулы (1):

где:

m является целым числом 0-4;

каждый n независимо является целым числом 1-4;

каждый p независимо является целым числом 1-4;

каждый А независимо является амино-замещенным фенилом;

каждый Y независимо выбран из О и S;

каждый R1 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила; и

каждый R2 независимо выбран из водорода и С1-3 алкила.

В девятом аспекте настоящего изобретения предложены герметезированные отверстия, которые герметизируют с помощью герметика, включающего композицию, включающую эластичный полиамин и/или эластичный аддукт с концевыми аминогруппами и форполимер с концевыми изоцианатными группами.

В десятом аспекте настоящего изобретения предложены способы герметизации отверстий, включающие нанесение герметика, включающего композицию, содержащую эластичный полиамин и/или эластичный аддукта с концевыми аминогруппами и форполимер с концевыми изоцианатными группами.

Настоящее изобретение также относится к способам получения эластичных полиаминов, эластичных аддуктов с концевыми аминогруппами и их композициям, таких как композиции герметика, включая композиции герметика для аэрокосмической отрасли.

Специалистам в данной области техники понятно, что чертежи, описанные в заявке, предназначены только для иллюстративных целей. Чертежи не предназначены для ограничения объема притязаний настоящего изобретения.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 представляет пример реакции получения форполимера тиодигликоль полиформаль-изоцианата с концевой 4,4′-метилендициклогексилдиизоцианатной группой (H12MDI).

Осуществление изобретения

Тире (″-″), которое находится не между двумя буквами или символами используется для указания точки присоединения заместителя или между двумя атомами. Например, -CONH2 связана с другой химической группой через атом углерода.

″Активированный изоцианат с этиленовой ненасыщенностью″ относится к соединению, содержащему этиленненасыщенную группу и изоцианатную группу, в которой двойная связь является электронодефицитной, так, что она активирована относительно реакции присоединения по Михаэлю, т.е. двойная связь является акцептором Михаэля.

″Альдегид″ относится к соединению формулы CH(O)R, где R является водородом или углеводородной группой, такой как алкильная группа, как определено в описании. В некоторых осуществлениях, альдегид представляет собой С1-10 альдегид, C1-6 альдегид, С1-4 альдегид, С1-3 альдегид и в некоторых осуществлениях C1-2 альдегид. В некоторых осуществлениях альдегид является формальдегидом. В некоторых осуществлениях R альдегида выбран из водорода, C1-6 алкила, С7-12 фенилалкила, замещенного С7-12 фенилалкила, С6-12 циклоалкилалкила, замещенного С6-12 циклоалкилалкила, С3-12 циклоалкила, замещенного С3-12 циклоалкила, С6-12 арила и замещенного С6-12 арила.

″Алкандиил″ обозначает бирадикал ациклической углеводородной группы с насыщенной, разветвленной или прямой цепью, имеющей, например, 1-18 атомов углерода (C1-8), 1-14 атомов углерода (С1-14), 1-6 атомов углерода (C1-6), 1-4 атомов углерода (С1-4) или 1-3 атома угледа (С1-3). В некоторых осуществлениях алкандиил является C2-14 алкандиилом, С2-10 алкандиилом, С2-8 алкандиилом, С2-6 алкандиилом, С2-4 алкандиилом и в некоторых осуществлениях С2-3 алкандиилом. Примеры алкандиильной групп включают метан-диил (-СН2-), этан-1,2-диил (-СН2СН2-), пропан-1,3-диил и изо-пропан-1,2-диил (например, -СН2СН2СН2- и -СН(СН3)СН2-), бутан-1,4-диил (-СН2СН2СН2СН2-), пентан-1,5-диил (-СН2СН2СН2СН2СН2-), гексан -1,6-диил (-СН2СН2СН2СН2СН2СН2-), гептан- 1,7-диил, октан-1,8-диил, нонан-1,9-диил, декан-1,10-диил, до декан-1,12-диил и т.п.

″Алканциклоалкан″ относится к насыщенной углеводородной группе, имеющей одну или несколько циклоалкильных и/или циклоалкандиильных групп и одну или нескольких алкильных и/или алкандиильных групп, где циклоалкил, циклоалкандиил, алкил, и алкандиил соответствуют определению в описании. В некоторых осуществлениях каждая циклоалкильная и/или циклоалкандиильная группа(ы) представляет собой С3-6, C5-6 и в некоторых осуществлениях, циклогексил или циклогександиил. В некоторых осуществлениях каждая алкильная и/или алкандиильная группа(ы) представляет собой C1-6, С1-4, С1-3 и в определенных осуществлениях метил, метандиил, этил или этан-1,2-диил. В некоторых осуществлениях группа алканциклоалкана представляет собой С4-18 алканциклоалкан, С4-16 алканциклоалкан, С4-12 алканциклоалкан, С4-8 алканциклоалкан, С6-12 алканциклоалкан, С6-10 алканциклоалкан и в некоторых осуществлениях С6-9 алканциклоалкан. Примеры группы алканциклоалкана включают 1,1,3,3-тетраметилциклогексан и циклогексилметан.

″Алканциклоалкандиил″ относится к бирадикалу группы алканциклоалкана. В некоторых осуществлениях алканциклоалкандиильная группа представляет собой С4-18 алканциклоалкандиил, С4-16 алканциклоалкандиил, С4-12 алканциклоалкандиил, С4-8 алканциклоалкандиил, С6-12 алканциклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил и в некоторых осуществлениях С6-9 алканциклоалкандиил. Примеры алканциклоалкандиильных групп включают 1,1,3,3-тетраметилциклогексан-1,5-диил и циклогексилметан-4,4′-диил.

″Алканарен″ относится к углеводородной группе с одной или несколькими арильными и/или арендиильными группами и одной или несколькими алкильными и/или алкандиильными группами, где арильная, арендиильная, алкильная и алкандиильная соответствуют определению в описании. В некоторых осуществлениях каждая арильная и/или арендиильная группа(ы) является С6-12, С6-10 и в определенных осуществлениях фенилом или бензолдиилом. В некоторых осуществлениях каждая алкильная и/или алкандиильная группа(ы) представляет собой C1-6, С1-4, С1-3 и в определенных осуществлениях метил, метандиил, этил или этан-1,2-диил. В некоторых осуществлениях группа алканарена представляет собой С4-18 алканарен, С4-16 алканарен, С4-12 алканарен, С4-8 алканарен, С6-12 алканарен, С6-10 алканарен и в некоторых осуществлениях С6-9 алканарен. Примеры групп алканарена включают дифенилметан.

″Алканарендиил″ относится к бирадикалу группы алканарена. В некоторых осуществлениях алканарендиильная группа представляет собой С4-18 алканарендиил, С4-16 алканарендиил, С4-12 алканарендиил, С4-8 алканарендиил, С6-12 алканарендиил, С6-10 алканарендиил и в некоторых осуществлениях С6-9 алканарендиил. Примеры алканарендиильных групп включают дифенилметан-4,4′-диил.

″Алканциклоалкан″ относится к насыщенной углеводородной группе, имеющей одну или несколько циклоалкильных и/или циклоалкандиильных групп и одну или несколько алкильных и/или алкандиильных группы, где циклоалкил, циклоалкандиил, алкил, и алкандиил соответствуют определению в описании. В некоторых осуществлениях каждая циклоалкильная и/или циклоалкандиильная группа(ы) представляет собой С3-6, С5-6 и в некоторых осуществлениях циклогексил или циклогександиил. В некоторых осуществлениях каждая алкильная и/или алкандиильная группа(ы) представляет собой C1-6, С1-4, С1-3 и в определенных осуществлениях, метил, метандиил, этил или этан-1,2-диил. В некоторых осуществлениях группа алканциклоалкана представляет собой С4-18 алканциклоалкан, С4-16 алканциклоалкан, С4-12 алканциклоалкан, С4-8 алканциклоалкан, С6-12 алканциклоалкан, С6-10 алканциклоалкан и в некоторых осуществлениях С6-9 алканциклоалкан. Примеры групп алканциклоалкана включают 1,1,3,3-тетраметилциклогексан и циклогексилметан.

″Алканциклоалкандиил относится к бирадикалу группы алканциклоалкана. В некоторых осуществлениях алканциклоалкандиильная группа представляет собой С4-18 алканциклоалкандиил, С4-16 алканциклоалкандиил, С4-12 алканциклоалкандиил, С4-8 алканциклоалкандиил, С6-12 алканциклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил и в некоторых осуществлениях С6-9 алканциклоалкандиил. Примеры алканциклоалкандиильных групп включают 1,1,3,3-тетраметилциклогексан-1,5-диил и циклогексилметан-4,4′-диил.

″Алкокси″ относится к группе -OR, где R представляет собой алкил в соответствии с определением в описании. Примеры алкоксигрупп включают метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси и н-бутокси. В некоторых осуществлениях алкоксигруппа представляет собой C1-8 алкокси, С1-6 алкокси, С1-4 алкокси и в некоторых осуществлениях C1-3 алкокси.

″Алкил″ относится к монорадикалу ациклической углеводородной группы с насыщенной, разветвленной или прямой цепью, имеющей, например, 1-20 атомов углерода, 1-10 атомов углерода, 1-6 атомов углерода, 1-4 атомов углерода или 1-3 атомов углерода. В некоторых осуществлениях алкильная группа представляет собой С2-6 алкил, С2-4-алкил и в определенных осуществлениях С2-3 алкил. Примеры алкильных групп включают метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил, н-гексил, н-децил, тетрадецил и т.п. В некоторых осуществлениях алкильная группа представляет собой С2-6 алкил, С2-4 алкил и в определенных осуществлениях С2-3 алкил.

″Арендиил″ относится к бирадикалу моноциклической или полициклической ароматической группы. Примеры арендиильной группы включают бензол-диил и нафталин-диил. В некоторых осуществлениях арендиильная группа представляет собой С6-12 арендиил, С6-10 арендиил, С6-9 арендиил и в некоторых осуществлениях бензол-диил.

″Арил″ относится к одновалентному ароматическому углеводородному радикалу, полученному удалением одного атома водорода от одного атома углерода исходной ароматической кольцевой системы. Арил включает 5- и 6-членные карбоциклические ароматические кольца, например, бензол; бициклические кольцевые системы, где, по меньшей мере, одно кольцо является карбоциклическим и ароматическим, например, нафталин, индан и тетралин; и трициклические кольцевые системы, где, по меньшей мере, одно кольцо является карбоциклическим и ароматическим, например, флуорен. Арил включает в себя несколько кольцевых систем, имеющих, по меньшей мере, одно карбоциклическое ароматическое кольцо, конденсированное, по меньшей мере, с одним карбоциклическим ароматическим кольцом, циклоалкильным кольцом или гетероциклоалкильным кольцом. Например, арил включает 5- и 6-членные карбоциклические ароматические кольца, конденсированные с 5- 7-членным гетероциклоалкильным кольцом, содержащим один или несколько гетероатомов, выбранных из N, О и S. В таких конденсированных, бициклических кольцевых системах, где только один из колец является карбоциклическим ароматическим кольцом, точка присоединения может быть в карбоциклическом ароматическом кольце или гетероциклоалкильном кольце. Примеры арильных групп включают, но не ограничиваются группами, полученными из ацеантрилена, аценафтилена, ацефенантрилена, антрацена, азулена, бензола, хризена, коронена флуорантена, флуорена, гексацена, гексафена, гексалена, as-индацена, s-индацена, индана, индена, нафталина, октацена, октафена, окталена, овалена, пента-2,4-диена, пентацена, пенталена, пентафена, перилена, феналена, фенантрена, пицена, плейадена, пирена, пирантрена, рубицена, трифенилена, тринафталина и т.п. В некоторых осуществлениях арильная группа может иметь 6-20 атомов углерода и в определенных осуществлениях 6-12 атомов углерода. Однако арил не охватывает или перекрывает каким-либо образом гетероарил, отдельно определенный в описании. Таким образом, система с несколькими кольцами, в которой одно или несколько карбоциклических ароматических колец конденсировано с ароматическим кольцом гетероциклоалкила, является гетероарилом, но не арилом, определенным в описании. В некоторых осуществлениях арильная группа представляет собой фенил.

″Циклоалкандиил″ относится к бирадикалу насыщенной моноциклической или полициклической углеводородной группе. В некоторых осуществлениях циклоалкандиильная группа представляет собой С3-12 циклоалкандиил, С3-8 циклоалкандиил, С3-6 циклоалкандиил и в некоторых осуществлениях С5-6 циклоалкандиил. Примеры циклоалкандиильных групп включают циклогексан-1,4-диил, циклогексан-1,3-диил и циклогексан-1,2-диил.

″Циклоалкил″ относится к насыщенной моноциклической или полициклической углеводородной монорадикальной группе. В некоторых осуществлениях циклоалкильная группа представляет собой С3-12 циклоалкил, С3-8 циклоалкил, С3-6 циклоалкил и в некоторых осуществлениях С5-6 циклоалкил.

″Циклоалкилалкил″ относится к алкильной группе, в которой один из атомов водорода замещен циклоалкильной группой. В некоторых осуществлениях циклоалкилалкильной группы атом водорода на концевом атоме углерода алкильной группы замещен циклоалкильной группой. В некоторых осуществлениях циклоалкил алкила циклоалкильная группа представляет собой С3-6 циклоалкильную группу, в некоторых осуществлениях С5-6 циклоалкильную группу и в некоторых осуществлениях циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. В некоторых осуществлениях алкандиильная часть циклоалкилалкильной группы может быть, например, С1-10 алкандиилом, C1-6 алкандиилом, С1-4 алкандиилом, С1-6 алкандиилом, пропан-1,3-диплом, этан-1,2-диилом или метан-диплом. В некоторых осуществлениях циклоалкилалкильная группа представляет собой С4-16 циклоалкилалкил, С4-12 циклоалкилалкил, С4-10 циклоалкилалкил, С6-12 циклоалкилалкил или С6-9 циклоалкилалкил. Например, С6-9 циклоалкилалкил включает С1-3 алкильную группу, связанную с циклопентилом или циклогексилом.

Группа ″циклоалкилалкана″ относится к ациклической углеводородной группе с насыщенной, разветвленной или прямой цепью, в которой один из атомов водорода замещен группой циклоалкана. В некоторых осуществлениях группы циклоалкилалкана атом водорода на концевом атоме углерода линейного группы алкана замещен циклоалкильной группой. В некоторых осуществлениях циклоалкильная группа представляет собой С3-6 циклоалкильную группу, в некоторых осуществлениях С5-6 циклоалкильную группу и в некоторых осуществлениях циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Часть, представляющая алкан группы циклоалкилалкана, может быть, например, С1-10 алканом, С1-6 алканом, С1-4 алканом, С1-3 алканом, пропаном, этаном или метаном. В некоторых осуществлениях группа циклоалкилалкана представляет собой С4-16 циклоалкилалкан, С4-12 циклоалкилалкан, С4-10 циклоалкилалкан, С6-12 циклоалкилалкан или С6-9 циклоалкилалкан. Например, С6-9 циклоалкилалкан включает С1-3 алкильную группу, связанную с циклопентилом или циклогексилом.

″Группа, производная диизоцианата″ относится к группе, в которой одна или обе концевых изоцианатных групп исходного диизоцианата образуют уретановую (-О-С(О)-N(R)-), тиоуретановую (-S-C(O)-N(R)-) или мочевинную связь (-N(R)-C(O)-N(R)-). Группа, производная диизоцианата, включает группы, полученные из алифатических диизоцианатов и групп, полученных из ароматических диизоцианатов. В некоторых осуществлениях группа, полученная из диизоцианата, представляет собой группу, производную алифатического диизоцианата и в некоторых осуществлениях группа, производная диизоцианата, представляет собой группу, полученный из ароматического диизоцианата. Например, группа, полученная из 2,6-диизоцианатотолуола, имеет структуру:

или

где группа связана с -O-, -S- или -NR- группой и является результатом реакции изоцианатной группы с гидроксильной группой, тиольной группой или аминогруппой.

Примеры алифатических диизоцианатов включают 1,6-гексаметилендиизоцианат, 1,5-диизоцианато-2-метилпентан, метил-2,6-диизоцианатогексаноат, бис(изоцианатометил)циклогексан, 1,3-бис(изоцианатометил)циклогексан, 2,2,4-триметилгексан-1,6-диизоцианат, 2,4,4-триметилгексан-1,6-диизоцианат, 2,5(6)-бис(изоцианатометил)цикло[2.2.1.]гептан, 1,3,3-триметил-1-(изоцианатометил)-5-изоцианатоциклогексан, 1,8-диизоцианато-2,4-диметилоктан, октагидро-4,7-метано-1Н-индендиметилдиизоцианат и 1,1′-метилен-бис(4-изоцианатоциклогексан) и 4,4-метилендициклогексилдиизоцианат (H12MDI). Примеры ароматических диизоцианатов включают 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат (2,6-TDI), 2,4-толуолдиизоцианат (2,4-TDI), смесь 2,4-TDI и 2,6-TDI, 1,5-диизоцианатонафталин, дифенилоксид-4,4′-диизоцианат, 4,4′-метилендифенилдиизоцианат (4,4-MDI), 2,4′-метилендифенилдиизоцианат (2,4-MDI), 2,2′-диизоцианатодифенилметан (2,2-MDI), дифенилметандиизоцианат (MDI), 3,3′-диметил-4,4′-бифениленизоцианат, 3,3′-диметокси-4,4′-бифенилендаизоцианат, 1-[(2,4-диизоцианатофенил)метил]-3-изоцианато-2-метилбензол и 2,4,6-триизопропил-м-фенилендиизоцианат.

[042] Примеры ароматических диизоцианатов, в которых изоцианатные группы не присоединены непосредственно к ароматическому кольцу, включают бис(изоцианатоэтил)бензол, α,α,α′,α′-тетраметилксилолдаизоцианат, 1,3-бис(1-изоцианато-1-метилэтил)бензол, бис(изоцианатобутил)бензол, бис(изоцианатометил)нафталин, бис(изоцианатометил)дифениловый эфир, бис(изоцианатоэтил)фталат и 2,5-ди(изоцианатометил)фуран. Ароматические диизоцианаты с изоцианатными группами непосредственно присоединенными к ароматическому кольцу включают фенилендиизоцианат, этилфенилендиизоцианат, изопропилфенилендиизоцианат, диметилфенилендиизоцианат, диэтилфенилендиизоцианат, диизопропилфенилендиизоцианат, нафталиндиизоцианат, метилнафталиндиизоцианат, бифенилдиизоцианат, 4,4′-дифенилметандиизоцианат, бис(3-метил-4-изоцианатофенил)метан, бис(изоцианатофенил)этилен, 3,3′-диметокси-бифенил-4,4′-диизоцианат, диизоцианат дифенилового эфира, бис(изоцианатофениловый эфир) этиленгликоля, бис(изоцианатофениловый эфир)-1,3-пропиленгликоля, бензофенондиизоцианат, карбазолдиизоцианат, этилкарбазолдиизоцианат, дихлоркарбазолдиизоцианат, 4,4′-дифенилметандиизоцианат, п-фенилендиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат.

Примеры алициклических диизоцианатов включают изофорондиизоцианат, циклогександиизоцианат, метилциклогександиизоцианат, бис(изоцианатометил)циклогексан, бис(изоцианатоциклогексил)метан, бис(изоцианатоциклогексил)-2,2-пропан, бис(изоцианатоциклогексил)-1,2-этан, 2-изоцианатометил-3-(3-изоцианатопропил)-5-изоцианатометил-бицикло[2.2.1]гептан, 2-изоцианатометил-3-(3-изоцианатопропил)-6-изоцианатометил-бицикло[2.2.1]-гептан, 2-изоцианатометил-2-(3-изоцианатопропил)-5-изоцианатометил-бицикло[2.2.1]гептан, 2-изоцианатометил-2-(3-изоцианатопропил)-6-изоцианатометил-бицикло[2.2.1]-гептан, 2-изоцианатометил-3-(3-изоцианатопропил)-6-(2-изоцианатоэтил)бицикло[2.2.1]-гептан, 2-изоцианатометил-2-(3-изоцианатопропил)-5-(2-изоцианатоэтил)-бицикло[2.2.1]-гептан и 2-изоцианатометил-2-(3-изоцианатопропил)-6-(2-изоцианатоэтил)-бицикло-[2.2.1]-гептан.

″Группа, полученная из активированного этиленненасыщенного моноизоцианата″ относится к группе, в которой изоцианатная группа исходного активированного этиленнненасыщенного моноизоцианата образует уретановую, тиоуретановую или мочевинную связь и активированная этиленненасыщенная группа связана с другим фрагментом или не связана с другим фрагментом. В некоторых осуществлениях группа, полученная из активированного этиленненасыщенного изоцианата, относится к группе, в которой изо