Сформированная из рулона емкость с улучшенными свойствами открывания благодаря вытягивающей тепловой обработке полимерных слоев
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к емкостям из многослойных полимерных материалов для хранения продуктов и касается способа изготовления отделяющей внутреннюю полость от окружающей среды емкости. Емкость частично образована из плоского комбинированного материала, включает в себя следующие этапы: обеспечение использования плоского комбинированного материала в рулоне; образование емкости из плоского комбинированного материала из рулона; закрывание емкости. При этом плоский комбинированный материал в качестве составных частей содержит: обращенный к окружающей среде наружный полимерный слой; следующий за наружным полимерным слоем по направлению к внутренней полости емкости несущий слой; следующий за несущим слоем по направлению к внутренней полости емкости барьерный слой; следующий за барьерным слоем по направлению к внутренней полости емкости адгезионный слой; следующий за адгезионным слоем по направлению к внутренней полости емкости внутренний полимерный слой. Плоский комбинированный материал в рулоне является получаемым при помощи способа, включающего в себя следующие этапы: обеспечение использования заготовки комбинированного материала, содержащей по меньшей мере несущий слой; нанесение адгезионного слоя и внутреннего полимерного слоя посредством экструзии слоев; наматывание плоского комбинированного материала в рулон. Внутренний полимерный слой, или по меньшей мере адгезионный слой, или по меньшей мере оба этих слоя во время нанесения подвергают вытягиванию, причем несущий слой имеет отверстие, которое перекрыто по меньшей мере барьерным слоем, адгезионным слоем и внутренним полимерным слоем, являющимися покровными слоями отверстия. По меньшей мере один из покровных слоев отверстия, содержащих вытянутый полимер, подвергают термической обработке. Изобретение обеспечивает создание плоского комбинированного материала из широкого ряда полимеров для изготовления емкости, обладающей высокой герметичностью и хорошими свойствами открывания. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 8 ил.
Реферат
Настоящее изобретение в целом относится к способу изготовления емкости, отделяющей внутреннюю полость от окружающей среды, которая по меньшей мере частично образована из плоского комбинированного материала, включающему в себя следующие этапы:
(I) обеспечение использования плоского комбинированного материала в рулоне;
(II) образование емкости из плоского комбинированного материала из рулона;
(III) закрывание емкости.
С давних пор консервирование пищевых продуктов, как пищевых продуктов для потребления людьми, так и пищевых продуктов для животных, осуществляют посредством того, что их хранят либо в металлической банке, либо в закрытой крышкой стеклянной банке. При этом сохраняемость может быть увеличена, например, посредством того, что пищевой продукт и емкость, в данном случае, стеклянную банку или же металлическую банку, в каждом случае соответственно как можно более тщательно стерилизуют, а затем емкость заполняют пищевым продуктом и ее закрывают. Однако эти оправдавшее себя в течение длительного времени мероприятия для увеличения сохраняемости пищевых продуктов имеют ряд недостатков, например требующуюся повторно дополнительную стерилизацию.
Кроме того, металлические и стеклянные банки вследствие их по существу цилиндрической формы имеют тот недостаток, что невозможно очень плотное и компактное хранение. К тому же, металлические и стеклянные банки имеют значительную собственную массу, что приводит к повышенным затратам энергии при транспортировке. Кроме того, для изготовления стекла, белой жести или алюминия, даже если применяемое для этого сырье получают из вторичной переработки, необходимы достаточно высокие затраты энергии. Для стеклянных банок осложняющим образом добавляются повышенные затраты на транспортировку, так как их преимущественно предварительно изготавливают на стекольном заводе, а затем они должны транспортироваться с использованием значительного объема транспортировки на предприятие, расфасовывающее пищевые продукты. Кроме того, стеклянные и металлические банки могут открываться лишь со значительными затратами усилий или с помощью инструментов и, таким образом, весьма затруднительно. В металлических банках добавляется опасность травмирования острыми краями, образующимися при открывании. В стеклянных банках добавляется то, что при заполнении или открывании заполненных банок в пищевой продукт могут попадать стеклянные осколки, которые в наихудшем случае могут привести к внутренним травмам при потреблении пищевого продукта.
По состоянию техники известны другие упаковочные системы для хранения пищевых продуктов в течение длительного промежутка времени, по возможности без вреда для них. При этом речь идет о емкостях, изготавливаемых из плоских комбинированных материалов, зачастую называемых также слоистыми материалами. Такие плоские комбинированные материалы часто состоят из термопластичного полимерного слоя, несущего слоя, преимущественно состоящего из картона или бумаги, промежуточного адгезионного слоя, барьерного слоя и дополнительного полимерного слоя, как описано, в том числе, в WO 90/09926 А2.
Эти емкости из слоистых материалов уже имеют много преимуществ по сравнению с традиционными стеклянными и металлическими банками. Тем не менее, для этих упаковочных систем также имеются возможности улучшения.
Так, например, емкости из слоистых материалов зачастую отличаются тем, что с целью лучшей возможности открывания они имеют отверстия для соломинки для питья или перфорацию. Их изготавливают посредством того, что, например, в картоне, применяемом для изготовления слоистого материала, выполняют отверстия, над которыми затем наносят следующие слои слоистого материала с образованием покровных слоев, перекрывающих область отверстия. Эта область отверстия может быть снабжена закрывающим устройством, которое при приведении в действие вдавливает покровные слои отверстия в емкость или вырывает их вверх. При необходимости в такую область отверстия может быть также просто вдавлена соломинка для питья. Такие области отверстия известны, например, из ЕР-А-1570660 или ЕР-А-1570661. Наряду с такими областями отверстия, выполненными, например, в качестве отверстия для соломинки для питья, емкости из слоистых материалов могут быть также снабжены перфорацией, которая обеспечивает возможность открывания емкости путем частичного разрывания слоистого материала вдоль перфорации. Такая перфорация может выполняться в готовом слоистом материале, например, при помощи лазерного луча, посредством того, что лазерный луч точечно удаляет наружный полимерный слой и несущий слой с образованием множества отверстий.
Недостаток известных до сих пор по состоянию техники емкостей из слоистых материалов, которые имеют такие области отверстия, состоит, в частности, в том, что при открывании емкости, будь то путем приведения в действие закрывающего устройства, путем введения соломинки для питья или путем разрывания вдоль перфорации, перекрывающие область отверстия покровные слои, которые обычно включают в себя по меньшей мере барьерный слой, а также расположенные под ним, то есть по направлению к расфасованному пищевому продукту, слои, которые нанесены на барьерный слой, могут отделяться от остального слоистого материала лишь в недостаточной степени. Зачастую при этом происходит образование нитей термопластичных полимерных слоев. Это приводит к ухудшению опорожнения емкости. В ЕР-А-1570660 или ЕР-А-1570661 делались попытки устранить эти недостатки путем выбора определенных полимеров, а именно полиолефина, изготовленного при помощи металлоценов.
В общей сложности задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы по меньшей мере частично устранить недостатки, известные по состоянию техники.
Одна задача изобретения состоит в том, чтобы создать способ, при помощи которого при высоких скоростях изготовления плоского комбинированного материала могут применяться не только некоторые определенные полимеры, но и целый ряд полимеров, и, несмотря на это, обеспечиваются хорошие свойства открывания и опорожнения емкости.
Кроме того, задача изобретения состоит в том, чтобы обеспечить создание плоского комбинированного материала вместе со способом его изготовления для емкости, обладающей высокой герметичностью, при этом плоский комбинированный материал может изготавливаться с высокой скоростью.
Далее, задача изобретения состоит в том, чтобы обеспечить создание плоского комбинированного материала вместе со способом его изготовления для емкости, обладающей хорошими свойствами открывания, которое происходит при помощи открываемых крышек или перфорации. Здесь также имеет значение высокая скорость при изготовлении комбинированного материала.
В отношении свойств открывания должно быть, в частности, предотвращено образование полимерных нитей. Такие нити наблюдаются, например, при открывании перфорации. В частности, в содержащих жидкость емкостях это зачастую приводит к нежелательному налипанию жидкости на эти нити, что приводит к нечеткому выливанию с потеками. Кроме того, натянутые над отверстием в виде перемычки нити могут привести к задерживанию ими пищевого продукта.
Вклад в решение по меньшей мере одной из упомянутых выше задач вносят предметы независимых пунктов формулы изобретения. Предметы зависимых пунктов формулы изобретения представляют собой предпочтительные варианты выполнения этих решений.
В частности, вклад в решение упомянутых выше задач вносит способ изготовления отделяющей внутреннюю полость от окружающей среды емкости, по меньшей мере частично образованной из плоского комбинированного материала, включающий в себя следующие этапы способа:
(I) обеспечение использования плоского комбинированного материала в рулоне;
(II) образование емкости из плоского комбинированного материала из рулона;
(III) закрывание емкости;
при этом плоский комбинированный материал в качестве составных частей содержит:
- обращенный к окружающей среде наружный полимерный слой;
- следующий за наружным полимерным слоем по направлению к внутренней полости емкости несущий слой;
- следующий за несущим слоем по направлению к внутренней полости емкости барьерный слой;
- следующий за барьерным слоем по направлению к внутренней полости емкости адгезионный слой;
- следующий за адгезионным слоем по направлению к внутренней полости емкости внутренний полимерный слой;
причем плоский комбинированный материал в рулоне является получаемым при помощи способа, включающего в себя следующие этапы:
а. обеспечение использования заготовки комбинированного материала, содержащей по меньшей мере несущий слой;
б. нанесение адгезионного слоя и внутреннего полимерного слоя посредством экструзии слоев;
в. наматывание плоского комбинированного материала в рулон;
при этом по меньшей мере внутренний полимерный слой или по меньшей мере адгезионный слой, или по меньшей мере оба этих слоя во время нанесения, в частности, на этапе б. способа, подвергают вытягиванию,
причем несущий слой имеет отверстие, которое перекрыто по меньшей мере барьерным слоем, адгезионным слоем и внутренним полимерным слоем, являющимися покровными слоями отверстия, и
причем по меньшей мере один из покровных слоев отверстия, содержащих вытянутый полимер, подвергают термической обработке.
На этапе (I) способа согласно изобретению вначале подготавливают в рулоне плоский комбинированный материал, который в качестве составных частей содержит:
- обращенный к окружающей среде наружный полимерный слой;
- следующий за наружным полимерным слоем по направлению к внутренней полости емкости несущий слой;
- следующий за несущим слоем по направлению к внутренней полости емкости барьерный слой;
- следующий за барьерным слоем по направлению к внутренней полости емкости адгезионный слой;
- следующий за адгезионным слоем по направлению к внутренней полости емкости внутренний полимерный слой.
Формулировка «следующий за слоем Х по направлению к внутренней полости емкости дальнейший слой Y», которая применена выше, должна выражать, что слой Y находится ближе к внутренней полости, чем слой X. Эта формулировка не обязательно означает, что слой Y непосредственно следует за слоем X, а включает в себя также ситуацию, при которой между слоем Х и слоем Y находятся один или несколько дополнительных слоев. Однако согласно одному особому варианту выполнения способа согласно изобретению плоский комбинированный материал отличается тем, что по меньшей мере несущий слой непосредственно следует за наружным полимерным слоем, адгезионный слой непосредственно следует за барьерным слоем, а внутренний полимерный слой непосредственно следует за адгезионным слоем.
Емкость согласно изобретению имеет по меньшей мере одну кромку, предпочтительно от 6 до 16 кромок, особенно предпочтительно от 7 до 12 кромок или более. Под кромками согласно изобретению понимают, в частности, области, которые образуются при складывании поверхности посредством накладывания двух частей этой поверхности друг на друга. В качестве примера кромок можно упомянуть продольные области соприкосновения соответственно двух поверхностей стенок емкости, имеющей по существу прямоугольную форму. Такая прямоугольная емкость имеет, как правило, 12 кромок. Стенки емкости предпочтительно представляют собой обрамленные кромками поверхности емкости. Стенки емкости согласно изобретению образованы по меньшей мере на 50%, предпочтительно по меньшей мере на 70% и более предпочтительно по меньшей мере на 90% своей поверхности из несущего слоя, являющегося составной частью плоского комбинированного материала.
В качестве наружного полимерного слоя, который обычно имеет толщину в диапазоне от 5 до 25 мкм, особенно предпочтительно в диапазоне от 8 до 20 мкм и наиболее предпочтительно в диапазоне от 10 до 18 мкм, применимы, в частности, термопластичные полимеры. В этой связи предпочтительными термопластичными полимерами являются, в частности, полимеры с температурой плавления в диапазоне от 80 до 155°C, предпочтительно в диапазоне от 90 до 145°C и особенно предпочтительно в диапазоне от 95 до 135°C.
При необходимости наружный полимерный слой наряду с термопластичным полимером может также содержать неорганический наполнитель. В качестве неорганического наполнителя применимы все представляющиеся специалисту пригодными твердые материалы, предпочтительно в форме частиц, которые в том числе приводят к улучшенному распределению тепла в полимере и, таким образом, к лучшей свариваемости полимера. Средние размеры (d50%) частиц неорганических наполнителей, определенные при помощи ситового анализа, находятся в диапазоне от 0,1 до 10 мкм, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 5 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 1 до 3 мкм. В качестве неорганических наполнителей предпочтительно применимы соли металлов или оксиды от двух- до четырехвалентных металлов. Например, здесь следует упомянуть сульфаты или карбонаты кальция, бария или магния, или двуокись титана, а предпочтительно карбонат кальция.
Однако в этой связи предпочтительно, если наружный полимерный слой содержит, соответственно по отношению ко всему своему объему, термопластичный полимер в количестве по меньшей мере 60% по объему, предпочтительно по меньшей мере 80% по объему и особенно предпочтительно по меньшей мере 95% по объему.
В качестве термопластичных полимеров для наружного полимерного слоя пригодны полимеры, полученные посредством цепной полимеризации, в частности, полиолефины, при этом предпочтительными среди них являются циклические сополимеры олефинов (СОС), полициклические сополимеры олефинов (РОС), в частности, полиэтилен и полипропилен, а особенно предпочтительным является полиэтилен. Определенные при помощи DIN 1133 (190°C/2,16 кг) скорости протекания расплава (MFR - melt flow rate) полимеров, применимых также в виде смеси, состоящей по меньшей мере двух термопластичных полимеров, находится в диапазоне от 1 до 25 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 2 до 9 г/10 мин и особенно предпочтительно в диапазоне от 3,5 до 8 г/10 мин.
Среди полиэтиленов для способа согласно изобретению предпочтительными являются HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE и РЕ, а также смеси, состоящие по меньшей мере из двух этих полимеров. Определенные при помощи DIN 1133 (190°C/2,16 кг) значения MFR этих полимеров находятся в диапазоне от 3 до 15 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 3 до 9 г/10 мин и особенно предпочтительно в диапазоне от 3,5 до 8 г/10 мин. Для наружного полимерного слоя предпочтительным является применение полиэтилена с плотностью (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 0,912 до 0,950 г/см3, значением MFR в диапазоне от 2,5 до 8 г/10 мин и температурой плавления (согласно ISO 11357) в диапазоне от 96 до 135°C. Следующие предпочтительные для наружного полимерного слоя полиэтилены предпочтительно имеют плотность (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 0,900 до 0,960 г/см3.
При необходимости на обращенной к окружающей среде стороне наружного полимерного слоя могут быть предусмотрены еще один или же несколько дополнительных слоев. В частности, на обращенную к окружающей среде сторону наружного полимерного слоя может быть еще нанесен запечатываемый слой.
В качестве несущего слоя, следующего за наружным полимерным слоем по направлению к внутренней полости емкости, может применяться любой известный специалисту пригодный для этой цели материал, который обладает достаточной прочностью и жесткостью, чтобы придать емкости такую стабильность, что в заполненном состоянии она по существу сохраняет свою форму. Наряду с рядом полимеров предпочтительными являются растительные волокнистые материалы, в частности, целлюлоза, предпочтительно проклеенная отбеленная и/или неотбеленная целлюлоза, при этом особенно предпочтительными являются бумага и картон. Поверхностная плотность несущего слоя предпочтительно находится в диапазоне от 140 до 450 г/м2, особенно предпочтительно в диапазоне от 160 до 400 г/м2, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 170 до 350 г/м2.
В качестве барьерного слоя, следующего за несущим слоем по направлению к внутренней полости емкости, может применяться любой известный специалисту пригодный для этой цели материал, который обладает достаточным преграждающим действием, в частности, по отношению к кислороду. Барьерным слоем может быть металлическая фольга, например алюминиевая фольга, металлизированная пленка или же полимерный барьерный слой.
При наличии полимерного барьерного слоя он содержит предпочтительно по меньшей мере 70% по массе, особенно предпочтительно по меньшей мере 80% по массе, и наиболее предпочтительно по меньшей мере 95% по массе полимера, который известен специалистам для этой цели, в частности, благодаря пригодным для упаковочной емкости ароматическим свойствам или же свойствам газонепроницаемости. Предпочтительно здесь применяют термопластичные полимеры. В емкости согласно изобретению может оказаться благоприятным, если полимерный барьерный слой имеет температуру плавления (согласно ISO 11357) в диапазоне от 155 до 300°C, предпочтительно в диапазоне от 160 до 280°C и особенно предпочтительно в диапазоне от 170 до 270°C. В качестве полимеров, в частности, термопластичных полимеров, здесь могут применяться полимеры, содержащие N или О, как сами по себе, так и в смеси, состоящей из двух или более полимеров. Кроме того, при наличии полимерного барьерного слоя предпочтительно, если он является как можно более однородным, и поэтому преимущественно он может получаться из расплавов, которые образуются, например, путем экструзии, в частности, экструзии слоев. В противоположность этому, полимерные барьерные слои, которые могут быть получены путем осаждения из раствора или дисперсии полимеров, являются менее предпочтительными, так как они, в частности, если осуществляется осаждение или образование из дисперсии полимера, зачастую по меньшей мере частично имеют отдельные структуры, которые по сравнению с полимерными барьерными слоями, получаемыми из расплавов, имеют менее хорошие барьерные свойства в отношении газов и влажности.
В качестве соответствующих полимеров, на которых могут быть основаны полимерные барьерные слои, применимы, в частности, полиамид (РА) или сополимер этилена и винилового спирта (EVOH) или их смесь.
В качестве полиамида применимы все полиамиды, представляющиеся специалисту пригодными для изготовления и применения в емкостях согласно изобретению. В особенности здесь следует упомянуть РА 6, РА 6.6, РА 6.10, РА 6.12, РА 11 или РА 12, или смесь, состоящую по меньшей мере из двух этих полиамидов, причем особенно предпочтительными являются РА 6 и РА 6.6, а наиболее предпочтительным является РА 6. РА 6 коммерчески доступен под торговыми марками Akulon®, Durethan® и Ultramid®. Кроме того, пригодными являются аморфные полиамиды, например, MXD6, Grivory®, а также Selar®. Молекулярная масса полиамида предпочтительно должна быть выбрана таким образом, чтобы во-первых, выбранный диапазон молекулярной массы обеспечивал возможность хорошей экструзии слоев при изготовлении плоского комбинированного материала для емкости, а во-вторых, плоский комбинированный материал обладал достаточно хорошими механическими свойствами, например, большим удлинением при разрыве, высокой износостойкостью и достаточной жесткостью для самой емкости. Отсюда получаются предпочтительные молекулярные массы, определенные как средние массы при помощи гельпроникающей хроматографии (GPC) (согласно ISO/DIS 16014-3:2003) со световым рассеиванием (ISO/DIS 16014-5:2003), находящиеся в диапазоне от 3×103 до 1×107 г/моль, предпочтительно в диапазоне от 5×103 до 1×106 г/моль и особенно предпочтительно в диапазоне от 6×103 до 1×105 г/моль. Кроме того, в связи с технологическими и механическими свойствами предпочтительно, если полиамид имеет плотность (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 1,01 до 1,40 г/см3, предпочтительно в диапазоне от 1,05 до 1,3 г/см3 и особенно предпочтительно в диапазоне от 1,08 до 1,25 г/см3. Кроме того, предпочтительно, если полиамид имеет коэффициент вязкости, определенный согласно ISO 307 в 95% серной кислоте, в диапазоне от 130 до 185 мл/г, предпочтительно в диапазоне от 140 до 180 мл/г.
В качестве сополимера этилена и винилового спирта (EVOH) могут применяться все полимеры, которые представляются специалисту пригодными для изготовления и применения емкости согласно изобретению. Примеры подходящих сополимеров этилена и винилового спирта коммерчески доступны, в том числе, под торговыми марками EVALTM фирмы EVAL Europe NV, Бельгия, во множестве различных вариантов выполнения. Особенно подходящими представляются типы EVALTM F104B, EVALTM LR101B или EVALTM LR171B.
Подходящие типы сополимеров этилена и винилового спирта отличаются по меньшей мере одним, а особенно предпочтительно, всеми следующими свойствами:
- содержание этилена в диапазоне от 20 до 60 молярных %, предпочтительно от 25 до 45 молярных %,
- плотность (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 1,0 до 1,4 г/см3, предпочтительно от 1,1 до 1,3 г/см3,
- точка плавления (согласно ISO 11357) в диапазоне от 115 до 235°C, предпочтительно от 165 до 225°C,
- значение MFR (согласно ISO 1133: 210°C/2,16 кг при температуре плавления EVOH менее 210°C, и 230°C/2,16 кг при температуре плавления EVOH в диапазоне от 210 до 230°C) в диапазоне от 1 до 20 г/10 мин, предпочтительно от 2 до 15 г/10 мин,
- коэффициент проницаемости для кислорода (согласно ISO 14663-2, приложение С, при 20°C и относительной влажности воздуха 65%) в диапазоне от 0,05 до 3,2 см3×20 мкм/м2×день×атм, предпочтительно от 0,1 до 0,6 см3×20 мкм/м2×день×атм.
При применении полиамида в качестве полимерного барьерного слоя предпочтительно, если слой полиамида имеет поверхностную плотность в диапазоне от 2 до 120 г/м2, более предпочтительно в диапазоне от 3 до 75 г/м2 и особенно предпочтительно в диапазоне от 5 до 55 г/м2. Кроме того, в связи с этим предпочтительно, если полимерный барьерный слой имеет толщину в диапазоне от 2 до 90 мкм, предпочтительно в диапазоне от 3 до 68 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 4 до 50 мкм.
Кроме того, при применении в качестве полимерного барьерного слоя сополимера этилена и винилового спирта должны выполняться по меньшей мере один, а предпочтительно по меньшей мере все приведенные выше для полиамида параметры в отношении поверхностной плотности и толщины слоя.
Однако согласно изобретению предпочтительным является применение в качестве барьерного слоя алюминиевой фольги, которая благоприятным образом имеет толщину в диапазоне от 3,5 до 20 мкм, особенно предпочтительно в диапазоне от 4 до 12 мкм и наиболее предпочтительно в диапазоне от 5 до 9 мкм.
Если в качестве барьерного слоя применяют алюминиевую фольгу, то согласно изобретению является предпочтительным, если алюминиевая фольга связана с несущим слоем через ламинирующий слой. Таким образом, в этом случае между барьерным слоем и несущим слоем предусмотрен дополнительный слой в виде ламинирующего слоя.
В качестве ламинирующего слоя, который обычно имеет толщину в диапазоне от 8 до 50 мкм, особенно предпочтительно в диапазоне от 10 до 40 мкм, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 15 до 30 мкм, применимы, так же, как и в наружном полимерном слое, термопластичные полимеры. В этой связи предпочтительными термопластичными полимерами снова являются такие, которые имеют температуру плавления (согласно ISO 11357) в диапазоне от 80 до 155°C, предпочтительно в диапазоне от 90 до 145°C и особенно предпочтительно в диапазоне от 95 до 135°C. Подходящими термопластичными полимерами для ламинирующего слоя являются, в частности, полиэтилен или полипропилен, причем особенно предпочтительным является применение полиэтилена. Здесь также в качестве полиэтилена могут применяться HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, РЕ или смесь, состоящая по меньшей мере из двух этих полимеров. Определенные при помощи DIN 1133 (190°C/2,16 кг) значения MFR полимеров, применимых для ламинирующего слоя, находятся в диапазоне от 3 до 15 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 3 до 9 г/10 мин и особенно предпочтительно в диапазоне от 3,5 до 8 г/10 мин. Для ламинирующего слоя предпочтительным является применение полимера с плотностью (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 0,912 до 0,950 г/см3, значением MFR в диапазоне от 2,5 до 8 г/10 мин и температурой плавления в диапазоне от 96 до 135°C.
Следующие предпочтительные для ламинирующего слоя полиэтилены преимущественно имеют плотность (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 0,900 до 0,960 г/см3.
Кроме того, при применении алюминиевой фольги в качестве барьерного слоя и применении описанного выше ламинирующего слоя между барьерным слоем и несущим слоем, может быть также предусмотрен промежуточный адгезионный слой между алюминиевой фольгой и ламинирующим слоем, между ламинирующим слоем и несущим слоем, или между ламинирующим слоем и барьерным слоем и между ламинирующим слоем и несущим слоем.
В качестве усилителя адгезии применимы все полимеры, которые при помощи соответствующих функциональных групп посредством образования ионных или ковалентных связей могут образовывать неподвижное соединение с поверхностью другого слоя. Предпочтительно ими являются полиолефины с функциональными группами, которые получены путем сополимеризации этилена с акриловыми кислотами, например с акриловой кислотой, метакриловой кислотой, кротоновой кислотой, акрилатами, производными акрилатов, или с содержащими двойные соединения ангидридами карбоновой кислоты, например ангидридом малеиновой кислоты, или по меньшей мере с двумя из этих веществ. Среди них особенно предпочтительными являются привитые сополимеры полиэтилена и ангидрида малеиновой кислоты, которые например, реализуются под торговой маркой Bynel® фирмой DuPont.
Однако согласно одному особому варианту выполнения емкости согласно изобретению промежуточный адгезионный слой не предусмотрен ни между ламинирующим слоем, предпочтительно основанном на полиэтилене, и алюминиевой фольгой, ни между ламинирующим слоем, предпочтительно основанном на полиэтилене, и несущим слоем, предпочтительно слоем картона.
Адгезионный слой, следующий за барьерным слоем по направлению к внутренней полости емкости, предпочтительно основан, так же как и описанный выше промежуточный адгезионный слой, на полимерах, которые при помощи соответствующих функциональных групп посредством образования ионных или ковалентных связей могут образовывать неподвижное соединение, особенно предпочтительно химическое соединение, с поверхностью другого слоя, в частности, с поверхностью алюминиевой фольги. Предпочтительно ими являются полиолефины с функциональными группами, которые получены путем сополимеризации этилена с акриловыми кислотами, акрилатами, производными акрилатов или с содержащими двойные связи ангидридами карбоновой кислоты, например, ангидридом малеиновой кислоты, или по меньшей мере с двумя из этих веществ. Среди них особенно предпочтительными являются привитые сополимеры полиэтилена и ангидрида малеиновой кислоты и сополимеры этилена и акриловой кислоты, при этом наиболее предпочтительными являются сополимеры этилена и акриловой кислоты. Такие сополимеры реализуются, например, под торговой маркой Nucrel® фирмой DuPont или под торговой маркой Escor® фирмой Exxon Mobile Chemicals.
Следующий за адгезионным слоем по направлению к внутренней полости емкости внутренний полимерный слой основан, так же, как и описанный выше наружный полимерный слой, на термопластичных полимерах, причем внутренний полимерный слой, так же, как и наружный полимерный слой, может содержать неорганическое твердое вещество в форме частиц. Однако предпочтительно, если внутренний полимерный слой содержит, соответственно по отношению ко всей его массе, термопластичный полимер в количестве по меньшей мере 70% по массе, предпочтительно по меньшей мере 80% по массе и особенно предпочтительно по меньшей мере 95% по массе.
В этой связи особенно предпочтительно, если внутренний полимерный слой содержит, соответственно по отношению ко всей его массе, по меньшей мере 70% по массе, особенно предпочтительно по меньшей мере 75% по массе, и наиболее предпочтительно по меньшей мере 80% по массе изготовленного при помощи металлоценового катализатора полиолефина, предпочтительно изготовленного при помощи металлоценового катализатора полиэтилена (mPE).
Согласно изобретению особенно предпочтительно, если внутренним полимерным слоем является смесь, состоящая из изготовленного при помощи металлоценового катализатора полиолефина и дополнительного полимера, при этом дополнительным полимером предпочтительно не является изготовленный при помощи металлоценового катализатора полиэтилен, в частности, изготовленный при помощи металлоценового катализатора LDPE. Предпочтительно внутренним полимерным слоем является смесь, состоящая из mPE в количестве от 70 до 95% по массе, особенно предпочтительно от 75 до 85% по массе, и из LDPE в количестве от 5 до 30% по массе, особенно предпочтительно от 15 до 25% по массе.
Предпочтительно полимер или же смесь полимеров внутреннего полимерного слоя имеет плотность (согласно ISO 1183-1:2004) в диапазоне от 0,900 до 0,930 г/см3, особенно предпочтительно в диапазоне от 0,900 до 0,920 г/см3, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 0,900 до 0,910 г/см3, в то время как значение MFR (ISO 1133, 190°C/2,16 кг) предпочтительно находится в диапазоне от 4 до 17 г/10 мин, особенно предпочтительно в диапазоне от 4,5 до 14 г/10 мин, и наиболее предпочтительно в диапазоне от 6,5 до 10 г/10 мин.
Согласно одному особенно предпочтительному варианту выполнения емкости согласно изобретению внутренний полимерный слой следует непосредственно за адгезионным слоем. В соответствии с этим между внутренним полимерным слоем, предпочтительно содержащим mPE, и адгезионным слоем отсутствует дополнительный слой, в частности, отсутствует дополнительный слой, основанный на полиэтилене, особенно предпочтительно, отсутствует дополнительный слой, состоящий из LDPE или HDPE.
Согласно одному особому варианту выполнения способа согласно изобретению в плоском комбинированном материале толщина SDns адгезионного слоя больше, чем толщина SDpis внутреннего полимерного слоя. При этом особенно предпочтительно, если толщина SDns адгезионного слоя больше толщины SDpis внутреннего полимерного слоя с множителем, находящимся в диапазоне от 1,1 до 5, более предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 4 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,3 до 3,5.
Общая толщина адгезионного слоя и внутреннего полимерного слоя зачастую находится в диапазоне от 10 до 120 мкм, предпочтительно в диапазоне от 15 до 80 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 18 до 60 мкм. Предпочтительные толщины обоих отдельных слоев получаются на основании приведенных выше множителей.
Плоский комбинированный материал подготавливают в способе согласно изобретению в рулоне.
Чтобы облегчить возможность открывания емкости, изготовленной способом согласно изобретению, несущий слой имеет по меньшей мере одно отверстие, которое перекрыто по меньшей мере барьерным слоем, адгезионным слоем и внутренним полимерным слоем, являющимися покровными слоями отверстия.
Согласно первому особому варианту выполнения способа согласно изобретению является предпочтительным, если несущий слой имеет отверстие, которое перекрыто по меньшей мере наружным полимерным слоем, барьерным слоем, адгезионным слоем и внутренним полимерным слоем, являющимися покровными слоями отверстия. Такое выполнение комбинированного материала описано, например, в ЕР-А-1507660 и ЕР-А-1507661, при этом однако между внутренним полимерным слоем и адгезионным слоем предусмотрен дополнительный слой, предпочтительно основанный на LDPE.
В связи с этим первым особым вариантом выполнения способа согласно изобретению предусмотренное в несущем слое отверстие может иметь любую форму, известную специалисту и пригодную для различных крышек или соломинок для питья. Зачастую отверстие имеет на виде сверху закругления. Так например, отверстие может быть по существу круглым, овальным, эллиптическим или каплевидным. Формой отверстия в несущем слое преимущественно определяется также форма отверстия, которое образуется в емкости либо посредством соединенной с емкостью открываемой крышки, через которую содержимое емкости удаляют после ее открывания, либо посредством соломинки для питья. Таким образом, отверстия открытой емкости зачастую имеют формы, которые сравнимы с отверстием в несущем слое или даже одинаковы с ним.
Для перекрывания отверстия в несущем слое в соответствии с первым особым вариантом выполнения способа согласно изобретению является предпочтительным, если покровные слои отверстия по меньшей мере частично соединены друг с другом, по меньшей мере на 30%, предпочтительно по меньшей мере на 70% и особенно предпочтительно по меньшей мере на 90% поверхности, образованной отверстием. Кроме того предпочтительно, если покровные слои отверстия соединены друг с другом в области окружающих отверстие кромок и прилегают в соединенном виде к кромке отверстия, чтобы обеспечить таким образом улучшенную герметичность соединения, проходящего по всей поверхности отверстия. Зачастую покровные слои отверстия соединены друг с другом по всей области, образованной отверстием в несущем слое. Это приводит к хорошей герметичности емкости, образованной из комбинированного материала, и, таким образом, к желаемой хорошей сохраняемости пищевых продуктов/ хранимых в емкости.
Преимущественно открывание емкости производят путем по меньшей мере частичного разрушения покровных слоев, перекрывающих отверстие. Это разрушение может осуществляться путем разрезания, вдавливания в емкость или вытягивания из емкости. Разрушение и, таким образом, открывание, может осуществляться при помощи перфорирующей покровные слои отверстия крышки, соединенной с емкостью и расположенной в области отверстия, преимущественно над ним, или при помощи соломинки для питья, которую вставляют через закрывающие отверстие покровные слои.
Согласно второму особому варианту выполнения способа согласно изобретению является предпочтительным, если несущий слой имеет множество отверстий в форме перфорации, при этом отдельные отверстия перекрыты по меньшей мере барьерным слоем, адгезионным слоем и внутренним полимерным слоем, являющимися покровными слоями отверстия. При этом емкость может открываться путем разрывания вдоль перфорации. Принципиально отверстия в несущем слое, которые предпочтительно проходят также во всех слоях, расположенных над несущим слоем в направлении окружающей среды (наружный полимерный слой и, при необходимости, запечатываемый слой), могут иметь любую форму, представляющуюся специалисту пригодной для выполнения открывающейся области в емкости согласно изобретению. Однако предпочтительными являются круглые на виде сверху или продольные отверстия, которые преимущественно проходят вдоль линии, образующей перфорацию в стенке емкости согласно изобретению. Такую перфорацию предпочтительно выполняют при помощи лазера, который удаляет ранее находящиеся в отверстии слои. Кроме того, возможно выполнение перфорации в общей сложности в виде проходящего по линии ослабления плоского комбинированного материала, который в области ослабления содержит группы участков с меньшей толщиной слоя. Эту перфорацию предпочтительно изготавливают при помощи механических перфорационных инструментов, преимущественно содержащих лезвия. В частности, благодаря этому обеспечено, что емкость, изготовленная при помощи способа согласно изобретению, может открываться без чрезмерной затраты усилий, без помощи инструмента и с малой опасностью травмирования, посредством того, что стенку емкости согласно изобретению разрывают вдоль образованной таким способом перфорации.
Как в первом, так и во втором особых вариантах выполнения может быть предусмотрено, что по направлению к окружающей среде емкости в области отверстия или отверстий не предусмотрены наружный полимерный слой или же запечатываемый слой. Напротив, при таком выполнении обоих вариантов предпочтительно, если барьерный слой на