Отбеливающая композиция, не содержащая металл

Отбеливающая композиция, не содержащая металл

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к применению композиции, содержащей особые α-аминокетоны, H₂O₂, предшественник H₂O₂ или надкислоту и необязательно активатор в качестве смеси для отбеливания текстильных материалов или посуды вручную или в автоматической стиральной машине или посудомоечной машине. Другими объектами настоящего изобретения являются композиция, содержащая особые α-аминокетоны и H₂O₂, предшественник Н₂О₂ или надкислоту, и способ отбеливания пятен или загрязнения текстильных материалов или посуды при стирке вручную или в автоматической стиральной машине или мытье в посудомоечной машине. Объектами настоящего изобретения также являются составы моющих средств, содержащие такую композицию, и новые соединения.

Содержащие пероксиды отбеливающие агенты давно использовали для стирки и очистки. Они превосходно действуют при температуре раствора, равной 90°C и выше, но их эффективность заметно снижается при более низких температурах. Известно, что добавление ионов различных переходных металлов в форме подходящих солей и координационных соединений, содержащих такие катионы, активирует H₂O₂. Таким образом, можно усилить отбеливающее воздействие H₂O₂ или предшественников, которые выделяют H₂O₂, и других пероксосоединений, которое неудовлетворительно при более низких температурах. Они важны для практических целей, в особенности комбинации ионов переходных металлов и лигандов, которые активируют пероксид для окисления субстратов, а не только диспропорционирование типа каталазы. Последняя активация, которая в данном случае скорее нежелательна, может даже ухудшить отбеливающее воздействие H₂O₂ и его производных, которое недостаточно при низкой температуре.

Для активации H₂O₂, с целью эффективного отбеливающего воздействия в настоящее время особенно эффективными считаются моноядерные и полиядерные варианты комплексов марганца, содержащих различные лиганды, в особенности 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононан и необязательно кислородсодержащие мостиковые лиганды. Такие катализаторы достаточно стабильны при практически использующихся условиях и в случае Mnⁿ⁺ содержат экологически приемлемый катион металла, однако из использование, к сожалению, приводит к значительному повреждению тканей и волокон.

Дугой хорошо известной возможностью улучшения отбеливающего воздействия при низкой температуре является использование активаторов отбеливания вместе с предшественниками H₂O₂. Типичными активаторами отбеливания являются тетраацетилэтилендиамин, пентаацетилглюкоза, октаноилоксибензолсульфонат натрия, нонаноилоксибензолсульфонат натрия, деканоилоксибензолсульфонат натрия, ундеканоилоксибензолсульфонат натрия, додеканоилоксибензолсульфонат натрия, октаноилоксибензойная кислота, нонаноилоксибензойная кислота, деканоилоксибензойная кислота, ундеканоилоксибензойная кислота, додеканоилоксибензойная кислота, октаноилоксибензол, нонаноилоксибензол, деканоилоксибензол, ундеканоилоксибензол и додеканоилоксибензол.

В WO 2008/014965 недавно предложено использовать производные диал-киламиноацетона или его соли в качестве активаторов отбеливания вместе с неорганическими пероксосоединениями, в особенности пероксомо-носульфатом (оксон, кароат) вместо классических активаторов отбеливания, описанных выше.

Задачей настоящего изобретения является дополнительное улучшение процедуры отбеливания и обеспечение эффективности отбеливания при более высоких значениях pH. Неожиданно было установлено, что особые α-аминокетоны, H₂O₂, предшественник H₂O₂ или надкислота и необязательно известный активатор дают высокоэффективную отбеливающую композицию. Поскольку предлагаемая отбеливающая композиция не содержит комплексов металлов, не происходит значительного повреждения волокон, хотя значительно усиливается воздействие пероксидов в самых различных случаях применения.

Одним объектом настоящего изобретения является применение композиции, содержащей

a) H₂O₂, предшественник H₂O₂ или надкислоту и

b) соединение формулы (1) или (2)

,

в которых

X^- представляет собой анион органической или неорганической кислоты;

R₁ представляет собой водород, галоген, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенил-(SO)-, линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкоксигруппу, C₁-C₆-алкилтиогруппу, C₁-C₆-алкил-S(O)-, C₁-C₆-алкил-SO₂-, где C₁-C₆-алкил является незамещенным или замещен заместителем OH или (CO)OR₆;

или R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил, который является незамещенным или замещен заместителем (CO)OR₆;

или R₁ представляет собой S⁺(R₇)(R₈)X′^-;

R₇ и R₈ независимо друг от друга означают линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил;

или R₇ или R₈ представляет собой линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил;

X′^- имеет одно из значений, определенных для X^-, и является таким же или отличным;

или R₁ представляет собой N⁺(R₉)(R₁₀)(R₁₁)X′′^-;

R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга означают линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил;

или R₇ или R₈ или R₁₁ представляет собой линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил;

или R₉ и R₁₀, или R₉ и R₁₁, или R₁₀ и R₁₁ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пирролидиновую, пиперидиновую или морфолиновую группу;

X′′^- имеет одно из значений, определенных для X^- и X′^-, и является таким же или отличным;

R 1 ' обладает одним из значений, определенных для R₁;

или R 1 ' представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкоксигруппу, C₁-C₆-алкилтиогруппу, C₁-C₆-алкил-S(O)-, C₁-C₆-алкил-SO₂-, где C₁-C₆-алкил замещен заместителем (CO)O^-Z⁺;

или R 1 ' представляет собой линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил, замещенный заместителем (CO)O^-Z⁺;

R₂ и R₃ независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, который является незамещенным или замещен фенилом; или линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил;

или R₂ и R₃ вместе с атомом, с которым они связаны, образуют циклопентильную или циклогексильную группу;

R₄ и R₅ независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный C₁-C₁₂-алкил, который является незамещенным или замещен 1-4 группами OH; незамещенный C₂-C₆-алкенил, C₁-C₆-алкил, в который включен один или большее количество атомов O, или C₅-C₈-циклоалкил;

или R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пирролидиновую, пиперидиновую или морфолиновую группу или гексаметиленимин;

R₆ представляет собой водород или линейный или разветвленный C₁-C₃-алкил;

Z⁺ представляет собой Na⁺, K⁺ или N H 4 + ;

для отбеливания пятен или загрязнения текстильных материалов или для очистки посуды;

при условии, что, если в формулах (1) и (2) R₁, R 1 ' , R₂ и R₃ означают водород, то R₄ и R₅ не означают незамещенный C₁-C₁₂-алкил или незамещенный C₂-C₆-алкенил.

2. Применение по п.1, где композиция содержит

a) H₂O₂, предшественник H₂O₂ или надкислоту и

b) соединение формулы (1) или (2)

,

в которых

X^- представляет собой анион органической или неорганической кислоты;

R₁ представляет собой водород, галоген, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенил-(SO)-, линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкоксигруппу, C₁-C₆-алкилтиогруппу, C₁-C₆-алкил-S(O)-, C₁-C₆-алкил-SO₂-, где C₁-C₆-алкил является незамещенным или замещен заместителем OH или (CO)OR₆;

или R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил, который является незамещенным или замещен заместителем (CO)OR₆;

R 1 ' обладает одним из значений, определенных для R₁;

или R 1 ' представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкоксигруппу, C₁-C₆-алкилтиогруппу, C₁-C₆-алкил-S(O)-, C₁-C₆-алкил-SO₂-, где C₁-C₆-алкил замещен заместителем (CO)O^-Z⁺;

или R 1 ' представляет собой линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил, замещенный заместителем (CO)O^-Z⁺;

R₂ и R₃ независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, который является незамещенным или замещен фенилом; или линейный или разветвленный C₂-C₃-алкенил;

или R₂ и R₃ вместе с атомом, с которым они связаны, образуют циклопентильную или циклогексильную группу;

R₄ и R₅ независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный C₁-C₁₂-алкил, который является незамещенным или замещен 1-4 группами OH; незамещенный C₂-C₆-алкенил, C₁-C₆-алкил, в который включен один или большее количество атомов O, или C₅-C₈-циклоалкил;

или R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пирролидиновую, пиперидиновую или морфолиновую группу или гексаметиленимин;

R₆ представляет собой водород или линейный или разветвленный C₁-C₃-алкил;

Z⁺ представляет собой Na⁺, K⁺ или N H 4 + ;

для отбеливания пятен или загрязнения текстильных материалов или для очистки посуды; при условии, что, если в формулах (1) и (2) R1, R 1 ' , R₂ и R₃ означают водород, то R₄ и R₅ не означают незамещенный C₁-C₁₂-алкил или незамещенный С₂-C₆-алкенил.

Неорганическим или органическим анионом X^- может быть анион, такой как RCOO^-, C l O 4 − , B F 4 − , P F 6 − , R S O 3 − , R S O 4 − , S O 4 2 − , H 2 P O 4 − , H P O 4 2 − , OCN^-, SCN^-, N O 3 − , F^-, Cl^-, Br^- или H C O 3 − , где R представляет собой водород, необязательно замещенный С₁-С₂₄-алкил или необязательно замещенный арил. Примерами являются молочная кислота, лимонная кислота, винная кислота, янтарная кислота.

Для анионов, заряд которых превышает -1, баланс зарядов устанавливают с помощью дополнительных катионов, таких как Н⁺, Na⁺, K⁺, N H 4 + , или протонированной формы соединения формулы (1).

Предпочтительно, если X^- представляет собой RCOO^-, C l O 4 − , B F 4 − , P F 6 − , R S O 3 − , R S O 4 − , S O 4 2 − , N O 3 − , F^-, Cl^-, Br^- и I^-, где R представляет собой линейный или разветвленный C₁-C₁₈-алкил или фенил.

Предпочтительно, если R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пирролидиновую, пиперидиновую, морфолиновую или гексаметилениминовую группу, предпочтительно морфолиновую группу.

Предпочтительно, если R₂ и R₃ означают C₁-₄-алкил, предпочтительно метил.

Различными C₁-C₆-алкилиными группами являются, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил или гексил и различные их изомеры.

Некоторые соединения являются известными и их можно получить по стандартным методикам, таким как например, описанные в GB 2320027.

Компонентом а) композиции может быть H₂O₂, предшественник H₂O₂ или надкислота, которые содержатся в водной системе для стирки. Предпочтительными являются предшественники H₂O₂, такие как пероксиды или надкислоты, указанные выше. Особенно предпочтительными являются неорганические пероксиды.

В качестве предшественников H₂O₂ рассматривают пероксиды. Т.е. каждое соединение, которое способно образовать пероксид водорода в водных растворах, например, органические и неорганические пероксиды, известные в литературе и имеющиеся в продаже, которые отбеливают текстильные материалы при обычных температурах стирки, например, от 10 до 95°C.

Однако предпочтительно используют неорганические пероксиды, например, персульфаты, пербораты, перкарбонаты и/или персиликаты.

Примерами подходящих неорганических пероксидов являются тетрагидрат пербората натрия или моногидрат пербората натрия, перкарбонат натрия, производные неорганической пероксикислоты, такие как например, моноперсульфат калия (МПС). Если органические или неорганические пероксикислоты используют в качестве пероксисоединения, их количество обычно находится в диапазоне около 2-80 мас.%, предпочтительно 4-30 мас.%.

Органическими пероксидами являются, например, моно- или полиперокси-ды, пероксиды мочевины, комбинация С₁-С₄-алканолоксидазы и С₁-С₄-алканола (такая как комбинация метанолоксидазы и этанола, описанные в WO95/07972), алкилгидроксипероксиды, такие как гидропероксид кумола и трет-бутилгидропероксид.

Пероксиды могут находиться в различных кристаллических формах и обладать разным содержанием воды и их также можно использовать вместе с другими неорганическими или органическими соединениями для улучшения их стабильности при хранении.

Пероксокислоты также можно использовать в качестве окислителей. Одним примером являются органические мононадкислоты формулы

,

в которой

M представляет собой водород или катион,

R₁₉ представляет собой незамещенный C₁-C₁₈-алкил; замещенный C₁-C₁₈-алкил; незамещенный арил; замещенный арил; -(С₁-С₆-алкилен)-арил, где алкиленовая и/или алкильная группа может быть замещенной; и фталими-до-C₁-C₈-алкилен, где фталимидная и/или алкиленовая группа может быть замещенной.

Предпочтительными моноорганическими пероксикислотами и их солями являются описывающиеся формулой ,

в которой

M представляет собой водород или щелочной металл, и

R 19 ' представляет собой незамещенный C₁-С₄-алкил; фенил; -C₁-С₂-алкиленфенил или

фталимидо-C₁-C₈-алкилен.

Особенно предпочтительными являются CH₃COOOH и ее соли щелочных металлов.

Особенно предпочтительными также являются ε-фталимидопероксигексановая кислота и ее соли щелочных металлов.

Также подходящими являются дипероксикислоты, например, 1,12-дипероксидодекандикарбоновая кислота (ДПДК), 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксибрассиловая кислота, диперок-сисебациновая кислота, дипероксиизофталевая кислота, 2-децилдипероксибутан-1,4-дикарбоновая кислота и 4,4'-сульфонилбиспероксибезнойная кислота.

В некоторых случаях может быть полезным использование дополнительного активатора отбеливания.

В предпочтительном варианте осуществления компонент a) включает предшественник H₂O₂ и активатор отбеливания.

Отношение масс предшественника H₂O₂ и активатора отбеливания может меняться от 10:1 до 1:1.

Термин активатор отбеливания часто используют в качестве синонима предшественника отбеливающей пероксикислоты. Все указанные выше пероксисоединения можно использовать по отдельности или вместе с предшественником отбеливающей пероксикислоты. Обычно с успехом можно приготовить отбеливающую композицию, соответствующую настоящему изобретению, содержащую от 0,25 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 30 мас.%, пероксидного отбеливающего агента.

Такими предшественниками являются соответствующая карбоновая кислота или соответствующий ангидрид карбоновой кислоты, или соответствующий карбонилхлорид, или амиды, или сложные эфиры, который могут образовать пероксикислоты путем пергидролиза. Такие реакции общеизвестны.

Предшественники отбеливающей пероксикислоты известны и подробно описаны в литературе, такой как патенты Великобритании 836988; 864798; 907356; 1003310 и 1519351; патент Германии 3337921; EP-A-0185522; EP-A-0174132; EP-A-0120591; и патенты U.S. №№1246339; 3332882; 4128494; 4412934 и 4675393.

Подходящие активаторы отбеливания включают активаторы отбеливания, которые содержат O- и/или N-ацильные группы и/или незамещенные или замещенные бензоильные группы. Предпочтительными являются полиацилированные алкилендиамины, в особенности тетраацетилэтилендиамин (ТАЭД); ацилированные гликолурилы, в особенности тетраацетилгли-кольмочевина (ТАГМ), N,N-диацетил-N,N-диметилмочевина (ДДМ); 4-бензоилоксибензолсульфонат натрия (БОБСН); 1-метил-2-бензоилоксибензол-4-сульфонат натрия; 4-метил-3-бензоилоксибензоат; триметиламмонийтолуилоксибензолсульфонат натрия; ацилированные производные триазина, в особенности 1,5-диацетил-2,4-диоксотетрагидро-1,3,5-триазин (ДОТГТ); соединения формулы (6):

,

в которой R₂₂ представляет собой сульфонатную группу, карбоксигруппу или карбоксилатную группу и в которой R₂₁ представляет собой линейный или разветвленный (C₇-C₁₅)алкил, предпочтительно активаторы, известные под названиями SNOBS, SLOBS и ДОБК; ацилированные многоатомные спирты, в особенности триацетин, этиленгликольдиацетат и 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран; и также ацетилированный сорбит и маннит и ацилированные производные сахара, в особенности пентаацетилглюкоза (ПАГ), полиацетат сахарозы (ПАСХ), пентаацетилфруктоза, тетраацетил-ксилоза и октаацетиллактоза, а также ацетилированный, необязательно N-алкилированный глюкамин и глюконолактон. Также можно использовать комбинации обычных активаторов отбеливания, известные из заявки на патент Германии DE-A-4443177. В качестве активаторов отбеливания также можно использовать нитрилы, которые образуют надиминокислоты с пероксидами.

Другим полезным классом предшественников отбеливающей пероксикислоты являются катионные, т.е. четвертичные аммониевые замещенные предшественники пероксикислоты, раскрытые в патентах US №№4751015 и 4397757, в EP-A0284292 и EP-A-331229. Примерами предшественников отбеливающей пероксикислоты этого класса являются: 2-(N,N,N-триметиламмоний)этил-4-сульфонфенилкарбонат-хлорид натрия - (SPCC), н-октил,N,N-диметил-N10-карбофеноксидецилхлорид аммония - (ODC), 3-(N,N,N-триметиламмоний)пропил-4-сульфофенилкарбоксилат натрия и N,N,N-триметиламмонийтолуилоксибензолсульфонат.

Другой особый класс предшественников отбеливателя образован катионогенными нитрилами, раскрытыми в EP-A-303520, WO 96/40661 и в заявках на европейские патенты №№458396, 790244 и 464880. Эти катионогенные нитрилы также известны, как четвертичные аммониевые производные нитрилов, описывающиеся формулой

,

, ,

в которой

R₃₀ представляет собой C₁-C₂₄-алкил; C₁-C₂₄-алкенил; алкиларил, содержащий C₁-C₂₄-алкил; замещенный C₁-C₂₄-алкил; замещенный C₁-C₂₄-алкенил; замещенный арил,

R₃₁ и R₃₂ все независимо означают C₁-C₃-алкил; гидроксиалкил, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, -(C₂H₄O)_nH, n равно от 1 до 6; -CH₂-CN

R₃₃ представляет собой C₁-C₂₀-алкил; C₁-C₂₀-алкенил; замещенный С₁-С₂₀-алкил; замещенный C₁-C₂₀-алкенил; алкиларил, содержащий C₁-C₂₄-алкил и по меньшей мере один другой заместитель,

R₃₄, R₃₅, R₃₆, R₃₇ и R₃₈ все независимо означают водород, C₁-C₁₀-алкил, C₁-C₁₀-алкенил, замещенный C₁-C₁₀-алкил, замещенный C₁-C₁₀-алкенил, карбоксигруппу, сульфонил или цианогруппу

R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁ все независимо означают C₁-C₆-алкил,

n' является целым числом, равным от 1 до 3,

n” является целым числом, равным от 1 до 16, и

X представляет собой анион.

Другие четвертичные аммониевые производные нитрилов описываются следующей формулой

,

в которой

R₄₂ и R₄₃ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют кольцо, содержащее от 4 до 6 атомов углерода, это кольцо также может содержать в качестве заместителей C₁-C₅-алкил, C₁-C₅-алкоксигруппу, C₁-C₅-алканоил, фенил, аминогруппу, аммоний, цианогруппу, цианаминогруппу или хлор и 1 или 2 атома углерода этого кольца также могут быть замещены атомом азота, атомом кислорода, группой N-R₄₇ и/или группой R₄₄-N-R₄₇, где R₄₇ представляет собой водород, C₁-C₅-алкил, С₂-С₅-алкенил, С₂-С₅-алкинил, фенил, С₇-C₉-арилалкил, С₅-С₇-циклоалкил, C₁-C₅-алканоил, цианометил или цианогруппу,

R₄₄ представляет собой C₁-C₂₄-, предпочтительно С₁-С₄-алкил; C₁-C₂₄-алкенил, предпочтительно C₁-C₂₄-алкенил, цианометил или C₁-C₂₄-алкокси- C₁-C₂₄-алкил,

R₄₅ и R₄₆ независимо друг от друга означают водород; C₁-C₄-алкил; C₁-C₄-алкенил; C₁-C₄-алкокси-С₁-С₄-алкил; фенил или C₁-C₃-алкилфенил, предпочтительно водород, метил или фенил, где фрагмент R₄₅ предпочтительно представляет собой водород, если R46 не представляет собой водород, и

X^- представляет собой анион.

Подходящими примерами четвертичных аммониевых производных нитрилов формулы (ε) являются

,

,

, и

Другие четвертичные аммониевые производные нитрилов описываются формулой

в которой

А представляет собой насыщенное кольцо, образованное несколькими атомами в дополнение к атому N₁, насыщенные кольцевые атомы включают по меньшей мере один атом углерода и по меньшей мере один гетероатом в дополнение к атому N₁, указанный один гетероатом выбран из группы, включающей атомы О, S и N, заместитель R₄₇, связанный с атомом N₁ структуры формулы (ϕ), представляет собой (a) C₁-C₈-алкил или алкоксилированный алкил, где алкоксигруппа содержит С₂-С₄, (b) C₄-C₂₄-циклоалкил, (c) C₄-C₂₄-алкиларил, (d) повторяющуюся или неповторяющуюся алкоксигруппу или алкоксилированный спирт, где фрагмент алкоксигруппы содержит С₂-С₄, или (e) -CR₅₀R₅₁-C≡N, где R₅₀ и R₅₁ все означают H, С₁-С₂₄-алкил, циклоалкил или алкиларил, или повторяющийся или неповторяющийся алкоксил или алкоксилированный спирт, где фрагмент алкоксигруппы содержит С₂-С₄, в формуле (ϕ) по меньшей мере один из заместителей R₄₈ и R₄₉ представляет собой H и второй из R₄₈ и R₄₉ представляет собой H, C₄-C₂₄-алкил, циклоалкил или алкиларил, или повторяющийся или неповторяющийся алкоксил или алкоксилированный спирт, где фрагмент алкоксигруппы содержит С₂-С₄ и Y представляет собой по меньшей мере один противоион.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения соединения формулы (1) или (2) используют вместе с пероксидом или предшественником пероксида и активатором отбеливания, который выбран из группы, включающей тетраацетилэтилендиамин, пентаацетилглюкозу, октаноилоксибензолсульфонат натрия, нонаноилоксибензолсульфонат натрия, деканоилоксибензолсульфонат натрия, ундеканоилоксибензолсульфонат натрия, додеканоилоксибензолсульфонат натрия, октаноилоксибензойную кислоту, нонаноилоксибензойную кислоту, деканоилоксибензойную кислоту, ундеканоилоксибензойную кислоту, додеканоилоксибензойную кислоту, октаноилоксибензол, нонаноилоксибензол, деканоилоксибензол, ундеканоилоксибензол и додеканоилоксибензол.

Активаторы отбеливания (предшественники) можно использовать в количестве, составляющем до 12 мас.%, предпочтительно 2-10 мас.% в пересчете на полную массу композиции.

Также можно использовать другие катализаторы отбеливания, которые являются общеизвестными, например, комплексы переходных металлов, раскрытые в ЕР 1194514, ЕР 1383857 или WO04/007657.

Другие катализаторы отбеливания раскрыты в: US 2001044401, EP 0458397, WO 9606154, EP 1038946, EP 0900264, EP 0909809, EP 1001009, WO 9965905, WO 0248301, WO 0060045, WO 02077145, WO 0185717, WO 0164826, EP 0923635, DE 19639603, DE 102007017654, DE 102007017657, DE 102007017656, US 20030060388, EP 0918840 B1, EP 1174491 A2, EP 0805794 B1, WO 9707192 A1, US 6235695 B1, EP 0912690 B1, EP 832969 B1, US 6479450B1, WO 9933947 A1, WO 0032731 A1, WO 03054128 A1, DE 102004003710, EP 1083730, EP 1148117, EP 1445305, US 6476996, EP 0877078, EP 0869171, EP 0783035, EP 0761809 и EP 1520910.

Предпочтительно, если соединение формулы (1) или (2) растворимо в воде.

Растворимое в воде в контексте настоящего изобретения означает растворимость в деминерализованной воде при 25°C и атмосферном давлении, составляющую не менее 0,5 г в 100 г воды.

Обычно компонент а) содержится в количестве, составляющем от 2 мас. частей до 90 мас. частей, и компонент b) содержится в количестве, составляющем от 0,02 мас. частей до 20 мас. частей; сумма равна 100 частям.

Обычно композиция применяется для отбеливания пятен или загрязнения текстильных материалов при стирке или путем непосредственного нанесения пятновыводителя при pH, равном от 7 до 11.

Например, температура стирки равна от 5°C до 95°C. Предпочтительно, если температура равна от 10°C до 60°C, более предпочтительно от 10°C до 40°C. Особенно предпочтительно 30C.

Например в формулах (1) и (2)

X^- представляет собой анион органической или неорганической кислоты;

R₁ представляет собой водород, линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкоксигруппу, C₁-C₆-алкилтиогруппу, C₁-C₆-алкил-S(O)-, C₁-C₆-алкил-SO₂-;

или R₁ представляет собой S⁺(R₇)(R₈)X′^-;

R₇ и R₈ независимо друг от друга означают линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил;

X′^- имеет одно из значений, определенных для X^-, и является таким же или отличным;

или R₁ представляет собой N⁺(R₉)(R₁₀)(R₁₁)X′′^-

R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга означают линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил;

или R₉ и R₁₀, или R₉ и R₁₁, или R₁₀ и R₁₁ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пирролидиновую, пиперидиновую или морфолиновую группу;

X′′^- имеет одно из значений, определенных для X^- и X′^-, и является таким же или отличным;

R 1 ' обладает одним из значений, определенных для R₁;

R₂ и R₃ независимо друг от друга означают водород или линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил;

R₄ и R₅ независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный C₁-C₁₂-алкил, который является незамещенным или замещен 1-4 группами OH; незамещенный C₂-C₆-алкенил, C₁-C₆-алкил, в который включен один или большее количество атомов O, или C₅-C₈-циклоалкил;

или R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пирролидиновую, пиперидиновую или морфолиновую группу или гексаметиленимин.

Например, соединение формулы (1) или (2) соответствует соединению формулы , в которой

R 1 ' представляет собой SCH₃, S(O₂)CH₃, H, CH₃, S(O)CH₃, ( C H 3 ) 2 S + B F 4 − или (CH₃)₂S⁺(CH₃O)S(O₂)O^-; или соединению формулы (4)

, в которой

R 1 ' представляет собой H, CH₃, SCH₃, S(O)CH₃, S(O₂)CH₃, ( C H 3 ) 2 S + B F 4 − или (CH₃)₂S⁺(CH₃O)S(O₂)O^-; или соединению формулы (5)

, в которой

R 1 ' представляет собой SCH₃, S(O₂)CH₃, H, CH₃, S(O)CH₃, ( C H 3 ) 2 S + B F 4 − или (CH₃)₂S⁺(CH₃O)S(O₂)O^-; или соединению формулы (6)

, в которой

R 1 ' = S C H 3 , S(O)CH₃, S(O₂)CH₃, ( C H 3 ) 2 S + B F 4 − или (CH₃)₂S⁺(CH₃O)S(O₂)O^-;

или соединению формулы (7) , в которой

R 1 ' = H , SCH₃, S(O)CH₃, S(O₂)CH₃, ( C H 3 ) ( C H 3 C H 2 ) S + B F 4 − , ( C H 3 ) 2 S + B F 4 − , ( C H 3 ) 2 S + P F 6 − или (CH₃)₂S⁺(CH₃O)S(O₂)O^-; или соединению формулы (8) , в которой

R₁ представляет собой SCH₃ и X^- представляет собой Cl^- или B F 4 − .

Предпочтительными являются соединения формулы (1), в которой R₂ и R₃=метил, R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пиперидиновую группу и R 1 ' определен, как описано ниже:

Формула (6)

R 1 ' = S C H 3 (соединение 29), S(O)CH₃ (соединение 40), S(O₂)CH₃ (соединение 41), ( C H 3 ) 2 S + B F 4 − (соединение 44) и CH₃)₂S⁺(CH₃O)S(O₂)O^- (соединение 43);

или

соединения формулы (1), в которой R₂ и R₃=метил, R₄ и R₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновую группу и R^ определен, как описано ниже:

Формула (7)

,

R 1 ' = H (соединение 7), SCH3 (соединение 1), S(O)CH₃ (соединение 5), S(O₂