Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)

Фунгицидные пиразолы и их смесь (варианты)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к определенным пиразольным производным, их N-оксидам и солям, к смесям и композициям, содержащим такие пиразольные производные, а также к способам применения таких пиразольных производных, их смесей и композиций в качестве фунгицидов.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Контроль болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, чрезвычайно важен в достижении высокой производительности сельскохозяйственных культур. Болезнь растений, повреждающая декоративные, овощные, полевые, зерновые и плодовые сельскохозяйственные культуры, может вызывать значительное снижение продуктивности и в связи с этим приводить к повышенной стоимости для потребителя. В дополнение к тому, что болезни растений зачастую сильно губительны, их тяжело контролировать, и они могут развивать резистентность к промышленным фунгицидам. Для этих целей доступно множество продуктов, однако остается потребность в новых фунгицидных соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные области применения. Кроме внесения новых фунгицидов, часто применяются комбинации фунгицидов для облегчения контроля болезней, для расширения спектра контроля и для замедления развития резистентности. Кроме того, определенные немногочисленные комбинации фунгицидов демонстрируют эффект, превосходящий аддитивный (т.е. синергический), что обеспечивает важные с промышленной точки зрения уровни контроля болезней растений. В области техники известно, что преимущества конкретных комбинаций фунгицидов изменяются в зависимости от таких факторов, как конкретный вид растения и болезнь растения, подлежащая лечению, и того, производится ли лечение растения перед или после инфицирования патогенными грибами растений. В соответствии с этим необходимы новые эффективные комбинации для обеспечения наилучшего соответствия конкретным требованиям контроля болезней растений. К настоящему времени такие комбинации уже раскрыты. В JP08208620 раскрываются N-фенил-пиразолиламиновые производные в качестве инсектицидов, гербицидов и фунгицидов; однако фунгицидные пиразолы настоящего изобретения и их смеси не раскрываются в данной публикации.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции (т.е. комбинации), содержащей (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1 (включая все стереоизомеры), их N-оксидов и солей:

,

где

X представляет собой CHOH, O или NH;

R¹ представляет собой галоген или метил;

R² представляет собой H, циано, галоген или C₁-C₂алкокси;

R³ представляет собой H, галоген или метил;

R⁴ представляет собой галоген;

R⁵ представляет собой H, циано, галоген или C₁-C₂алкокси; и

R⁶ представляет собой H или галоген; и

(b) по меньшей мере одно дополнительное фунгицидное соединение.

Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей: (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из соединений формулы 1, описанной выше, их N-оксидов и солей, а также по меньшей мере одного соединения или средства для контроля беспозвоночных вредителей.

Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей одну из вышеуказанных композиций, содержащей компонент (a) и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

Настоящее изобретение также относится к способу контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, включающему нанесение на растение или его часть, или на семя растения фунгицидно эффективного количества одной из вышеуказанных композиций.

Вышеописанный способ можно также описать как способ защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающий нанесение фунгицидно эффективного количества одной из вышеуказанных композиций на растение (или его часть) или семя растения (непосредственно или через окружающую среду (например, среда для выращивания) растения или семени растения).

Настоящее изобретение также относится к соединению формулы 1, описанной выше, или к его N-оксиду, или соли. Настоящее изобретение дополнительно относится к фунгицидной композиции, содержащей соединение формулы 1 или его N-оксид, или соль, а также по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также дополнительно относится к способу защиты растения или семени растения от болезней, вызванных патогенными грибами, включающему фунгицидно эффективное количество соединения формулы 1 или его N-оксида, или соли для растения или семени растения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Подразумевается, что используемые в данном документе выражения “содержит”, “содержащий”, “включает”, “включающий”, “имеет”, “имеющий”, “вмещает”, “вмещающий”, “характеризующийся тем, что” или любые другие их вариации распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, который содержит перечень элементов, необязательно ограничивается только данными элементами, но может включать другие элементы, не перечисленные прямо или неотделимые от такой композиции, смеси, процесса или способа.

Переходная фраза “состоящий из” исключает любой не указанный элемент, стадию или ингредиент. Находясь в пункте формулы, подобное будет ограничивать пункт формулы по отношению включения иных материалов, чем перечисляемые, за исключением примесей, обычно ассоциированных с ними. Если фраза “состоящий из” появляется в отличительной части пункта формулы, а не непосредственно за ограничительной частью, она ограничивает только элемент, изложенный в такой отличительной части; другие элементы не исключаются из пункта формулы в целом.

Переходная фраза “состоящий по существу из” применяется для обозначения композиции или способа, что включает материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в существенной степени не влияют на основную и новую характеристику(и) заявленного изобретения. Выражение “состоящий по существу из” занимает среднюю позицию между “содержащий” и “состоящий из”.

Если заявители определили изобретение или его часть неограниченным выражением, таким как “содержащий”, следует сразу понимать, что (если не указано иное) описание следует истолковывать как также описывающее такое изобретение с применением выражений “состоящий по существу из” или “состоящий из”.

Кроме того, если определенно не указано противоположное, “или” относится к «включающему» или, а не к «исключающему» или. Например, условию A или B удовлетворяет любое из следующего: A истинно (или присутствует) и B ложно (или не присутствует), A ложно (или не присутствует) и B истинно (или присутствует), а также как A, так и B истинные (или присутствуют).

Также подразумевается, что единственное число элемента или компонента настоящего изобретения является неограниченным относительно числа случаев (т.е. встречаемости) элемента или компонента. Следовательно, единственное число следует понимать, как включающее один или по меньшей мере один, и форма единственного числа элемента или компонента также включает множественное число, кроме случаев, где очевидно, что число подразумевается как единственное.

Как изложено в настоящем раскрытии и формуле изобретения, “растение” включает членов царства Растения, в частности, семенные растения (Spermatopsida), на всех жизненных стадиях, включая молодые растения (например, прорастающие семена, развивающиеся в сеянцы) и зрелые, репродуктивные стадии (например, растения, образующие цветы и семена). Части растений включают геотропические органы, обычно растущие под поверхностью среды для выращивания (например, почвы), такие как корни, клубни, луковицы и клубнелуковицы, и также органы, растущие над средой для выращивания, такие как листва (включая стебли и листья), цветы, плоды и семена.

Как изложено в данном документе, выражение “сеянец”, применяемое или отдельно, или в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени.

В вышеизложенных перечислениях выражение “алкокси” включает, например, метокси и этокси. Выражение “галоген” включает фтор, хлор, бром или иод.

Общее число атомов углерода в замещающей группе обозначается приставкой “Ci-Cj”, где i и j являются числами от 1 до 2.

Соединения, относящиеся к композициям и способам настоящего изобретения, могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Специалист в данной области поймет, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты, будучи обогащенным по сравнению с другим стереоизомером(ами) или отделенным от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалист знает как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения в композициях настоящего изобретения могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.

Синтетические способы получения N-оксидов гетероциклов, таких как пиразолы, хорошо известны специалистам в данной области, в том числе окисление гетероциклов перкислотами, такими как перуксусная и м-хлорпербензойная кислота (MCPBA), перекисью водорода, гидроперекисями алкилов, такими как гидроперекись трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Такие способы получения N-оксидов были подробно описаны и обсуждены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist в Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik в Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Специалист в данной области понимает, в связи с тем, что в окружающей среде и при физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, соли разделяют биологическую полезность несолевых форм. Таким образом, широкое разнообразие солей соединений формулы 1, отдельно и в смесях, применимы для контроля болезней растений, вызванных патогенными грибами растений (т.е. подходящие для сельского хозяйства). Соли соединений формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, соляная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. В соответствии с этим настоящее изобретение относится к смесям соединений, выбранных из формулы 1, их N-оксидов и подходящих для сельского хозяйства солей.

Соединения, выбранные из формулы 1, стереоизомеры, таутомеры, N-оксиды и их соли, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, таким образом, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, которые представляет формула 1. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воск и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют по существу единый кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют смесь из полиморфов (т.е. различные кристаллические типы). Выражение “полиморф” относится к конкретной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем эти формы имеют различные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь одинаковую химическую композицию, они также могут отличаться в композиции из-за присутствия или отсутствия сокристаллизованных воды или иных молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться по таким химическим, физическим и биологическим свойствам, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, точка плавления, гигроскопичность, способность суспендироваться, скорость растворения и биологическая доступность. Специалист в данной области поймет, что полиморф соединения, представленного формулой 1, может проявлять положительные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфом или смесью полиморфов того же соединения, представленного формулой 1. Получение и выделение конкретного полиморфа соединения, представленного формулой 1, может быть достигнуто посредством способов, известных специалистам в данной области, в том числе, например, кристаллизацией с применением выбранных растворителей и температур.

Как описано в кратком описании настоящего изобретения, аспект настоящего изобретения направлен на композицию, содержащую (a) по меньшей мере одно соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере одно дополнительное фунгицидное соединение. Более конкретно, компонент (b) выбирают из группы, состоящей из:

(b1) метилбензимидазолкарбаматных (MBC) фунгицидов

(b2) дикарбоксимидных фунгицидов;

(b3) фунгицидов-ингибиторов деметилирования (DMI);

(b4) фениламидных фунгицидов;

(b5) амин/морфолиновых фунгицидов;

(b6) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза фосфолипидов;

(b7) карбоксамидных фунгицидов;

(b8) гидрокси(2-амино-)пиримидиновых фунгицидов;

(b9) анилинопиримидиновых фунгицидов;

(b10) N-фенилкарбаматных фунгицидов;

(b11) фунгицидов-ингибиторов внешнего хинон-связывающего участка (QoI);

(b12) фенилпиррольных фунгицидов;

(b13) хинолиновых фунгицидов;

(b14) фунгицидов-ингибиторов перекисного окисления липидов;

(b15) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза меланина, влияющих на редуктазу (MBI-R);

(b16) фунгицидов-ингибиторов биосинтеза меланина, влияющих на дегидратазу (MBI-D);

(b17) гидроксианилидных фунгицидов;

(b18) фунгицидов-ингибиторов сквален-эпоксидазы;

(b19) полиоксиновых фунгицидов;

(b20) фенилмочевинных фунгицидов;

(b21) фунгицидов-ингибиторов внутреннего хинон-связывающего участка (QiI);

(b22) бензамидных фунгицидов;

(b23) антибиотических фунгицидов на основе енопирануроновой кислоты;

(b24) гексопиранозильных антибиотических фунгицидов;

(b25) глюкопиранозильных антибиотических фунгицидов, влияющих на синтез белка;

(b26) глюкопиранозильных антибиотических фунгицидов, влияющих на трегалазу и биосинтез инозитола;

(b27) цианоацетамидоксимовых фунгицидов;

(b28) карбаматных фунгицидов;

(b29) фунгицидов, разобщающих окислительное фосфорилирование;

(b30) фунгицидов на основе органических соединений олова;

(b31) фунгицидов на основе карбоновых кислот;

(b32) гетероароматических фунгицидов;

(b33) фосфонатных фунгицидов;

(b34) фунгицидов на основе фталамовой кислоты;

(b35) бензотриазиновых фунгицидов;

(b36) бензол-сульфонамидных фунгицидов;

(b37) пиридазиноновых фунгицидов;

(b38) тиофен-карбоксамидных фунгицидов;

(b39) пиримидинамидных фунгицидов;

(b40) фунгицидов на основе амидов карбоновых кислот (CAA);

(b41) тетрациклиновых антибиотических фунгицидов;

(b42) тиокарбаматных фунгицидов;

(b43) бензамидных фунгицидов;

(b44) фунгицидов для индукции защиты растения-хозяина;

(b45) фунгицидов с контактной активностью, действующих на множество участков;

(b46) иных фунгицидов, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); и

солей соединений (b1)-(b46).

Достойны внимания варианты осуществления, где компонент (b) включает по меньшей мере одно фунгицидное соединение из каждой из двух различных групп, выбранных из (b1)-(b46).

“Метилбензимидазолкарбаматные (MBC) фунгициды (b1)” (FRAC (Международный комитет по резистентности к фунгицидам) код 1) ингибируют митоз посредством связывания с β-тубулином во время сборки микротрубочек. Ингибирование сборки микротрубочек может нарушать клеточное деление, транспорт внутри клетки и структуру клетки. Метилбензимидазолкарбаматные фунгициды включают бензимидазольные и тиофанатные фунгициды. Бензимидазолы включают беномил, карбендазим, фуберидазол и тиабендазол. Тиофанаты включают тиофанат и тиофанат-метил.

“Дикарбоксимидные фунгициды (b2)” (FRAC код 2), как предполагают, ингибируют перекисное окисление липидов у грибов посредством воздействия на NADH цитохром c редуктазу. Примеры включают хлозолинат, ипродион, процимидон и винклозолин.

“Фунгициды-ингибиторы деметилирования (DMI) (b3)” (FRAC код 3) ингибируют C14-деметилазу, которая играет роль в образовании стеролов. Стеролы, такие как эргостерол, необходимы для структуры и функции мембраны, что делает их незаменимыми для развития функциональных клеточных стенок. Следовательно, подвергание воздействию этих фунгицидов приводит к ненормальному росту и, в конечном счете, гибели чувствительных грибов. DMI-фунгициды делят на несколько химических классов: азолы (в том числе триазолы и имидазолы), пиримидины, пиперазины и пиридины. Триазолы включают азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол (в том числе диниконазол-M), эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, квинконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол и униконазол. Имидазолы включают клотримазол, эконазол, имазалил, изоконазол, миконазол, окспоконазол, прохлораз, пефуразоат и трифлумизол. Пиримидины включают фенаримол, нуаримол и триаримол. Пиперазины включают трифорин. Пиридины включают бутиобат и пирифенокс. Биохимические исследования показали, что все из вышеупомянутых фунгицидов представляют собой DMI-фунгициды, как описано K. H. Kuck с соавт. в Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258.

“Фениламидные фунгициды (b4)” (FRAC код 4) представляют собой конкретные ингибиторы РНК-полимеразы у грибов класса оомицетов. Чувствительные грибы, подвергнутые действию данных фунгицидов, показывают пониженную способность включать уридин в рРНК. Рост и развитие чувствительных грибов не допускают путем подвергания воздействию этого класса фунгицидов. Фениламидные фунгициды включают ацилаланиновые, оксазолидиноновые и бутиролактоновые фунгициды. Ацилаланины включают беналаксил, беналаксил-M, фуралаксил, металаксил, металаксил-M (также известный как мефеноксам). Оксазолидиноны включают оксадиксил. Бутиролактоны включают офурас.

“Амин/морфолиновые фунгициды (b5)” (FRAC код 5) ингибируют два целевых участка в биосинтетическом пути стеролов, Δ⁸→Δ⁷ изомеразу и Δ¹⁴ редуктазу. Стеролы, такие как эргостерол, необходимы для структуры и функции мембраны, что делает их незаменимыми для развития функциональных клеточных стенок. Следовательно, подвергание воздействию этих фунгицидов приводит к ненормальному росту и, в конечном счете, гибели чувствительных грибов. Амин/морфолиновые фунгициды (также известные как не-DMI ингибиторы биосинтеза стерола) включают морфолиновые, пиперидиновые и спирокеталь-аминовые фунгициды. Морфолины включают альдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф и триморфамид. Пиперидины включают фенпропидин и пипералин. Спирокеталь-амины включают спироксамин.

“Фунгициды-ингибиторы биосинтеза фосфолипидов (b6)” (FRAC код 6) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез фосфолипидов. Фунгициды, действующие на биосинтез фосфолипидов, включают фосфоротиолатные и дитиолановые фунгициды. Фосфоротиолаты включают эдифенфос, ипробенфос и пиразофос. Дитиоланы включают изопротиолан.

“Карбоксамидные фунгициды (b7)” (FRAC код 7) ингибируют комплекс II (сукцинатдегидрогеназный) дыхания грибов путем разрушения ключевого фермента в цикле Кребса (ЦТК цикл), называемого сукцинатдегидрогеназа. Ингибирование дыхания блокирует в грибе образование АТФ, и таким образом ингибирует рост и размножение. Карбоксамидные фунгициды включают бензамид, фуранкарбоксамид, оксатиинкарбоксамид, тиазолкарбоксамид, пиразолкарбоксамид и пиридинкарбоксамид. Бензамиды включают беноданил, флутоланил и мепронил. Фуранкарбоксамиды включают фенфурам. Оксатиинкарбоксамиды включают карбоксин и оксикарбоксин. Тиазолкарбоксамиды включают тифлузамид. Пиразолкарбоксамиды включают биксафен, фураметпир, изопиразам, флуксапироксад, пентиопирад, седаксан (N-[2-(1S,2R)-[1,1'-бициклопропил]-2-илфенил]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид) и пенфлуфен (N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид) (PCT патентная публикация WO 2003/010149). Пиридинкарбоксамиды включают боскалид.

“Гидрокси(2-амино-)пиримидиновые фунгициды (b8)” (FRAC код 8) ингибируют синтез нуклеиновых кислот посредством воздействия на аденозиндезаминазу. Примеры включают бупиримат, диметиримол и этиримол.

“Анилинопиримидиновые фунгициды (b9)” (FRAC код 9), как предполагают, ингибируют биосинтез аминокислоты метионина и нарушают секрецию гидролитических ферментов, которые лизируют клетки растения во время инфекции. Примеры включают ципродинил, мепанипирим и пириметанил.

“N-фенилкарбаматные фунгициды (b10)” (FRAC код 10) ингибируют митоз посредством связывания с β-тубулином и нарушения сборки микротрубочек. Ингибирование сборки микротрубочек может нарушать клеточное деление, транспорт внутри клетки и структуру клетки. Примеры включают диэтофенкарб.

“Фунгициды-ингибиторы внешнего хинон-связывающего участка (QoI) (b11)” (FRAC код 11) ингибируют Комплекс III митохондриального дыхания у грибов, воздействуя на убихинолоксидазу. Окисление убихинола блокируется во “внешнем хинон-связывающем” (Qo) участке цитохром bc1-комплекса, который расположен во внутренней митохондриальной мембране грибов. Ингибирование митохондриального дыхания препятствует нормальному росту и развитию грибов. Фунгициды-ингибиторы внешнего хинон-связывающего участка включают метоксиакрилатные, метоксикарбаматные, оксиминоацетатные, оксиминоацетамидные и дигидродиоксазиновые фунгициды (совместно также известные как стробилуриновые фунгициды) и оксазолидиндионовые, имидазолиноновые и бензилкарбаматные фунгициды. Метоксиакрилаты включают азоксистробин, энестробурин (SYP-Z071) и пикоксистробин. Метоксикарбаматы включают пираклостробин и пираметостробин. Оксиминоацетаты включают крезоксим-метил, пираоксистробин и трифлоксистробин. Оксиминоацетамиды включают димоксистробин, метоминостробин, орисастробин и α-(метоксиимино)-N-метил-2-[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этокси]имино]метил]бензолацетамид. Дигидродиоксазины включают флуоксастробин. Оксазолидиндионы включают фамоксадон. Имидазолиноны включают фенамидон. Бензилкарбаматы включают пирибенкарб.

“Фенилпиррольные фунгициды (b12)” (FRAC код 12) ингибируют MAP-протеинкиназу, ассоциированную с осмотической сигнальной трансдукцией у грибов. Фенпиклонил и флудиоксонил являются примерами этого класса фунгицидов.

“Хинолиновые фунгициды (b13)” (FRAC код 13), как предполагают, ингибируют сигнальную трансдукцию, воздействуя на G-белки в ранней передаче сигнала клетки. Как было показано, они воздействуют на прорастание и/или образование аппрессория у грибов, что вызывает настоящую мучнистую росу. Квиноксифен является примером этого класса фунгицидов.

“Фунгициды-ингибиторы перекисного окисления липидов (b14)” (FRAC код 14), как предполагают, ингибируют перекисное окисление липидов, что нарушает у грибов синтез мембраны. Члены этого класса, такие как этридиазол, также могут нарушать другие биологические процессы, такие как дыхание и биосинтез меланина. Фунгициды, действующие на перекисное окисление липидов, включают фунгициды на основе ароматических углеводородов и 1,2,4-тиадиазольные фунгициды. Ароматические углеводороды включают бифенил, хлоронеб, диклоран, квинтозен, текназен и толклофос-метил. 1,2,4-Тиадиазолы включают этридиазол.

“Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на редуктазу (MBI-R) (b15)” (FRAC код 16.1) ингибируют стадию восстановления нафтала в биосинтезе меланина. Меланин требуется в случае инфекции растения-хозяина некоторыми грибами. Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на редуктазу, включают изобензофураноновые, пирролхинолиноновые и триазолобензотиазоловые фунгициды. Изобензофураноны включают фталид. Пирролхинолиноны включают пироквилон. Триазолобензотиазолы включают трициклазол.

“Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на дегидратазу (MBI-D) (b16)” (FRAC код 16.2) ингибируют сциталондегидратазу в биосинтезе меланина. Меланин требуется в случае инфекции растения-хозяина некоторыми грибами. Фунгициды-ингибиторы биосинтеза меланина, влияющие на дегидратазу, включают циклопропанкарбоксамидные, карбоксамидные и пропионамидные фунгициды. Циклопропанкарбоксамиды включают карпропамид. Карбоксамиды включают диклоцимет. Пропионамиды включают феноксанил.

“Гидроксианилидные фунгициды (b17)” (FRAC код 17) ингибируют C4-деметилазу, которая играет роль в образовании стеролов. Примеры включают фенгексамид.

“Фунгициды-ингибиторы сквален-эпоксидазы (b18)” (FRAC код 18) ингибируют сквален-эпоксидазу в пути биосинтеза эргостерола. Стеролы, такие как эргостерол, необходимы для структуры и функции мембраны, что делает их незаменимыми для развития функциональных клеточных стенок. Следовательно, подвергание воздействию этих фунгицидов приводит к ненормальному росту и, в конечном счете, гибели чувствительных грибов. Фунгициды-ингибиторы сквален-эпоксидазы включают тиокарбаматные и аллиламиновые фунгициды. Тиокарбаматы включают пирибутикарб. Аллиламины включают нафтинин и тербинафин.

“Полиоксиновые фунгициды (b19)” (FRAC код 19) ингибируют хитинсинтазу. Примеры включают полиоксин.

“Фенилмочевинные фунгициды (b20)” (FRAC код 20), как предполагают, нарушают клеточное деление. Примеры включают пенцикурон.

“Фунгициды-ингибиторы внутреннего хинон-связывающего участка (QiI) (b21)” (FRAC код 21) ингибируют Комплекс III митохондриального дыхания у грибов, воздействуя на убихинолредуктазу. Восстановление убихинола блокируется во “внутреннем хинон-связывающем” (Qi) участке цитохром bc1-комплекса, который расположен во внутренней митохондриальной мембране грибов. Ингибирование митохондриального дыхания препятствует нормальному росту и развитию грибов. Фунгициды-ингибиторы внутреннего хинон-связывающего участка включают цианоимидазоловые и сульфамоилтриазоловые фунгициды. Цианоимидазолы включают циазофамид. Сульфамоилтриазолы включают амисулбром.

“Бензамидные фунгициды (b22)” (FRAC код 22) ингибируют митоз посредством связывания с β-тубулином и нарушения сборки микротрубочек. Ингибирование сборки микротрубочек может нарушать клеточное деление, транспорт внутри клетки и структуру клетки. Примеры включают зоксамид.

“Антибиотические фунгициды на основе енопирануроновой кислоты (b23)” (FRAC код 23) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез белка. Примеры включают бластицидин-S.

“Гексопиранозильные антибиотические фунгициды (b24)” (FRAC код 24) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез белка. Примеры включают касугамицин.

“Глюкопиранозильные антибиотические фунгициды, влияющие на синтез белка (b25)” (FRAC код 25) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез белка. Примеры включают стрептомицин.

“Глюкопиранозильные антибиотические фунгициды, влияющие на трегалазу и биосинтез инозитола (b26)” (FRAC код 26) ингибируют трегалазу в пути биосинтеза инозитола. Примеры включают валидамицин.

“Цианоацетамидоксимовые фунгициды (b27) (FRAC код 27) включают цимоксанил.

“Карбаматные фунгициды (b28)” (FRAC код 28) рассматривают как ингибиторы роста грибов, действующие на множество участков. Они, как предполагают, воздействуют на синтез жирных кислот в клеточных мембранах, что затем нарушает проницаемость клеточной мембраны. Пропамокарб, иодокарб и протиокарб являются примерами этого класса фунгицидов.

“Фунгициды, разобщающие окислительное фосфорилирование (b29)” (FRAC код 29) ингибируют дыхание грибов посредством разобщения окислительного фосфорилирования. Ингибирование дыхания препятствует нормальному росту и развитию грибов. Этот класс включает 2,6-динитроанилины, такие как флуазинам, пиримидонгидразоны, такие как феримзон, и динитрофенилкротонаты, такие как динокап, мептилдинокап и бинапакрил.

“Фунгициды на основе органических соединений олова (b30)” (FRAC код 30) ингибируют аденозинтрифосфат (АТФ) синтазу в пути окислительного фосфорилирования. Примеры включают фентин ацетат, фентин хлорид и фентин гидроксид.

“Фунгициды на основе карбоновых кислот (b31)” (FRAC код 31) ингибируют рост грибов, воздействуя на топоизомеразу дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) типа II (гиразу). Примеры включают оксолиновую кислоту.

“Гетероароматические фунгициды (b32)” (FRAC код 32), как предполагают, нарушают синтез ДНК/рибонуклеиновой кислоты (РНК). Гетероароматические фунгициды включают изоксазоловые и изотиазолоновые фунгициды. Изоксазолы включают гимексазол, а изотиазолоны включают октилинон.

“Фосфонатные фунгициды (b33)” (FRAC код 33) включают фосфористую кислоту и ее различные соли, в том числе фосетил-алюминий.

“Фунгициды на основе фталамовой кислоты (b34)” (FRAC код 34) включают теклофталам.

“Бензотриазиновые фунгициды (b35)” (FRAC код 35) включают триазоксид.

“Бензол-сульфонамидные фунгициды (b36)” (FRAC код 36) включают флусульфамид.

“Пиридазиноновые фунгициды (b37)” (FRAC код 37) включают дикломезин.

“Тиофен-карбоксамидные фунгициды (b38)” (FRAC код 38), как предполагают, нарушают образование АТФ. Примеры включают силтиофам.

“Пиримидинамидные фунгициды (b39)” (FRAC код 39) ингибируют рост грибов, воздействуя на биосинтез фосфолипидов, и включают дифлуметорим.

“Фунгициды на основе амидов карбоновых кислот (CAA) (b40)” (FRAC код 40), как предполагают, ингибируют биосинтез фосфолипидов и образование клеточной стенки. Ингибирование этих процессов препятствует росту и приводит к гибели целевого гриба. Фунгициды на основе амидов карбоновых кислот включают фунгициды на основе амидов коричной кислоты, валинамидкарбаматные фунгициды и фунгициды на основе амидов миндальной кислоты. Амиды коричной кислоты включают диметоморф и флуморф. Валинамидкарбаматы включают бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, ипроваликарб и валифеналат (валифенал). Амиды миндальной кислоты включают мандипропамид, N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид и N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропин-1-ил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(этилсульфонил)амино]бутанамид.

“Тетрациклиновые антибиотические фунгициды (b41)” (FRAC код 41) ингибируют рост грибов, воздействуя на комплекс 1 никотинамидадениндинуклеотид (NADH) оксидоредуктазы. Примеры включают окситетрациклин.

“Тиокарбаматные фунгициды (b42)” (FRAC код 42) включают метасульфокарб.

“Бензамидные фунгициды (b43)” (FRAC код 43) ингибируют рост грибов посредством делокализации спектрин-подобных белков. Примеры включают ацилпиколидные фунгициды, такие как флуопиколид и флуопирам.

“Фунгициды для индукции защиты растения-хозяина (b44)” (FRAC код P) индуцируют защитные механизмы растения-хозяина. Фунгициды для индукции защиты растения-хозяина включают бензо-тиадиазольные, бензизотиазольные и тиадиазол-карбоксамидные фунгициды. Бензо-тиадиазолы включают ацибензолар-S-метил. Бензизотиазолы включают пробеназол. Тиадиазол-карбоксамиды включают тиадинил и изотианил.

“Фунгициды с контактной активностью, действующие на множество участков (b45)” ингибируют рост грибов через множественные участки приложения действия и обладают контактной/профилактической активностью. Этот класс фунгицидов включает: “фунгициды на основе меди (b45.1) (FRAC код M1)”, “фунгициды на основе серы (b45.2) (FRAC код M2)”, “дитиокарбаматные фунгициды (b45.3) (FRAC код M3)”, “фталимидные фунгициды (b45.4) (FRAC код M4)”, “хлорнитрильные фунгициды (b45.5) (FRAC код M5)”, “сульфамидные фунгициды (b45.6) (FRAC код M6)”, “гуанидиновые фунгициды (b45.7) (FRAC код M7)” “триазиновые фунгициды (b45.8) (FRAC код M8)” и “хиноновые фунгициды (b45.9) (FRAC код M9)”. “Фунгициды на основе меди” представляют собой неорганические соединения, содержащие медь, как правило, в окисленном состоянии медь(II); примеры включают оксихлорид меди, сульфат меди и гидроксид меди, в том числе композиции, такие как бордоская смесь (трехосновный сульфат меди). “Фунгициды на основе серы” представляют собой неорганические химические вещества, содержащие кольца или цепи из атомов серы; примеры включают элементарную серу. “Дитиокарбаматные фунгициды” содержат фрагмент молекулы дитиокарбамата; примеры включают манкозеб, метирам, пропинеб, фербам, манеб, тирам, цинеб и цирам. “Фталимидные фунгициды” содержат фрагмент молекулы фталимида; примеры включают фолпет, каптан и каптафол. “Хлорнитрильные фунгициды” содержат замещенные хлором и циано ароматические кольца; примеры включают хлороталонил. “Сульфамидные фунгициды” включают дихлофлуанид и толилфлуанид. “Гуанидиновые фунгициды” включают додин, гуазатин и иминоктадин. “Триазиновые фунгициды” включают анилазин. “Хиноновые фунгициды” включают дитианон.

“Иные фунгициды, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); (b46)” включают определенные фунгициды, чей механизм действия может быть неизвестен. Они включают: (b46.1) “тиазолкарбоксамидные фунгициды” (FRAC код U5), (b46.2) “фенил-ацетамидные фунгициды” (FRAC код U6), (b46.3) “хиназолиноновые фунгициды” (FRAC код U7), (b46.4) “бензофеноновые фунгициды” (FRAC код U8) и (b46.5) “триазолопиримидиламиновые фунгициды” (FRAC код 45). Тиазолкарбоксамиды включают этабоксам. Фенил-ацетамиды включают цифлуфенамид и N-[[(циклопропилметокси)амино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]-метилен]бензолацетамид. Хиназолиноны включают проквиназид и 2-бутокси-6-иодо-3-пропил-4H-1-бензопиран-4-он. Бензофеноны включают метрафенон и пириофенон. Триазолопиримидиламины включают аметоктрадин и, как полагают, ингибируют Комплекс III митохондриального дыхания посредством связывания с невыявленным участком на убихинон-цитохром bc1-редуктазе. Класс (b46) также включает бетоксазин, нео-азозин (метанарсонат трехвалентного железа), фенпиразамин, пирролнитрин, хинометионат, тебуфлоквин, 2-[[2-фтор-5-(трифторметил)фенил]тио]-2-[3-(2-метоксифенил)-2-тиазолидинилиден]ацетонитрил, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-3-изоксазолидинил]пиридин, 4-фторфенил N-[1-[[[1-(4-цианофенил)этил]сульфонил]метил]пропил]карбамат, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(4-метилпиперидин-1-ил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, N'-[4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид и 1-[(2-пропенилтио)карбонил]-2-(1-метилэтил)-4-(2-метилфенил)-5-амино-1H-пиразол-3-он.

“Иные фунгициды, чем фунгициды из компонента (a) и компонентов (b1)-(b45); (b46)” также включают (b46.5) 6-хинолинилоксиацетамидные соединения формулы A1 и их соли

,

где

R^a1 представляет собой галоген, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄алкинил;

R^a2 представляет собой H, галоген или C₁-C₄алкил;

R^a3 представляет собой C₁-C₁₂алкил, C₁-C₁₂галогеналкил, C₁-C₁₂алкокси, C₂-C₁₂алкоксиалкил, C₂-C₁₂алкенил, C₂-C₁₂алкинил, C₄-C₁₂алкоксиалкенил, C₄-C₁₂алкоксиалкинил, C₁-C₁₂алкилтио или C₂-C₁₂